JPH01256531A

JPH01256531A - 成形材料

Info

Publication number: JPH01256531A
Application number: JP1046716A
Authority: JP
Inventors: Juergen Finke; ユルゲン・・フインケ; Martin Bartmann; マルチン・バルトマン; Friedrich-Georg Schmidt; フリードリツヒ―ゲーオルク・シユミツト
Original assignee: Huels AG; Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1988-03-03
Filing date: 1989-03-01
Publication date: 1989-10-13
Also published as: DE3806836A1; EP0335006A3; US4968737A; EP0335006A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、熱塑性加工可能な芳香族ポリアミドからなる
成形材料に関する。

〔従来の技術〕

一般式：　Ｈ２Ｎ８Ｙ＋ＺＧＹ８ＮＨ２で示される芳香
族ポリアミドは公知である（九とえは西ドイツ国特許出
願公開第３６０９０１１号明細壱診照）。この芳香族ポ
リアミドの溶融粘度はいずれにせよ極めて高い。従って
この製造および加工の際に、極めて高い置皿、一般に少
なくとも５５０°Ｃが必要である。この＠度では、Ｍ繁
に生成物の撰障が観察され、変色または機械的特性の悪
化ｔ−ｆｌ認することができる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、先行技術の生成物の前記した欠点を有
しない１．芳香族ポリアミドを主体とする成形材料を提
供することであった。

〔ａ題を解決する友めの手段〕

このａ題は、久の出発モノマーＡ）　　ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨＢ）　　Ｈ２Ｎ−Ａｒ’　−ＮＨ２Ｃ）　　Ｒ−８０２ＮＨ−ｍ’ 〔前記式中、Ａｒ、Ａｒ’はｌ、３−１友は１．４−フェニレン；１
．４−１１．５−１２，６−または２゜７−ナフチレン
、Ｇ”ｎＧまたは＠−Ｙ−＠−Ｚ−＠−Ｙ−＠−を表わし、ＡｒとＡｒ１
は同じかまたは異なっていてもよく、Ｘは−ｏ−；　−ｓ−；　−ｓｏ、−；　−ｃｏ−；　
−ＣＲ’２−を表わし、Ｙは−ｏ−；　−ｓ−を表わし、Ｒ′は−Ｈｓ　ＣＬ〜４アルキルを表わし、ｎはＯまた
は１である〕で示される基金含有し、その際、成分ｃ）ｉｔ　ポリアミド中に成分Ａ）とＢ）
との４志和に対してｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜１０重ｉｉチの奮
で含有している熱塑性加工可能な芳香族ポリアミげによ
り解決される。

本発明による成分Ｃ）は、低分子脂肪族、芳香脂肪族ま
たは芳香族スルホ／！１１アミドである。

この場合、芳香族基はハｏｐｌンまたはＣ１〜４アルキ
ル基によって置換されていてもよい。

好ましくは、脂肪族スルホン酸アミドとして、グロビル
スルホン酸−Ｎ−エチルアミド、ブチルスルホン酸−Ｎ
−７”チルアミド、ブチルスルホン酸−Ｎ−デシルアミ
ケが使用され、芳香脂肪族スルホン酸アミＦとして、ベ
ンゼンスルホン酸−Ｎ−メチルアミド、ベンゼンスルホ
ン酸−Ｎ−グロビルアミド、ベンゼンスルホ／醗−Ｎ−
ブチルアミドが使用され、芳香族スルホン酸アミドとし
てベンゼンスルホン酸−Ｎ−フェニルアミド、トルエン
スルホン酸−Ｎ−フェニルアミド、クロロベンゼンスル
ホンｆｉｔ−Ｈ−ｐ＝ニトリルアミド使用される。

芳香族ジカルｄｅン＃！！（成分Ａ）として、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、１，４−１１．５−１２．６−１
２．７−ナフタリンジカルざン酸、４　、４’−ジフェ
ニルエーテルジカルざン酸ま九１−Ｃ４，４’−ペンゾ
フエノンゾカルゼン酸、４゜４′−ジフェニルスルホ／
ジカルボン酸、２−フェノヤシテレフタル酸ま九はこれ
らの混合物が使用される。

芳香族ジアミン（成分８．）として、たとえば４．４′
−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、
４　、４’−ビス（６−アミノフェノキシ）ジフェニル
スルホン、４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ぺ
／デフエノン、４゜４′−ビス（３−アミノフェノキシ
）ペン・戸りエノン　４　、４７−Ｃ４ス（ｐ−アミノ
フェニルメルカプト）ベンゾフェノン、４．４’−ビス
（ｐ−７ミノーｙエニルメルカブト）ジフェニルスルホ
ンまたにこれらの混合物が挙げられる。

好ましくは、イソフタル酸；４．４’−ビス（４−７ミ
ノフエノキシ）ジフェニルスルホン、ベンゼンスルホン
酸−Ｎ−フェニルアミド；ベンゼンスルホン酸−Ｎ−ブ
チルアミドが使用される。

成分Ａ）と８）との使用モル比に約１：１の範囲内で変
動する。本発明による成分Ｃ）は、ボリアミー中に、Ａ
）と８）との総和に対して０．１１〜１０重量係、有利
に０．０５〜５重量幅含有されている。

芳香族ポリアミドの製造は公知であり、念とえば西ドイ
ツ国特許出願公開第３５０９０１１号明細書に記載され
てムる。この場合、通常本発明にＬるスルホン酸アミド
の存在で重、縮合が行なわれる。

このスルホン酸アミドを、重縮合の後の第２工程で混和
することも可能である。この【昆合は、ポリマーｍ融物
の形で適当な溶融物混合機ないしは押出機中で、または
、固相の形でタンプリングＰライヤー（Ｔａｕｍｅｌｔ
ｒｏｃｋｎｅｒ　）または他の相応する固体鵬合機中で
ポリマー顆粒とスルホン酸アミドとの混合によって、ま
九は有機溶剤、比とえはメチレンクロリド、りｏａホル
ム、トルエン、アセトン、エタノール中のスルホン酸ア
ミドの溶液をポリアミド顆粒上に塗布し、引き続Ｉ！！
酢剤を蒸発させることにエリ行なう。

分子ｔを高めるため、芳香族ボリアミーを不活性がス雰
囲気中で固相後縮合させることができる。

このポリアミドは、常用の装置で、射出成形ま九は押出
成形にエリ本発明による成形材料に加工することができ
る。

この成形材料は、付加的になお充填剤、たとえばタルク
、１．友は補強剤、たとえばがラス繊維、ＡＲＡＭＩＤ
■繊維または炭素繊維、ならびに他の常用の添加物、た
とえば顔料または安定剤を含有してもよい。

この成形材料は、常用の方法、九とえは射出成形、押出
成形等にエリ、成形品、繊維、シート等に加工される。

同様に、粉末から出発する１覆剤（九とえは流動焼結法
）、分散液または溶液から出発する被覆剤として使用す
ることができる。

本発明による成形材料は優れた溶融粘度を呈する沈め、
他の、すでに公知の芳香族ボリアオド含有成形材料と比
べて、明らかに容易に加工することができる。

本明細書に記載したパラメーターは次の方法を用いて測
定し次。

Ｊ値は、フェノール１０−ジクＯａペンゼ／混合物（５
０：５０重量部）中のポリマーの０．５重槍俤の溶液に
ついて、２５℃でＤＩＮ　５３７２Ｂによって測定した
ＯＭＶＩ値は、ＤＩＮ　５５７５５−　ＭＦ’Ｉ　−Ｂ　
Ｋより、ゲットフェルト粘度計（ＧＢｔｔｆａｒｔ−Ｖ
ｌｓｋｏｓｉｍｅｔｅｒ）で、６２０℃で２１．６に９
の荷重で測定し九。

英字で表わされ九個は本発明によるものではない。

〔笑織例〕

例　　１４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン２１．６２．９　（０，０５モル）およびイソフ
タル酸８．５１　＆　（０，０５モル）を、亜リンｆＨ
８２Ｉ９（０，００１モル）お工び４−ジメチルアミノ
ピリジン１２２１Ｖ（０，００１モル）お工びベンゼン
スルホン酸−Ｎ−ブチルアミド１．０７９と、攪拌機、
窒素導入管お工び蒸留管を備え友攪拌フラスコ中で、２
５０℃で２０分間、６００℃で１０分間お工び６２０℃
で１０分間重縮合させ九。反応の進行中に、重縮合の際
に脱離し死水を留去し九。Ｊ値（フェノール／１，２−
ジクｌ：ＩＯベンゼン中で０．５ｉ！Ｎ％）ｕ　５４　
ｃｍ”　／　９であった。ＭＶＴ　：　４５ｃｒｎ３／
　１０分。

例　　Ａ例１での条件下で、４．４’−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ジフェニルスルホン２１．６２　、？（０，０５
モル）およびイソフタルｉ！！！８．５１１１（０，０
５モル）を亜リン酸８２９とジメチルアミノビリシン１
２２ダとの存在で重縮合させ友。

Ｊ直は６４（１）３／９であつ＊ｏ２５０℃での同相後
重縮合により、Ｊ！を５４傭３／、！ｉ＋に調節し之。

ＭＶＩ値ＵＳ＋１ｍ３／１０分であつ九。

例　　２４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン２１．６２．！ｉＦ　（０，０５モル）、イソフ
タル酸８．５１．９　（０，０５モル）およびベンゼン
スルホン酸−Ｎ−フェニルアミド０．２５　ｇ金、例１
と同様に、ジメチルアミノピリジン１２２ｍｐＣＯ，０
０１モル）およびトリフェニルホスフィツト３１０ｍ９
（０，００１モル）と重縮合させ几。２５０’Ｏで２０
分間、６００℃で１０分間、６２０℃で４０分間の後、
Ｊｖｉμ５７　ｃｍ３／　９であつ九。ＭＶＩ　：　４
８ｃｍ３／　１０分。

Claims

【特許請求の範囲】１、次の出発モノマー：Ａ）ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨＢ）Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ′−ＮＨ＿２Ｃ）Ｒ−ＳＯ＿２ＮＨ−Ｒ″ 〔前記式中、Ａｒ、Ａｒ′は１，３−または１，４−フェニレン；１
，４−、１，５−，２，６−または２，７−ナフチレン
、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、ＡｒとＡ
ｒ′ は同じかまたは異なつていてもよく、Ｘは−Ｏ−；−Ｓ−；−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−；−ＣＲ
′＿２−を表わし、Ｙは−Ｏ−；−Ｓ−を表わし、Ｚは−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−を表わし、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼；Ｃ＿１＿〜＿
２＿２アルキルを表わし、Ｒ′は−Ｈ；Ｃ＿１＿〜＿４
アルキルを表わし、Ｒ″は▲数式、化学式、表等があり
ます▼Ｃ＿１＿〜＿２＿２アルキルを表わし、Ｒ′″は
−Ｈ；Ｃ＿１＿〜＿４アルキル；ハロゲンを表わし、ｎは０または１である〕で示される基を含有し、その際成分Ｃ）を、ポリアミド中に、成分Ａ）と
Ｂ）との総和に対して０．００１〜１０重量％の量で含
有している、熱塑性加工可能な芳香族ポリアミドからな
る成形材料。２、Ａｒが１，３−フェニレンである請求項１記載の成
形材料。３、Ａｒ′が▲数式、化学式、表等があります▼である請求項１または２記載の成形材料。４、Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ″がＣ＿１＿〜＿４アルキルである請求項１から３ま
でのいずれか１項記載の成形材料。５、ＲがＲ″と同じで、▲数式、化学式、表等がありま
す▼である請求項１から３までのいずれか１項記載の成
形材料。６、成分Ｃ）をポリアミド中に０．０５〜５重量％含有
する請求項１から５までのいずれか１項記載の成形材料
。