JPS61283621A - 芳香族コーポリアミド組成物の製造法 - Google Patents
芳香族コーポリアミド組成物の製造法Info
- Publication number
- JPS61283621A JPS61283621A JP12671585A JP12671585A JPS61283621A JP S61283621 A JPS61283621 A JP S61283621A JP 12671585 A JP12671585 A JP 12671585A JP 12671585 A JP12671585 A JP 12671585A JP S61283621 A JPS61283621 A JP S61283621A
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- reduced viscosity
- polymerizing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はへキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、テレフ
タル酸（ＴＡ）および２−カプロラクタム（ＣＬ）、又
はＨＭＤＡ、ＴＡ％ＣＬおヨヒアシヒン酸（ＡＡ）又は
イソフタル酸（ＩＡ）のいずれかの混合物から作られる
結晶性コーポリアミド重合方法に関するものである。
タル酸（ＴＡ）および２−カプロラクタム（ＣＬ）、又
はＨＭＤＡ、ＴＡ％ＣＬおヨヒアシヒン酸（ＡＡ）又は
イソフタル酸（ＩＡ）のいずれかの混合物から作られる
結晶性コーポリアミド重合方法に関するものである。
従来、ＣＬからのポリアミド（ナイロン６）、ＨＭＤＡ
とＡＡからのポリアミド（ナイロン６．６）は成型品と
して高汎な用途があるが融点（Ｔｍ）はそれぞれ２１５
℃、２５９℃でありがラスフｒイバーを入れても熱変形
温度の限界はそれぞれ融点どまりである。
とＡＡからのポリアミド（ナイロン６．６）は成型品と
して高汎な用途があるが融点（Ｔｍ）はそれぞれ２１５
℃、２５９℃でありがラスフｒイバーを入れても熱変形
温度の限界はそれぞれ融点どまりである。
最近、耐熱性の用途が増加するにつれて、全芳香族系の
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエステルなどが市場に出はじめているが、加
工性が悪いこと、又原料上ツマ−が高価なこと、重合性
も反雑なことから、ナイロン６、ナイロン６６などに比
べて数倍の価格になっている。
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエステルなどが市場に出はじめているが、加
工性が悪いこと、又原料上ツマ−が高価なこと、重合性
も反雑なことから、ナイロン６、ナイロン６６などに比
べて数倍の価格になっている。
本発明者らは、ナイロン６、ナイロン６６より耐熱性が
向上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な樹脂組成物
について、鋭意検討したところ特定組成のＨＩＶＩＤＡ
／ＴＡ／ＣＬ 。
向上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な樹脂組成物
について、鋭意検討したところ特定組成のＨＩＶＩＤＡ
／ＴＡ／ＣＬ 。
ＨＭＤＡ／ＴＡ／ＣＬ／ＩＡ又はＨＭＤＡ／ＴＡ／ＣＬ
／ＡＡから成る高結晶性コーポリアミドを提案したが、
この高結晶性コーポリアミドを重合するにあたっては従
来の高圧下のオートクレーブを用いるナイロン６やナイ
ロン６６の様な１段で高重合度のポリマーを得ることが
困難であることがわかってきた。
／ＡＡから成る高結晶性コーポリアミドを提案したが、
この高結晶性コーポリアミドを重合するにあたっては従
来の高圧下のオートクレーブを用いるナイロン６やナイ
ロン６６の様な１段で高重合度のポリマーを得ることが
困難であることがわかってきた。
すなわち、本発明の高結晶性コーポリアミドの南点はナ
イロン６よりも１００℃以上、ナイロン６６よりも４０
〜５０Ｃも高いため番こ、従来のカイ、ロン６やナイロ
ン６６の様な重合方式では工業的にも実用的にも品質的
に安定したものをつくることが極めてむずかしい。
イロン６よりも１００℃以上、ナイロン６６よりも４０
〜５０Ｃも高いため番こ、従来のカイ、ロン６やナイロ
ン６６の様な重合方式では工業的にも実用的にも品質的
に安定したものをつくることが極めてむずかしい。
例えばナイロン６６であれば２７０〜２９０℃の温度で
重合すわ、ばナイロン６６はオートクレーブ内で溶融状
態で重合可能であるが、本ポリマーは融点が８００℃以
上であるため８８０℃以上の温度にしなければ溶融状態
で重合することがむずかしい。
重合すわ、ばナイロン６６はオートクレーブ内で溶融状
態で重合可能であるが、本ポリマーは融点が８００℃以
上であるため８８０℃以上の温度にしなければ溶融状態
で重合することがむずかしい。
そこで本発明者らはこの点（ζついて鋭意検討したとこ
ろ、まず従来のオートクレーブ等の圧力容器或はフラッ
シュ反応器でプレポリマーをつくった後、加熱溶融混練
装置冴を用い 。
ろ、まず従来のオートクレーブ等の圧力容器或はフラッ
シュ反応器でプレポリマーをつくった後、加熱溶融混練
装置冴を用い 。
て重合度をより簡単に短時間でとげる方法を見つけ本発
明に到達した。
明に到達した。
即ち本発明は次の反復成分
（８１−Ｎｔ（６ＣＨ１−）ｓＣ−
からなり、（〜６０−９９重量％及び（Ｂｌ ４０−１
車−％からなるか又は（Ａ１６０−９９直臓％、（Ｂｌ
＋１Ｃ１４０−１ｆｆｌｕ％からなる結晶性コーポリア
ミドを重合する方法において、まず最初にオートクレー
ブ等の圧力容器或はフラッシュ反応器等を用いて還元粘
度（濃硫酸中０．５ｆ ／ １００ ｍｌの濃度で８０
℃で測定した値）が０．０５〜０．４０ｄ＃／ｆである
７”レボ１Ｊｖ−を置台した後、プラストミル、ニーダ
−、ブラベンダー、ベントロを１つ以上設けた一軸或は
二軸押出機等の加熱溶融混練装置を用いて、還元粘度が
Ｏ，Ｂｄｌｌｔ以上になる様にさらｌこ重合を行うこと
を特徴とする芳香族コーポリアミドの重合方法２μｌｉ
ｔ”’５！。
車−％からなるか又は（Ａ１６０−９９直臓％、（Ｂｌ
＋１Ｃ１４０−１ｆｆｌｕ％からなる結晶性コーポリア
ミドを重合する方法において、まず最初にオートクレー
ブ等の圧力容器或はフラッシュ反応器等を用いて還元粘
度（濃硫酸中０．５ｆ ／ １００ ｍｌの濃度で８０
℃で測定した値）が０．０５〜０．４０ｄ＃／ｆである
７”レボ１Ｊｖ−を置台した後、プラストミル、ニーダ
−、ブラベンダー、ベントロを１つ以上設けた一軸或は
二軸押出機等の加熱溶融混練装置を用いて、還元粘度が
Ｏ，Ｂｄｌｌｔ以上になる様にさらｌこ重合を行うこと
を特徴とする芳香族コーポリアミドの重合方法２μｌｉ
ｔ”’５！。
本発明を実施するにあたり、ＨＭＤＡ、ＴＡ、ＣＬ、Ｉ
ＡｌＡＡ の仕込み比は次の反復成分（Ｂｌ ＝Ｎ
Ｈ（ＣＨ！ ）ｓＣ− において、西６０−９９重曖％、（Ｂ１４０−１重量％
とするか、又は四〇〇−９９重量％、＋１３１＋（Ｃ）
４ ｏ −１重社％になるように仕込めばよい。
ＡｌＡＡ の仕込み比は次の反復成分（Ｂｌ ＝Ｎ
Ｈ（ＣＨ！ ）ｓＣ− において、西６０−９９重曖％、（Ｂ１４０−１重量％
とするか、又は四〇〇−９９重量％、＋１３１＋（Ｃ）
４ ｏ −１重社％になるように仕込めばよい。
より好ましい量は四６５〜９５重量％、（Ｂ１８５〜５
重着％とするか、又は（Ａ１６５−９５重置％、（Ｂｌ
＋１Ｃ１８５〜５重鑓％である。
重着％とするか、又は（Ａ１６５−９５重置％、（Ｂｌ
＋１Ｃ１８５〜５重鑓％である。
本発明のコーポリアミドのプレポリマー製造法としては
、連続あるいはバッチ重合いずれもよく、原料を加圧、
常圧あるいは減圧下に加熱、重合する方法など採用でき
るが、たとえばＨＭ Ｄ Ａ −ＴＡのナイロン塩を８
０〜６０車緻％水溶液にし、ＣＬとともに重合反応器に
仕込み、反応器を窒素がスで完全に置換した後、加熱し
、水蒸気圧５〜１０′Ｍに保ち２８０〜２８０Ｃで反応
し、次いで水蒸気を除いて常圧で８０分〜４時間重合す
ればよい。な詔重合に際し、重合度調節剤、耐熱安定剤
、耐候性、制電剤、顔料、難燃剤など各種添加剤を加え
てよい。
、連続あるいはバッチ重合いずれもよく、原料を加圧、
常圧あるいは減圧下に加熱、重合する方法など採用でき
るが、たとえばＨＭ Ｄ Ａ −ＴＡのナイロン塩を８
０〜６０車緻％水溶液にし、ＣＬとともに重合反応器に
仕込み、反応器を窒素がスで完全に置換した後、加熱し
、水蒸気圧５〜１０′Ｍに保ち２８０〜２８０Ｃで反応
し、次いで水蒸気を除いて常圧で８０分〜４時間重合す
ればよい。な詔重合に際し、重合度調節剤、耐熱安定剤
、耐候性、制電剤、顔料、難燃剤など各種添加剤を加え
てよい。
プレポリマーの製造は回分式、回分一連続式、完全連続
式であってよく、１個または１個以上の攪拌する適当な
設計のタンク反応器から成る。この段階のプレポリマー
生成物はコーポリアミドオリゴマーであって０．０６か
ら０、４ ｄｉ／ ｆＩ） ｆｆｉ元結度Ｃｍ硫酸中８
０℃で測定）をもつ。
式であってよく、１個または１個以上の攪拌する適当な
設計のタンク反応器から成る。この段階のプレポリマー
生成物はコーポリアミドオリゴマーであって０．０６か
ら０、４ ｄｉ／ ｆＩ） ｆｆｉ元結度Ｃｍ硫酸中８
０℃で測定）をもつ。
プレポリマーの回分式製造は高粘度物質を処理できる適
切に設計した攪拌反応器のいずれかの中で実施してよい
。酸、アミンおよび添加剤から成る供給原料物質を８０
℃で反応器へ装填する。得られる溶液の水含有緻は重量
で１５％より多くあるべきでない。温度を次にできるだ
け早く２８０〜２８０℃へ上げる。目標温度に到達後、
圧力を５から１２０分の間にわたった大気圧へ下げる。
切に設計した攪拌反応器のいずれかの中で実施してよい
。酸、アミンおよび添加剤から成る供給原料物質を８０
℃で反応器へ装填する。得られる溶液の水含有緻は重量
で１５％より多くあるべきでない。温度を次にできるだ
け早く２８０〜２８０℃へ上げる。目標温度に到達後、
圧力を５から１２０分の間にわたった大気圧へ下げる。
ポリマーを次に反応器から流出させ、不活性雰囲気下で
補集する。
補集する。
プレポリマーは次のような方法でも製造可能である。約
ｏ−ａｏ久圧でエアロゾルミストを与える制御手段で容
易に噴霧される塩またはプレポリマーを縮合し、ここに
おいて重合は約２００℃ないし約６００℃の壁温度およ
び約１７０℃ないし約４００℃の溶融温度で高伝熱黴を
与えるように設計されたフラッシュ反応器中で行なわれ
、および約０．１秒ないし約３０秒間この反応器中で重
合体を保持することからなる方法などがあげられる。
ｏ−ａｏ久圧でエアロゾルミストを与える制御手段で容
易に噴霧される塩またはプレポリマーを縮合し、ここに
おいて重合は約２００℃ないし約６００℃の壁温度およ
び約１７０℃ないし約４００℃の溶融温度で高伝熱黴を
与えるように設計されたフラッシュ反応器中で行なわれ
、および約０．１秒ないし約３０秒間この反応器中で重
合体を保持することからなる方法などがあげられる。
以上の様な方法で用意したプレポリマーを溶融混練中に
重合を行ない、目的とする高重合物をつくる。溶融混練
する方法としては、例えばプラストミル、ニーダ−、ブ
ラベンダー、−軸押出機、二軸押出機などであり、好ま
しくは押出機タイプのものでベントロを１つ以上設けた
ものがよい。
重合を行ない、目的とする高重合物をつくる。溶融混練
する方法としては、例えばプラストミル、ニーダ−、ブ
ラベンダー、−軸押出機、二軸押出機などであり、好ま
しくは押出機タイプのものでベントロを１つ以上設けた
ものがよい。
溶融混練はプレポリマーが空気、即ち酸素と接触しない
状態で行なうとよい。例えばプレポリマーを窒素雰囲気
下で溶融混練するとよい。約８００〜８５０℃で溶融混
線を行なうと、縮合反応が進み水分かがスとなって出て
くる。
状態で行なうとよい。例えばプレポリマーを窒素雰囲気
下で溶融混練するとよい。約８００〜８５０℃で溶融混
線を行なうと、縮合反応が進み水分かがスとなって出て
くる。
なお溶融混線の際、有機系、無機系のファイバー或は充
填剤を同時に混練してもよい。
填剤を同時に混練してもよい。
本発明を次の実施例につき説明する。
実施例１〜２
ＨＭＤＡ／ＴＡナイロン塩の５０％水溶液１６０部とＣ
Ｌ２０部を重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素がスで
完全に置換した後加熱し、水蒸気圧を１０υに保ち２４
０〜２６０℃で重合した。さらに加工後水蒸気を除いて
常圧で２〜４時間重合した。得られたポリマーは十分冷
却して取り出し、粉砕器を用いて粉末化した。
Ｌ２０部を重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素がスで
完全に置換した後加熱し、水蒸気圧を１０υに保ち２４
０〜２６０℃で重合した。さらに加工後水蒸気を除いて
常圧で２〜４時間重合した。得られたポリマーは十分冷
却して取り出し、粉砕器を用いて粉末化した。
次いでこの粉末の水分率が０．１％以下になるよう９０
℃以下で十分乾燥した。この時の還元粘度は０．１５ｄ
６／ｆ であつた。
℃以下で十分乾燥した。この時の還元粘度は０．１５ｄ
６／ｆ であつた。
乾燥したプレポリマーをベントロが１つある２軸押出機
で反応させ、ノズルから出てきたポリマーはすぐに水中
に入れて冷却し、カッティングしてペレット化した。押
出機の温度は３２０〜８８０℃、スクリュー回転数ｔ
Ｏ〜２ Ｏｒ、ｐ、ｍｓポリマーノ平均滞留時間約８分
、ベントロは開放、ホッパー〇は窒素雰囲気にした。こ
のポリマーの還元粘度は約１．Ｏｄ６／ｆであった。得
られたポリマーペレットは水分率が０．１％以下ｌこな
る様９０℃以下で十分乾燥した後、がラスファイバーと
表１の様な組成でブレンドし、２軸押出機で造粒した。
で反応させ、ノズルから出てきたポリマーはすぐに水中
に入れて冷却し、カッティングしてペレット化した。押
出機の温度は３２０〜８８０℃、スクリュー回転数ｔ
Ｏ〜２ Ｏｒ、ｐ、ｍｓポリマーノ平均滞留時間約８分
、ベントロは開放、ホッパー〇は窒素雰囲気にした。こ
のポリマーの還元粘度は約１．Ｏｄ６／ｆであった。得
られたポリマーペレットは水分率が０．１％以下ｌこな
る様９０℃以下で十分乾燥した後、がラスファイバーと
表１の様な組成でブレンドし、２軸押出機で造粒した。
造粒温度は約８００〜８４０℃であった。
次いで通常の射出成型機を用いて試験片を作製した。射
出圧力約１０００′Ｍ、金型温度約１００〜２００℃、
バレル温度８００〜８５０Ｃであった。成型品の色は白
色で良好な色であった。
出圧力約１０００′Ｍ、金型温度約１００〜２００℃、
バレル温度８００〜８５０Ｃであった。成型品の色は白
色で良好な色であった。
比較例１〜２
実施例１〜２と同様な方法で２８０〜
８００℃でオートクレーブ中で重合を行い、造粒、成型
した。このポリマーは若干黄色に変色しており、還元粘
度が約１．０であった。成型品の色は黄褐色に着色して
いた。
した。このポリマーは若干黄色に変色しており、還元粘
度が約１．０であった。成型品の色は黄褐色に着色して
いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）次の反復成分 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは−（ＣＨ＿２）＿４−又は▲数式、化学式、
表等があります▼を表わす。） からなり、（Ａ）６０−９９重量％及び（Ｂ）４０−１
重量％からなるか又は（Ａ）６０−９９重量％、（Ｂ）
＋（Ｃ）４０−１重量％からなる結晶性コーポリアミド
を重合する方法において、まず最初にオートクレープ等
の圧力容器或はフラッシュ反応器等を用いて還元粘度（
濃硫酸中０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で３０℃で測値し
た値）が０．０５〜０．４０ｄｌ／ｇであるプレポリマ
ーを重合した後、プラストミル、ニーダー、ブラベンダ
ー、ベントロを１つ以上設けた一軸或は二軸押出機等の
加熱溶融混練装置を用いて、還元粘度が０．８ｄｌ／ｇ
以上になる様にさら、に重合を行うことを特徴とする芳
香族コーポリアミドの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12671585A JPS61283621A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 芳香族コーポリアミド組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12671585A JPS61283621A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 芳香族コーポリアミド組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61283621A true JPS61283621A (ja) | 1986-12-13 |
| JPH0325459B2 JPH0325459B2 (ja) | 1991-04-08 |
Family
ID=14942070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12671585A Granted JPS61283621A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 芳香族コーポリアミド組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61283621A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03234764A (ja) * | 1990-02-13 | 1991-10-18 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPH0453825A (ja) * | 1990-06-20 | 1992-02-21 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| EP0696615A1 (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-14 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition and biaxially stretched film |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59161428A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-09-12 | アモコ・コ−ポレ−ション | テレフタル酸、イソフタル酸およびｃ↓６ジアミンからの結晶性コポリアミド |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12671585A patent/JPS61283621A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59161428A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-09-12 | アモコ・コ−ポレ−ション | テレフタル酸、イソフタル酸およびｃ↓６ジアミンからの結晶性コポリアミド |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03234764A (ja) * | 1990-02-13 | 1991-10-18 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPH0453825A (ja) * | 1990-06-20 | 1992-02-21 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| EP0696615A1 (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-14 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition and biaxially stretched film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0325459B2 (ja) | 1991-04-08 |
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