JP3472628B2 - ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルムInfo
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- polyamide
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱水処理による白化が抑
制され、かつ、艶消し状の表面外観を持つ食品包装用等
の二軸延伸フィルムに好適なポリアミド樹脂組成物に関
するものである。
制され、かつ、艶消し状の表面外観を持つ食品包装用等
の二軸延伸フィルムに好適なポリアミド樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂製フィルムは、ガスバリ
ヤー性と機械的・熱的特性とに優れているため、食品包
装を主体として、単層フィルム、他樹脂との多層フィル
ム、他材料とのラミネートフィルム等として、広範囲な
用途に使用されている。特に二軸延伸フィルムは強靱で
あり、耐熱性も高い。
ヤー性と機械的・熱的特性とに優れているため、食品包
装を主体として、単層フィルム、他樹脂との多層フィル
ム、他材料とのラミネートフィルム等として、広範囲な
用途に使用されている。特に二軸延伸フィルムは強靱で
あり、耐熱性も高い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】こうしたポリアミド樹
脂製フィルムは、通常表面が平滑で艶があるが、用途や
目的によっては、艶の少ない、艶消し状の外観を持つフ
ィルムが要求されることがある。なかでも、艶消しの紙
（もしくはそれにＰＶＤＣ等をコート）に類似の外観と
触感を求められることがある。
脂製フィルムは、通常表面が平滑で艶があるが、用途や
目的によっては、艶の少ない、艶消し状の外観を持つフ
ィルムが要求されることがある。なかでも、艶消しの紙
（もしくはそれにＰＶＤＣ等をコート）に類似の外観と
触感を求められることがある。
【０００４】このような用途に対し、表面状態の改質の
ために、これまで種々の方法が試みられている。例えば
タルクやシリカ、炭酸カルシウム等の種々の無機フィラ
ー粒子を配合してフィルム表面を粗くする方法や、ポリ
エチレン等の他樹脂を少量配合して透明性を失わせる方
法や、エンボス加工等の粗面化したロールによりフィル
ムを後加工して表面に凹凸をつける方法などが提案され
ている。
ために、これまで種々の方法が試みられている。例えば
タルクやシリカ、炭酸カルシウム等の種々の無機フィラ
ー粒子を配合してフィルム表面を粗くする方法や、ポリ
エチレン等の他樹脂を少量配合して透明性を失わせる方
法や、エンボス加工等の粗面化したロールによりフィル
ムを後加工して表面に凹凸をつける方法などが提案され
ている。
【０００５】しかしながら、無機フィラーを配合する方
法では、二軸延伸時のフィルムの破断を避けるために、
粒径の小さな無機フィラーしか配合出来ず、しかも添加
量も制限される。このため、十分な艶消し状の外観が得
られず、しかも強度が低下する。他樹脂を配合すること
は、透明性が低下して僅かに艶の減少が認められるもの
の、効果は不十分であり、かつ、強度低下を招くため好
ましくない。
法では、二軸延伸時のフィルムの破断を避けるために、
粒径の小さな無機フィラーしか配合出来ず、しかも添加
量も制限される。このため、十分な艶消し状の外観が得
られず、しかも強度が低下する。他樹脂を配合すること
は、透明性が低下して僅かに艶の減少が認められるもの
の、効果は不十分であり、かつ、強度低下を招くため好
ましくない。
【０００６】また、後加工による粗面化は、未延伸フィ
ルムについては比較的容易であるが、こうした粗面化さ
れたフィルムを延伸すると表面が再び平滑になって艶が
生じる。予め延伸したフィルムを後加工で粗面化するこ
とも考えられるが、配向により強靱になったフィルムは
高温で高い圧力を加えないと粗面化できないため、フィ
ルム表面に傷を付けて強度低下を招いたり、延伸したフ
ィルムが収縮したりする弊害が生じる。しかも、後加工
の費用が加わるため、経済的でない。
ルムについては比較的容易であるが、こうした粗面化さ
れたフィルムを延伸すると表面が再び平滑になって艶が
生じる。予め延伸したフィルムを後加工で粗面化するこ
とも考えられるが、配向により強靱になったフィルムは
高温で高い圧力を加えないと粗面化できないため、フィ
ルム表面に傷を付けて強度低下を招いたり、延伸したフ
ィルムが収縮したりする弊害が生じる。しかも、後加工
の費用が加わるため、経済的でない。
【０００７】このため、十分な艶消し状の外観を持つ二
軸延伸フィルムは工業的に得られていないのが実情であ
った。また、ポリアミド樹脂をソーセージやハム等の食
品包装用フィルムとして用いる場合、内容物を充填して
ボイル等の加熱をした時に白化するという問題点があ
り、フィルムの外観にも好ましくない影響を及ぼしてい
た。よって、食品包装用フィルムとしては、より優れた
ガスバリヤー性と共に加熱時における白化の少ないこと
が必要となるが、かかる要求を全て満たす包装用フィル
ムに適した樹脂組成物も、未だ見出されていなかった。
軸延伸フィルムは工業的に得られていないのが実情であ
った。また、ポリアミド樹脂をソーセージやハム等の食
品包装用フィルムとして用いる場合、内容物を充填して
ボイル等の加熱をした時に白化するという問題点があ
り、フィルムの外観にも好ましくない影響を及ぼしてい
た。よって、食品包装用フィルムとしては、より優れた
ガスバリヤー性と共に加熱時における白化の少ないこと
が必要となるが、かかる要求を全て満たす包装用フィル
ムに適した樹脂組成物も、未だ見出されていなかった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来のポリアミド樹脂製フィルムが有する問題点に鑑
み、加熱時の白化が抑制され且つ艶消し状の外観を有す
る強靱な二軸延伸フィルムを提供しうるポリアミド樹脂
組成物を開発すべく鋭意検討した結果、特定組成のポリ
アミド樹脂成形材料に特定形状のガラス繊維を配合した
樹脂組成物であって、一定以下の結晶融解熱を有するも
のを使用することにより、当該目的を達成しうることを
見いだし、本発明に到達した。
な従来のポリアミド樹脂製フィルムが有する問題点に鑑
み、加熱時の白化が抑制され且つ艶消し状の外観を有す
る強靱な二軸延伸フィルムを提供しうるポリアミド樹脂
組成物を開発すべく鋭意検討した結果、特定組成のポリ
アミド樹脂成形材料に特定形状のガラス繊維を配合した
樹脂組成物であって、一定以下の結晶融解熱を有するも
のを使用することにより、当該目的を達成しうることを
見いだし、本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明の要旨は、ポリアミド樹
脂成形材料に繊維状物質を配合してなり、且つ９５℃で
６０分間熱処理した後に示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で
測定した結晶融解熱が５５ｍＪ／ｍｇ以下であることを
特徴とする、フィルム用ポリアミド樹脂組成物、に存す
る。以下、本発明を具体的に説明する。
脂成形材料に繊維状物質を配合してなり、且つ９５℃で
６０分間熱処理した後に示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で
測定した結晶融解熱が５５ｍＪ／ｍｇ以下であることを
特徴とする、フィルム用ポリアミド樹脂組成物、に存す
る。以下、本発明を具体的に説明する。
【００１０】本発明のポリアミド樹脂組成物は、組成物
全体として、９５℃で６０分間熱処理した後に示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融解熱が５５ｍＪ／
ｍｇ以下、好ましくは５２ｍＪ／ｍｇ以下であることが
必要である。結晶融解熱が上記範囲を越えると、食品包
装用フィルム等に用いた場合、ボイル等の加熱時にフィ
ルム表面が白化し、外観が著しく損なわれる。また、ガ
スバリヤー性が低下したり、しなやかさに欠けごわごわ
した手触りのフィルムしか得られないという欠点が生じ
る。
全体として、９５℃で６０分間熱処理した後に示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融解熱が５５ｍＪ／
ｍｇ以下、好ましくは５２ｍＪ／ｍｇ以下であることが
必要である。結晶融解熱が上記範囲を越えると、食品包
装用フィルム等に用いた場合、ボイル等の加熱時にフィ
ルム表面が白化し、外観が著しく損なわれる。また、ガ
スバリヤー性が低下したり、しなやかさに欠けごわごわ
した手触りのフィルムしか得られないという欠点が生じ
る。
【００１１】ここで、９５℃−６０分間の熱処理を施す
のは、組成物が最大限に結晶化された場合の結晶融解熱
を求めるためである。好ましくは、ポリアミド樹脂の吸
水性を考慮し、９５℃−６０分間の熱水処理を施すのが
よい。かかる結晶融解熱の規定を満たすことを要件とす
る本発明の樹脂組成物は、繊維状物質とポリアミド樹脂
成形材料とからなる。
のは、組成物が最大限に結晶化された場合の結晶融解熱
を求めるためである。好ましくは、ポリアミド樹脂の吸
水性を考慮し、９５℃−６０分間の熱水処理を施すのが
よい。かかる結晶融解熱の規定を満たすことを要件とす
る本発明の樹脂組成物は、繊維状物質とポリアミド樹脂
成形材料とからなる。
【００１２】本発明において使用されるポリアミド樹脂
成形材料としては、３員環以上のラクタム、重合可能な
ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によっ
て得られるポリアミド樹脂を用いることができる。具体
的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナ
ントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α
−ピペリドンなどのラクタム類、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカン二塩基
酸、グルタール酸、ダイマー酸などのジカルボン酸とか
らなる重縮合可能な塩等を重合または共重合して得られ
るものが挙げられる。例えば、ナイロン６／６、６／
９、６／１０、６／１２、６／６・６、６／６・９、６
／６・１０、６／６・１２、６／６・３６、６／６Ｉ、
６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔなどが挙げられる。
成形材料としては、３員環以上のラクタム、重合可能な
ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によっ
て得られるポリアミド樹脂を用いることができる。具体
的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナ
ントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α
−ピペリドンなどのラクタム類、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカン二塩基
酸、グルタール酸、ダイマー酸などのジカルボン酸とか
らなる重縮合可能な塩等を重合または共重合して得られ
るものが挙げられる。例えば、ナイロン６／６、６／
９、６／１０、６／１２、６／６・６、６／６・９、６
／６・１０、６／６・１２、６／６・３６、６／６Ｉ、
６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔなどが挙げられる。
【００１３】本発明においては、かかるポリアミド樹脂
成形材料の組成を選定することによって、すなわち、ポ
リアミド樹脂の共重合組成、および得られた共重合ポリ
アミド樹脂の配合比率等を選定することにより、本発明
に規定する結晶融解熱の範囲を満たすようにすることが
できる。好ましくは、上述した重縮合可能なモノマーを
２種または３種使用した共重合ポリアミド、更に好まし
くは特定の脂肪族ポリアミド成分、芳香族ポリアミド成
分等を一定範囲で含むように共重合成分を調整したもの
を、特定割合で配合して用いる。
成形材料の組成を選定することによって、すなわち、ポ
リアミド樹脂の共重合組成、および得られた共重合ポリ
アミド樹脂の配合比率等を選定することにより、本発明
に規定する結晶融解熱の範囲を満たすようにすることが
できる。好ましくは、上述した重縮合可能なモノマーを
２種または３種使用した共重合ポリアミド、更に好まし
くは特定の脂肪族ポリアミド成分、芳香族ポリアミド成
分等を一定範囲で含むように共重合成分を調整したもの
を、特定割合で配合して用いる。
【００１４】具体的には、ε−カプロラクタム単位（ナ
イロン６単位）を１０〜９０モル％、好ましくは５０〜
９０モル％、より好ましくは６５〜８７モル％含むもの
が好適である。ポリアミド樹脂成形材料全体に対しナイ
ロン６単位が９０モル％を超える場合は、ボイル等の熱
処理時にフィルム表面の白化が発生する。また、ナイロ
ン６単位が少な過ぎると、延伸したときの強度の改良効
果が小さくなり、延伸する意味がなくなる。
イロン６単位）を１０〜９０モル％、好ましくは５０〜
９０モル％、より好ましくは６５〜８７モル％含むもの
が好適である。ポリアミド樹脂成形材料全体に対しナイ
ロン６単位が９０モル％を超える場合は、ボイル等の熱
処理時にフィルム表面の白化が発生する。また、ナイロ
ン６単位が少な過ぎると、延伸したときの強度の改良効
果が小さくなり、延伸する意味がなくなる。
【００１５】尚、この場合のナイロン６単位の計算方法
としては、各使用樹脂のε−カプロラクタムの共重合モ
ル分率と配合重量分率を掛け合わせ、全使用樹脂につい
て合計することにより、求めることができる。他の構成
単位についても同様である。ε−カプロラクタム単位以
外の共重合成分としては、その他のラクタム類、ジアミ
ン類とジカルボン酸を、ポリアミド成形材料全体に対す
るナイロン６単位が上述した範囲となるように、任意に
組み合わせて使用することができる。
としては、各使用樹脂のε−カプロラクタムの共重合モ
ル分率と配合重量分率を掛け合わせ、全使用樹脂につい
て合計することにより、求めることができる。他の構成
単位についても同様である。ε−カプロラクタム単位以
外の共重合成分としては、その他のラクタム類、ジアミ
ン類とジカルボン酸を、ポリアミド成形材料全体に対す
るナイロン６単位が上述した範囲となるように、任意に
組み合わせて使用することができる。
【００１６】特に、食品包装用フィルムとして使用する
ときには、ガスバリヤー性が重要視されることが多く、
このような場合には、共重合成分として芳香族環を有す
るモノマーを選ぶことが望ましい。例えば、ジカルボン
酸成分としてイソフタル酸やテレフタル酸、ジアミン成
分としてキシレンジアミン等が挙げられる。一方、共重
合する際に、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとを
組み合わせると、いわゆるアラミドとなって溶融押出が
困難となり、実用的な共重合ポリアミドが得られないの
で好ましくない。
ときには、ガスバリヤー性が重要視されることが多く、
このような場合には、共重合成分として芳香族環を有す
るモノマーを選ぶことが望ましい。例えば、ジカルボン
酸成分としてイソフタル酸やテレフタル酸、ジアミン成
分としてキシレンジアミン等が挙げられる。一方、共重
合する際に、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとを
組み合わせると、いわゆるアラミドとなって溶融押出が
困難となり、実用的な共重合ポリアミドが得られないの
で好ましくない。
【００１７】好ましい組み合わせとしては、上記ε−カ
プロラクタム単位の他に、アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンからなるポリアミド形成単位（ナイロン６６単
位）を０．５〜３０モル％、好ましくは１〜１５モル
％、より好ましくは１〜１０モル％、テレフタル酸とヘ
キサメチレンジアミンからなるポリアミド形成単位（ナ
イロン６Ｔ単位）を０．５〜５０モル％、好ましくは１
〜３０モル％、より好ましくは２〜２０モル％、及びイ
ソフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミ
ド形成単位（ナイロン６Ｉ単位）を０．５〜３０モル
％、好ましくは１〜１５モル％、より好ましくは１〜１
０モル％含有するように、ポリアミド樹脂成形材料の共
重合組成、ブレンド比率等を調整することにより、本発
明に規定する結晶融解熱の範囲を満たす樹脂組成物を得
ることができる。また、これにより二軸延伸フィルムと
したときの機械的物性、特に引張強度や貫孔強度を大幅
に改良することができる。
プロラクタム単位の他に、アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンからなるポリアミド形成単位（ナイロン６６単
位）を０．５〜３０モル％、好ましくは１〜１５モル
％、より好ましくは１〜１０モル％、テレフタル酸とヘ
キサメチレンジアミンからなるポリアミド形成単位（ナ
イロン６Ｔ単位）を０．５〜５０モル％、好ましくは１
〜３０モル％、より好ましくは２〜２０モル％、及びイ
ソフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミ
ド形成単位（ナイロン６Ｉ単位）を０．５〜３０モル
％、好ましくは１〜１５モル％、より好ましくは１〜１
０モル％含有するように、ポリアミド樹脂成形材料の共
重合組成、ブレンド比率等を調整することにより、本発
明に規定する結晶融解熱の範囲を満たす樹脂組成物を得
ることができる。また、これにより二軸延伸フィルムと
したときの機械的物性、特に引張強度や貫孔強度を大幅
に改良することができる。
【００１８】ナイロン６６単位が０．５モル％未満で
は、柔軟性が劣るので好ましくなく、逆に３０モル％を
超えると、加熱時の白化防止効果が劣る。また、ナイロ
ン６Ｔ単位が０．５％未満、及びナイロン６Ｉ単位が
０．５％未満では、加熱時の白化防止効果が劣る点、安
定延伸性が悪くなる点及びガスバリヤー性が低下する点
で好ましくない。一方、ナイロン６Ｔ単位が５０％、及
びナイロン６Ｉ単位が３０％を超えると、延伸しても強
度が上がらず、またグロス値が上昇して艶消し性が悪く
なる。
は、柔軟性が劣るので好ましくなく、逆に３０モル％を
超えると、加熱時の白化防止効果が劣る。また、ナイロ
ン６Ｔ単位が０．５％未満、及びナイロン６Ｉ単位が
０．５％未満では、加熱時の白化防止効果が劣る点、安
定延伸性が悪くなる点及びガスバリヤー性が低下する点
で好ましくない。一方、ナイロン６Ｔ単位が５０％、及
びナイロン６Ｉ単位が３０％を超えると、延伸しても強
度が上がらず、またグロス値が上昇して艶消し性が悪く
なる。
【００１９】かかる特定範囲のポリアミド樹脂成形材料
を得るためには、例えば、特定の脂肪族ポリアミド樹脂
と半芳香族ポリアミド樹脂を配合したポリアミド樹脂ブ
レンド物を用いることができる。脂肪族ポリアミド樹脂
としては、カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及
びアジピン酸とからなる、いわゆるナイロン６／６６共
重合樹脂が好ましい。なかでも、ナイロン６６単位を５
〜２０重量％含むナイロン６／６６共重合樹脂の使用が
特に好ましい。
を得るためには、例えば、特定の脂肪族ポリアミド樹脂
と半芳香族ポリアミド樹脂を配合したポリアミド樹脂ブ
レンド物を用いることができる。脂肪族ポリアミド樹脂
としては、カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン及
びアジピン酸とからなる、いわゆるナイロン６／６６共
重合樹脂が好ましい。なかでも、ナイロン６６単位を５
〜２０重量％含むナイロン６／６６共重合樹脂の使用が
特に好ましい。
【００２０】また、これにカプロラクタムとヘキサメチ
レンジアミン及びイソフタル酸とからなる、いわゆるナ
イロン６／６Ｔ共重合樹脂を併用することが好ましい。
なかでも、ナイロン６Ｔ単位を１〜３０重量％含むナイ
ロン６／６Ｔ共重合樹脂の使用が特に好ましい。半芳香
族ポリアミド樹脂としては、脂肪族ジアミンとイソフタ
ル酸及びテレフタル酸からなるポリアミド成形単位１０
０〜６０重量％と、ラクタム及び／又は脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成単位０〜
４０重量％とを重合または共重合してなる半芳香族ポリ
アミド樹脂が挙げられる。
レンジアミン及びイソフタル酸とからなる、いわゆるナ
イロン６／６Ｔ共重合樹脂を併用することが好ましい。
なかでも、ナイロン６Ｔ単位を１〜３０重量％含むナイ
ロン６／６Ｔ共重合樹脂の使用が特に好ましい。半芳香
族ポリアミド樹脂としては、脂肪族ジアミンとイソフタ
ル酸及びテレフタル酸からなるポリアミド成形単位１０
０〜６０重量％と、ラクタム及び／又は脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成単位０〜
４０重量％とを重合または共重合してなる半芳香族ポリ
アミド樹脂が挙げられる。
【００２１】ここで、芳香族ジカルボン酸と共重合しう
る脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族
ジアミンおよびそのメチル化、エチル化、ハロゲン化物
等の誘導体が挙げられ、ビス−（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンのようなシクロヘキサン環を
含む脂肪族ジアミンを一部含んでいてもよい。
る脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族
ジアミンおよびそのメチル化、エチル化、ハロゲン化物
等の誘導体が挙げられ、ビス−（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンのようなシクロヘキサン環を
含む脂肪族ジアミンを一部含んでいてもよい。
【００２２】また、共重合されるラクタム及び／又は脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸よりなるポリアミド
形成単位において使用されるラクタムとしては、カプロ
ラクタム、ラウリルラクタム、ブチロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタム等が挙げられる。また、脂肪族ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンな
ど、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸およびそのメチル化、エチル化、ハロゲ
ン化物等の誘導体が挙げられる。なかでも、カプロラク
タム単位（ナイロン６単位）又はアジピン酸とヘキサメ
チレンジアミンとからなるポリアミド形成単位（ナイロ
ン６６単位）が好ましい。
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸よりなるポリアミド
形成単位において使用されるラクタムとしては、カプロ
ラクタム、ラウリルラクタム、ブチロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタム等が挙げられる。また、脂肪族ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンな
ど、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸およびそのメチル化、エチル化、ハロゲ
ン化物等の誘導体が挙げられる。なかでも、カプロラク
タム単位（ナイロン６単位）又はアジピン酸とヘキサメ
チレンジアミンとからなるポリアミド形成単位（ナイロ
ン６６単位）が好ましい。
【００２３】芳香族ジカルボン酸として主に使用される
イソフタル酸とテレフタル酸は任意の割合で使用される
が、好ましくはイソフタル酸／テレフタル酸＝８０／２
０〜２０／８０（重量比）、更に好ましくは８０／２０
〜５０／５０、特に好ましくは８０／２０〜６０／４０
である。こうした半芳香族ポリアミド樹脂の典型的な例
としては、テレフタル酸及びイソフタル酸とヘキサメチ
レンジアミンとから得られるポリアミド樹脂、もしく
は、それを共重合単位として含む共重合ポリアミド樹脂
が挙げられる。なかでも、脂肪族ジアミンとイソフタル
酸及びテレフタル酸よりなるポリアミド形成単位１００
〜６０重量％とラクタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸よりなるポリアミド形成単位０〜４０
重量％とを重合または共重合してなるポリアミド樹脂の
使用が望ましい。
イソフタル酸とテレフタル酸は任意の割合で使用される
が、好ましくはイソフタル酸／テレフタル酸＝８０／２
０〜２０／８０（重量比）、更に好ましくは８０／２０
〜５０／５０、特に好ましくは８０／２０〜６０／４０
である。こうした半芳香族ポリアミド樹脂の典型的な例
としては、テレフタル酸及びイソフタル酸とヘキサメチ
レンジアミンとから得られるポリアミド樹脂、もしく
は、それを共重合単位として含む共重合ポリアミド樹脂
が挙げられる。なかでも、脂肪族ジアミンとイソフタル
酸及びテレフタル酸よりなるポリアミド形成単位１００
〜６０重量％とラクタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸よりなるポリアミド形成単位０〜４０
重量％とを重合または共重合してなるポリアミド樹脂の
使用が望ましい。
【００２４】本発明では、ナイロン６／６６共重合樹脂
とナイロン６／６Ｔ共重合樹脂と半芳香族ポリアミド樹
脂との混合物の使用が最も好適である。その混合比は、
ナイロン６／６６共重合樹脂１〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％、ナイロン６／６Ｔ共重合樹脂１５〜
９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、更に好まし
くは５０〜８０重量％、及び半芳香族ポリアミド樹脂
（ナイロン６Ｉ／６Ｔ共重合樹脂）１〜３０重量％、好
ましくは１〜１５重量％の範囲が好ましい。
とナイロン６／６Ｔ共重合樹脂と半芳香族ポリアミド樹
脂との混合物の使用が最も好適である。その混合比は、
ナイロン６／６６共重合樹脂１〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％、ナイロン６／６Ｔ共重合樹脂１５〜
９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、更に好まし
くは５０〜８０重量％、及び半芳香族ポリアミド樹脂
（ナイロン６Ｉ／６Ｔ共重合樹脂）１〜３０重量％、好
ましくは１〜１５重量％の範囲が好ましい。
【００２５】ナイロン６／６６共重合樹脂の配合比が少
な過ぎるとフィルムが硬くなるという欠点がある。逆に
多過ぎると、加熱時の白化防止効果が劣るので好ましく
ない。また、ナイロン６／６Ｔ共重合樹脂の配合比が少
な過ぎると、加熱時の白化防止効果が劣り、またフィル
ムのガスバリヤー性が低下する。逆に多過ぎると、フィ
ルムが硬くなり、実用的でない。
な過ぎるとフィルムが硬くなるという欠点がある。逆に
多過ぎると、加熱時の白化防止効果が劣るので好ましく
ない。また、ナイロン６／６Ｔ共重合樹脂の配合比が少
な過ぎると、加熱時の白化防止効果が劣り、またフィル
ムのガスバリヤー性が低下する。逆に多過ぎると、フィ
ルムが硬くなり、実用的でない。
【００２６】また、半芳香族ポリアミド樹脂の配合比が
少な過ぎると加熱時の白化防止効果が劣る。逆に多過ぎ
ると、フィルムの強度低下をもたらす。また、フィルム
が硬くなるという欠点がある。一方、ナイロン６／６６
共重合樹脂とナイロン６／６Ｔ樹脂の混合比は、１：３
〜１：８．５の範囲が好ましく、更に好ましくは、１：
４〜１：６である。また、半芳香族ポリアミド樹脂の添
加量は、ナイロン６／６６共重合樹脂の０．３３〜３０
倍量であり、更に好ましくは０．５〜１０倍量であり、
より好ましくは０．５〜５倍量の範囲である。
少な過ぎると加熱時の白化防止効果が劣る。逆に多過ぎ
ると、フィルムの強度低下をもたらす。また、フィルム
が硬くなるという欠点がある。一方、ナイロン６／６６
共重合樹脂とナイロン６／６Ｔ樹脂の混合比は、１：３
〜１：８．５の範囲が好ましく、更に好ましくは、１：
４〜１：６である。また、半芳香族ポリアミド樹脂の添
加量は、ナイロン６／６６共重合樹脂の０．３３〜３０
倍量であり、更に好ましくは０．５〜１０倍量であり、
より好ましくは０．５〜５倍量の範囲である。
【００２７】ポリアミド樹脂成形材料全体の相対粘度
（ηrel ）については、ＪＩＳ−Ｋ−６８１０に従っ
て、９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で特定した値
で、２〜６、好ましくは２〜５の範囲が好適に使用され
る。相対粘度が低すぎると、得られるフィルムの機械的
特性が不十分であり、高すぎると製膜が困難になる。本
発明のポリアミド樹脂成形材料については、更に、ＪＩ
Ｓ Ｋ６８１０に準じて、低分子量物の含有量を測定す
る水抽出量を、１重量％以下、更に望ましくは０．５重
量％以下とすることが好適である。水抽出量が多いと、
ダイス口周辺に、モノマー、ダイマーを始めとする低分
子量物が付着し易く、そうした低分子量物がフィルムに
接したり、付着したりすることによって、フィッシュア
イ等の外観不良が生じ易い。
（ηrel ）については、ＪＩＳ−Ｋ−６８１０に従っ
て、９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で特定した値
で、２〜６、好ましくは２〜５の範囲が好適に使用され
る。相対粘度が低すぎると、得られるフィルムの機械的
特性が不十分であり、高すぎると製膜が困難になる。本
発明のポリアミド樹脂成形材料については、更に、ＪＩ
Ｓ Ｋ６８１０に準じて、低分子量物の含有量を測定す
る水抽出量を、１重量％以下、更に望ましくは０．５重
量％以下とすることが好適である。水抽出量が多いと、
ダイス口周辺に、モノマー、ダイマーを始めとする低分
子量物が付着し易く、そうした低分子量物がフィルムに
接したり、付着したりすることによって、フィッシュア
イ等の外観不良が生じ易い。
【００２８】本発明の繊維状物質は、主として艶消し性
や手触り感を改良する目的で配合されるものであり、延
伸されたフィルムに含有された状態で、直径（Ｄ）が３
〜１５μｍ、平均長さ（Ｌ）が１５〜１５０μｍ、好ま
しくは２０〜１００μｍ、かつ、Ｌ／Ｄが２〜１５、好
ましくは２〜１０の範囲となるように選択するのが好ま
しい。繊維が長すぎると延伸時にフィルムが破断し、短
すぎると艶消しの効果が不十分である。
や手触り感を改良する目的で配合されるものであり、延
伸されたフィルムに含有された状態で、直径（Ｄ）が３
〜１５μｍ、平均長さ（Ｌ）が１５〜１５０μｍ、好ま
しくは２０〜１００μｍ、かつ、Ｌ／Ｄが２〜１５、好
ましくは２〜１０の範囲となるように選択するのが好ま
しい。繊維が長すぎると延伸時にフィルムが破断し、短
すぎると艶消しの効果が不十分である。
【００２９】本発明で使用される繊維状物質としては、
特に制限はなく、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、繊維状珪酸塩等を用いるこ
とができるが、ポリアミド樹脂成形材料との親和性や均
一分散性などの点からガラス繊維が好ましい。尚、上述
した繊維状物質の条件は、延伸されたフィルムに含有さ
れた状態であるから、配合するガラス繊維については特
に制約はなく、一般に熱可塑性樹脂補強用のガラス繊維
を使用してもよい。例えば、配合するガラス繊維の長さ
は上述した範囲に制約されることなく、チョップドスト
ランドやロービングと称される長いガラス繊維を使用
し、混合時、もしくはフィルム製膜時に機械的に粉砕し
て所定の長さにしてもよい。但し、５００μを越えるよ
うな長い繊維は実質的に除いておかないと延伸時にフィ
ルムが破断し易いため、当初より上述した範囲内の形状
を持つ、ミルドファイバーと称される短いガラス繊維を
配合することが有効である。
特に制限はなく、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、繊維状珪酸塩等を用いるこ
とができるが、ポリアミド樹脂成形材料との親和性や均
一分散性などの点からガラス繊維が好ましい。尚、上述
した繊維状物質の条件は、延伸されたフィルムに含有さ
れた状態であるから、配合するガラス繊維については特
に制約はなく、一般に熱可塑性樹脂補強用のガラス繊維
を使用してもよい。例えば、配合するガラス繊維の長さ
は上述した範囲に制約されることなく、チョップドスト
ランドやロービングと称される長いガラス繊維を使用
し、混合時、もしくはフィルム製膜時に機械的に粉砕し
て所定の長さにしてもよい。但し、５００μを越えるよ
うな長い繊維は実質的に除いておかないと延伸時にフィ
ルムが破断し易いため、当初より上述した範囲内の形状
を持つ、ミルドファイバーと称される短いガラス繊維を
配合することが有効である。
【００３０】また、延伸時のフィルム破断を避けるため
に、ガラス繊維とポリアミド樹脂成形材料との接着力を
向上せしめることが好ましく、ガラス繊維にシラン処理
剤を添加して表面処理しておくと極めて有効である。シ
ラン処理剤に限定は無いが、特に有効なシラン処理剤と
しては、アミノ基やエポキシ基を有するものが挙げられ
る。
に、ガラス繊維とポリアミド樹脂成形材料との接着力を
向上せしめることが好ましく、ガラス繊維にシラン処理
剤を添加して表面処理しておくと極めて有効である。シ
ラン処理剤に限定は無いが、特に有効なシラン処理剤と
しては、アミノ基やエポキシ基を有するものが挙げられ
る。
【００３１】繊維状物質の配合は、ポリアミド樹脂成形
材料１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、望まし
くは１〜８重量部配合される。配合量が多すぎると延伸
時にフィルムが破断し、少なすぎると所定の効果が得ら
れない。尚、ガラス繊維の配合量等も結晶融解熱に影響
を及ぼすので、上述した本発明の結晶融解熱の範囲を満
たすように調整する。
材料１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、望まし
くは１〜８重量部配合される。配合量が多すぎると延伸
時にフィルムが破断し、少なすぎると所定の効果が得ら
れない。尚、ガラス繊維の配合量等も結晶融解熱に影響
を及ぼすので、上述した本発明の結晶融解熱の範囲を満
たすように調整する。
【００３２】本発明の樹脂組成物を調整する方法につい
ては特に制限はなく、通常用いられる方法に従って調整
することが出来る。例えば、ポリアミド樹脂ペレット
に、ガラス繊維を所定の割合でドライブレンドして使用
してもよいし、それを押出機で溶融混合してもよい。ま
た、予めガラス繊維をポリアミド樹脂成形材料に高濃度
で練りこんだマスターバッチを作り、フィルム成形時に
それを希釈して用いてもよい。
ては特に制限はなく、通常用いられる方法に従って調整
することが出来る。例えば、ポリアミド樹脂ペレット
に、ガラス繊維を所定の割合でドライブレンドして使用
してもよいし、それを押出機で溶融混合してもよい。ま
た、予めガラス繊維をポリアミド樹脂成形材料に高濃度
で練りこんだマスターバッチを作り、フィルム成形時に
それを希釈して用いてもよい。
【００３３】本発明の樹脂組成物には、上述の配合物以
外に当業者に周知の各種の添加剤、例えば、シリカ、タ
ルク、カオリン、炭酸カルシウム、ゼオライト、ウォラ
ストナイト等の無機フィラー類、ヒンダードフェノー
ル、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの酸化防止
剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの耐候性改良剤、
顔料、染料などの着色剤、帯電防止剤、滑剤などを含有
してもよい。
外に当業者に周知の各種の添加剤、例えば、シリカ、タ
ルク、カオリン、炭酸カルシウム、ゼオライト、ウォラ
ストナイト等の無機フィラー類、ヒンダードフェノー
ル、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの酸化防止
剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの耐候性改良剤、
顔料、染料などの着色剤、帯電防止剤、滑剤などを含有
してもよい。
【００３４】このようにして調製された樹脂組成物は、
公知のフィルム製膜法によって、本発明のポリアミド製
フィルムに成形することができる。フィルム製膜法とし
ては、Ｔダイ法、インフレーション法などが適用され、
好ましくは連続溶融押出法が用いられる。また、延伸は
一軸及び二軸のいずれでもよいが、好ましくは二軸延伸
が適用される。二軸延伸方法は、同時及び逐次二軸延伸
のいずれも使用される。具体的な延伸法については当業
者に周知の任意の方法が適用できる。尚、延伸倍率は縦
方向、横方向とも２〜４倍、好ましくは２〜３．５倍で
ある。
公知のフィルム製膜法によって、本発明のポリアミド製
フィルムに成形することができる。フィルム製膜法とし
ては、Ｔダイ法、インフレーション法などが適用され、
好ましくは連続溶融押出法が用いられる。また、延伸は
一軸及び二軸のいずれでもよいが、好ましくは二軸延伸
が適用される。二軸延伸方法は、同時及び逐次二軸延伸
のいずれも使用される。具体的な延伸法については当業
者に周知の任意の方法が適用できる。尚、延伸倍率は縦
方向、横方向とも２〜４倍、好ましくは２〜３．５倍で
ある。
【００３５】また、本発明のポリアミド製フィルムは、
単層フィルムであってもよいし、共押出やラミネートな
どによる積層フィルムであってもよい。得られる二軸延
伸フィルムの厚みは、単層の場合は３〜５０μｍ、好ま
しくは１０〜３０μｍであり、積層フィルムの場合は、
当該樹脂組成物からなる層の厚みは１〜５０μｍ、好ま
しくは２〜４０μｍである。
単層フィルムであってもよいし、共押出やラミネートな
どによる積層フィルムであってもよい。得られる二軸延
伸フィルムの厚みは、単層の場合は３〜５０μｍ、好ま
しくは１０〜３０μｍであり、積層フィルムの場合は、
当該樹脂組成物からなる層の厚みは１〜５０μｍ、好ま
しくは２〜４０μｍである。
【００３６】上述のようにして得られる本発明の二軸延
伸フィルムは、表面光沢が抑制されて艶消し性を有し、
表面光沢度（グロス）が好ましくは６５％以下、より好
ましくは６２％以下である。また、適度な強度と柔軟性
を有しており、先端形状が０．５ｍｍＲの進入針を用い
て測定した突き刺し貫孔強度が好ましくは３００以上、
好ましくは５００〜２０００ｇである。
伸フィルムは、表面光沢が抑制されて艶消し性を有し、
表面光沢度（グロス）が好ましくは６５％以下、より好
ましくは６２％以下である。また、適度な強度と柔軟性
を有しており、先端形状が０．５ｍｍＲの進入針を用い
て測定した突き刺し貫孔強度が好ましくは３００以上、
好ましくは５００〜２０００ｇである。
【００３７】また、紙に近いざらざらした手触り感を有
しており、触針式の表面粗度計で測定した１０点平均表
面粗さ（Ｒｔ）が１０μｍ以上であるのが好ましい。以
上の特質を備えた本発明の二軸延伸フィルムは、表面光
沢が抑えられ紙に近い外観と手触り感を有するものであ
り、しかもボイル等の加熱時における白化がなく且つガ
スバリヤー性、柔軟性及び機械的強度に優れているた
め、特にハム、ソーセージ等を包む食品包装用途に好適
に使用される。
しており、触針式の表面粗度計で測定した１０点平均表
面粗さ（Ｒｔ）が１０μｍ以上であるのが好ましい。以
上の特質を備えた本発明の二軸延伸フィルムは、表面光
沢が抑えられ紙に近い外観と手触り感を有するものであ
り、しかもボイル等の加熱時における白化がなく且つガ
スバリヤー性、柔軟性及び機械的強度に優れているた
め、特にハム、ソーセージ等を包む食品包装用途に好適
に使用される。
【００３８】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
ににより何ら限定されるものではない。尚、以下の実施
例における各物性値の測定方法は、次の通りである （１）結晶融解熱 サンプルである二軸延伸フィルムを１００ｍｍ×１００
ｍｍに切り、９５℃の熱水に６０分間浸漬した後、室温
に冷却し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）にて昇温速度２
０℃／分にて昇温させ、このときの結晶融解熱を測定し
た。 （２）表面光沢度（グロス） 東京電色社製グロスメーターＭＯＤＥＬ−１０８Ｄを使
用して、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準拠し、入射角６０度
の光沢度を測定した。 （３）１０点平均粗さ（Ｒｔ） 小坂研究所製表面粗度計ＭＯＤＥＬ ＳＥ−３ＦＫを使
用し、ＪＩＳ−Ｂ−０６５１に従って測定した。 （４）延伸性 後述する延伸条件にて延伸した際に、以下の事項を基準
にして評価した。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
ににより何ら限定されるものではない。尚、以下の実施
例における各物性値の測定方法は、次の通りである （１）結晶融解熱 サンプルである二軸延伸フィルムを１００ｍｍ×１００
ｍｍに切り、９５℃の熱水に６０分間浸漬した後、室温
に冷却し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）にて昇温速度２
０℃／分にて昇温させ、このときの結晶融解熱を測定し
た。 （２）表面光沢度（グロス） 東京電色社製グロスメーターＭＯＤＥＬ−１０８Ｄを使
用して、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準拠し、入射角６０度
の光沢度を測定した。 （３）１０点平均粗さ（Ｒｔ） 小坂研究所製表面粗度計ＭＯＤＥＬ ＳＥ−３ＦＫを使
用し、ＪＩＳ−Ｂ−０６５１に従って測定した。 （４）延伸性 後述する延伸条件にて延伸した際に、以下の事項を基準
にして評価した。
【００３９】○：延伸成功率 ９５％以上
△：延伸成功率 ３０以上９５％未満
×：延伸成功率 ３０％未満
（５）白化防止効果の評価
サンプルを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り、９５℃の熱
水に６０分間浸漬した後、室温に冷却し、以下の事項を
基準にして評価した。
水に６０分間浸漬した後、室温に冷却し、以下の事項を
基準にして評価した。
【００４０】良 ：目視判断により白化が認められなか
った。 不良：目視判断により白化が認められた。 （６）ガスバリヤー性 米国ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ社製ＯＸ−ＴＲＡ
Ｎ ＴＷＩＮを用いて、２３℃、９０％ＲＨの条件で酸
素バリヤー性を測定した。尚、単位は、ｃｃ／ｍ2・ｄ
ａｙ・２５μｍである。 （７）機械的強度（引張強度） ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に準拠して測定した。単位は、ｋ
ｇ／ｃｍ2である。 （８）ガラス繊維の配合量 サンプルを１０００℃の電気炉で焼却してガラス繊維だ
けとしてこれをスライドグラスに展開し、顕微鏡下で１
０μｍ以上の長さのガラス繊維に限ってその長さを２０
０本測定し、平均長さとした。 〔実施例１〜３、比較例１〜２〕ポリアミド樹脂とし
て、相対粘度４．５の市販のナイロン６／６６共重合樹
脂（６単位８０重量％、６６単位２０重量％）１４．０
重量部、相対粘度３．５の市販のナイロン６／６Ｔ共重
合樹脂（６単位９０重量％、６Ｔ単位１０重量％）７
０．２重量部、及び、半芳香族ポリアミド樹脂（ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸及びテレフタル酸との
共重合ポリアミド、イソフタル酸／テレフタル酸（重量
比）＝２．５／１）９．８重量部、更に、表−１に記す
市販のガラス繊維を、表−１に示す比率で配合し、押出
機直径３５ｍｍφのベント付き二軸押出機にて、樹脂温
度２６０℃にて溶融混練してペレットを得た。
った。 不良：目視判断により白化が認められた。 （６）ガスバリヤー性 米国ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ社製ＯＸ−ＴＲＡ
Ｎ ＴＷＩＮを用いて、２３℃、９０％ＲＨの条件で酸
素バリヤー性を測定した。尚、単位は、ｃｃ／ｍ2・ｄ
ａｙ・２５μｍである。 （７）機械的強度（引張強度） ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に準拠して測定した。単位は、ｋ
ｇ／ｃｍ2である。 （８）ガラス繊維の配合量 サンプルを１０００℃の電気炉で焼却してガラス繊維だ
けとしてこれをスライドグラスに展開し、顕微鏡下で１
０μｍ以上の長さのガラス繊維に限ってその長さを２０
０本測定し、平均長さとした。 〔実施例１〜３、比較例１〜２〕ポリアミド樹脂とし
て、相対粘度４．５の市販のナイロン６／６６共重合樹
脂（６単位８０重量％、６６単位２０重量％）１４．０
重量部、相対粘度３．５の市販のナイロン６／６Ｔ共重
合樹脂（６単位９０重量％、６Ｔ単位１０重量％）７
０．２重量部、及び、半芳香族ポリアミド樹脂（ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸及びテレフタル酸との
共重合ポリアミド、イソフタル酸／テレフタル酸（重量
比）＝２．５／１）９．８重量部、更に、表−１に記す
市販のガラス繊維を、表−１に示す比率で配合し、押出
機直径３５ｍｍφのベント付き二軸押出機にて、樹脂温
度２６０℃にて溶融混練してペレットを得た。
【００４１】尚、このポリアミド樹脂成形材料中の各ナ
イロン成分は、ナイロン６／６６共重合樹脂及びナイロ
ン６／６Ｔ共重合樹脂については、特開昭６０−２１９
２２７号公報に記載された方法によって合成し、半芳香
族ポリアミド樹脂については、特開昭６２−１２７３４
６号公報に記載された方法によって合成した。また、ナ
イロン６セグメントの含有量は、全体の７７モル％であ
った。
イロン成分は、ナイロン６／６６共重合樹脂及びナイロ
ン６／６Ｔ共重合樹脂については、特開昭６０−２１９
２２７号公報に記載された方法によって合成し、半芳香
族ポリアミド樹脂については、特開昭６２−１２７３４
６号公報に記載された方法によって合成した。また、ナ
イロン６セグメントの含有量は、全体の７７モル％であ
った。
【００４２】得られたペレットを１２０℃にて１０時間
真空乾燥して原料を得て、押出機直径４０ｍｍφのＴダ
イ式製膜機にて、樹脂温度２５０℃で、厚み１８０μの
フィルムを製膜した。得られたフィルムを、延伸装置
（ロング（株）社製フィルムストレッチャー）にて８０
℃に加熱後延伸速度を変えて３×３倍の同時二軸延伸を
行い、延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、
１８０℃のオーブン中で１分間熱固定した。
真空乾燥して原料を得て、押出機直径４０ｍｍφのＴダ
イ式製膜機にて、樹脂温度２５０℃で、厚み１８０μの
フィルムを製膜した。得られたフィルムを、延伸装置
（ロング（株）社製フィルムストレッチャー）にて８０
℃に加熱後延伸速度を変えて３×３倍の同時二軸延伸を
行い、延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、
１８０℃のオーブン中で１分間熱固定した。
【００４３】こうして得られたフィルムについて各種物
性を測定した。結果を表１に示す。また、得られたフィ
ルムを、１０００℃の電気炉で焼却してガラス繊維だけ
を得て、スライドグラスに展開し、顕微鏡下で、１０μ
以上の長さのガラス繊維に限って、その長さを２００本
測定し、平均長さとした。 〔実施例４〜６、比較例３〜７〕実施例１〜３で使用し
たポリアミド樹脂成形材料の配合組成を種々変更して実
施例１と同様にして評価した。
性を測定した。結果を表１に示す。また、得られたフィ
ルムを、１０００℃の電気炉で焼却してガラス繊維だけ
を得て、スライドグラスに展開し、顕微鏡下で、１０μ
以上の長さのガラス繊維に限って、その長さを２００本
測定し、平均長さとした。 〔実施例４〜６、比較例３〜７〕実施例１〜３で使用し
たポリアミド樹脂成形材料の配合組成を種々変更して実
施例１と同様にして評価した。
【００４４】尚、比較例６ではナイロン６のみを用いた
場合について、実験を行った。また、比較例７では、公
知の方法により得られる全芳香族ポリアミド（特公昭３
５−１３２４６、特公昭３５−１４３９９等）につい
て、実験を行った。すなわち、比較例７では、メタフェ
ニレンジアミン、イソフタル酸クロライド及びテレフタ
ル酸クロライドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒
に溶解して低温溶液重合法により重合を行い、さらに、
重合溶媒を真空下で蒸発させ、粉末状の全芳香族ポリア
ミドを得た。このものは、９６％Ｈ2ＳＯ4中で測定した
相対粘度が１．８であった。このポリマーを用いて実施
例１と同様の実験を行った。結果を、実施例２の結果と
ともに、表２に示す。
場合について、実験を行った。また、比較例７では、公
知の方法により得られる全芳香族ポリアミド（特公昭３
５−１３２４６、特公昭３５−１４３９９等）につい
て、実験を行った。すなわち、比較例７では、メタフェ
ニレンジアミン、イソフタル酸クロライド及びテレフタ
ル酸クロライドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒
に溶解して低温溶液重合法により重合を行い、さらに、
重合溶媒を真空下で蒸発させ、粉末状の全芳香族ポリア
ミドを得た。このものは、９６％Ｈ2ＳＯ4中で測定した
相対粘度が１．８であった。このポリマーを用いて実施
例１と同様の実験を行った。結果を、実施例２の結果と
ともに、表２に示す。
【００４５】
【表１】
表１
────────────────────────────────────
ガラス繊維 ガラス繊維 延伸性 平均ガラス長 グロス値
種類 配合量（重量部） （μｍ） （％）
────────────────────────────────────
実施例１ １ ６ ○ ５５ ５０
実施例２ ２ ６ ○ ３０ ３９
実施例３ ３ ６ △ ３０ ４５
────────────────────────────────────
比較例１ − − ○ −− ９０
比較例２ ４ ６ × ２２０ −−
────────────────────────────────────
ガラス繊維の種類
１：平均長さ７０μｍ 直径９μｍ シラン処理有り
（日本電気ガラス社製 ＥＰＧ７０Ｍ１０Ａ）
２：平均長さ４０μｍ 直径９μｍ シラン処理有り
（日本電気ガラス社製 ＥＰＧ４０Ｍ１０Ａ）
３：平均長さ７０μｍ 直径９μｍ シラン処理無し
（日本電気ガラス社製 ＥＰＧ７０）
４：平均長さ３ｍｍ 直径１３μｍ シラン処理有り
（旭ファイバーグラス社製 ＣＳ０３ＭＡ４１）
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物からなる
二軸延伸フィルムは、表面光沢が抑えられ紙に近い外観
と手触り感を有するものであり、しかもボイル等の加熱
時における白化がなく且つガスバリヤー性、柔軟性及び
機械的強度に優れている。よって、特にハム、ソーセー
ジ等を包む食品包装用途に好適に使用される。
二軸延伸フィルムは、表面光沢が抑えられ紙に近い外観
と手触り感を有するものであり、しかもボイル等の加熱
時における白化がなく且つガスバリヤー性、柔軟性及び
機械的強度に優れている。よって、特にハム、ソーセー
ジ等を包む食品包装用途に好適に使用される。
フロントページの続き
(72)発明者 角田 守男
神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱エ
ンジニアリングプラスチックス株式会社
技術センター茅ヶ崎内
(72)発明者 金政 智亮
神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱エ
ンジニアリングプラスチックス株式会社
技術センター茅ヶ崎内
(56)参考文献 特開 昭61−188453（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (11)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂成形材料に繊維状物質を
配合してなり、且つ９５℃で６０分間熱処理した後に示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融解熱が５５
ｍＪ／ｍｇ以下であることを特徴とする、フィルム用ポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリアミド樹脂成形材料が、共重合ポリ
アミド及び／又は２種以上のポリアミドのブレンド物で
あって、該成形材料全体のうち、カプロラクタム単位が
１０〜９０モル％、アジピン酸とヘキサメチレンジアミ
ンからなるポリアミド形成単位が０．５〜３０モル％、
テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリア
ミド形成単位が０．５〜５０モル％、及びイソフタル酸
とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド形成単位
が０．５〜３０モル％含有されていることを特徴とす
る、請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリアミド樹脂成形材料が、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸と
からなる共重合体、ε−カプロラクタムとヘキサメチレ
ンジアミンおよびテレフタル酸とからなる共重合体、並
びにヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸およびテレ
フタル酸とからなる共重合体のブレンド物であることを
特徴とする、請求項１又は請求項２記載のポリアミド樹
脂組成物。 - 【請求項４】 繊維状物質が、ガラス繊維であることを
特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載
のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】 ガラス繊維の直径（Ｄ）が３〜１５μ
ｍ、平均長さ（Ｌ）が１５〜１００μｍであり、且つ平
均長さと直径の比率（Ｌ／Ｄ）が２〜１５であることを
特徴とする請求項４記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項６】 繊維状物質が２〜１０重量％配合されて
いることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか
一項に記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１乃請求項６のいずれか一項に記
載のポリアミド樹脂樹脂組成物からなる二軸延伸フィル
ム。 - 【請求項８】 表面光沢度（グロス値）が６５％以下で
あることを特徴とする請求項７記載の二軸延伸フィルム - 【請求項９】 先端形状が０．５mmＲの進入針を用いて
測定した突き刺し貫孔強度が３００ｇ以上であることを
特徴とする請求項７記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項１０】 触針式の表面粗度計で測定した１０点
平均表面粗さ（Ｒｔ）が１０μｍ以上であることを特徴
とする請求項７記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項１１】 請求項７乃至請求項１０のいずれか一
項に記載のフィルムからなる食品包装袋。
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|---|---|---|---|
| JP19063194A JP3472628B2 (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム |
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| EP95112603A EP0696615B1 (en) | 1994-08-12 | 1995-08-10 | Polyamide resin composition and biaxially stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19063194A JP3472628B2 (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム |
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Family
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-
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- 1994-08-12 JP JP19063194A patent/JP3472628B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-10 EP EP95112603A patent/EP0696615B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-10 DE DE69513239T patent/DE69513239T2/de not_active Expired - Lifetime
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