JPH01247460A - 熱塑性加工可能な芳香族ポリアミドからなる成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱中性加工可能な芳香族ポリアミドからなる
成形材Ｈに関する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリアミド、一般式： で示されるジアミンは公知である（たとえば西ｒイッ国
特許出願公開第３６０９０１１号明細簀参照〕。しかし
、これらの芳香族ポリアミドの静・融粘度は非常に高い
。従って、その製遺および加工の際に非常に高い温度（
一般に少なくとも３５０°Ｃ）が必要である。これらの
温度では、しばしば製品の損害が観察され、変色または
機械的特性の悪化が確めうる。

他の欠点は、高い水吸収だよって惹起される加水分屏に
対するこのポリアミｒの敏感なことでめる。これを避け
るため、加工の際に付加的手段、たとえば乾燥が必要で
ある。

〔発明が解決しようとする！１４！題〕本発明の課題は
、従来技術の生成物の記載した欠点を有しない、芳香族
ポリアミド？主体とする成形材料を提供することであっ
た。

〔課題を解決する九めの手段〕

この課題は、次の出発モノマーの基を含有する芳香族ポ
リアミドによって解決された：Ａ、　　　ＨＯＯＣ−Ａ
ｒ−ＣＯＯＨ Ｂ、　　Ｈ２Ｎ−Ａ′Ｒ−Ｎｌ２ Ｃ、Ｒ’　−ｅＯＮＨ−Ｒ” 上記式中Ａｒは１，６−または１，４−フェニレン；１
，４−１１，５−１２，３−または２゜又は−ｓｏ、−
；−ｃｏ−を表わし； Ｙは−Ｏ−；−Ｓ−を辰ゎし； ２は−０−ｒ　−８−ｘ　−８Ｏ２−ｓ　−ＣＯ−１−
ＣＲ２−’ｆｆ　ｌわし； Ｒは−Ｈ；　Ｃ１〜ｃ４−アルキルを表わしＣ１〜Ｃ２
ｏアルキルを表わしＲ′とＷは同じかまたは異なってい
てもよく、 ｒは−Ｈ；　ｃ１〜ｃ４アルキル：ハロゲンを表わし、 その際成分Ｃはポリアミド中の成分ＡとＢとの合計に対
して０．０１〜１０モル％含有サレテする。

本発明による成分Ｃは、低分子の脂肪族、芳香脂肪族ま
九は芳香族カルボン酸アミｈｇである。

この場合、芳香族基はハロゲンまたはｃ１〜ｃ４アルキ
ル基によってｆ換されていてもよい。

脂肪族カルボン酸アミドとしては酢酸−Ｎ−エチルアミ
ド、ｒ！ｆｉｒＲ−Ｎ−エチルアミド、酪酸−Ｎ−デシ
ルアミドまたはプロピオン酸−Ｎ−オクチルアミｈ％が
有利に使用され、芳香脂肪族カルボン散アミドとしては
安息香酸−Ｎ−エチルアミド、トリル酸−Ｎ−デシルア
ミｒ１酪［−Ｎ−フェニルアミドが有利に使用され、な
らびに芳香族カルボン酸アミドとしてはベンズアニリド
、４−クロロ安息香版アニリド、トリルアニリド、安息
香酸−Ｎ　−（４、４’−７エノキシ）ジフェニル−ス
ルホンアミド、２−ｆフタリンカルボン酸アニリドが有
利に使用される。

しかし低分子カルボン酸アミドをアミド生成化合物を用
いて反応混合物中でその場で展造することも可能である
。この場合、アミド生成化合物、たとえば芳香族カルボ
ン酸、たとえば安息香酸、ナフタリンカルボン酸または
クロロ安息香酸、および／または１〜２０個のＣ原子を
有する脂肪族カルボン酸と、芳香族アミン、ｔとえばア
ニリン、クロロアニリン、ナフチルアミン、４−（４−
アミノフェノキシクジフェニルスルホンおよび／または
４〜２０個のＣ原子を有する万言肪族アミンとを反応さ
せる。カルビン酸およびアミンは望ましくけ等モル倹で
使用される。

芳香族ジカルボン酸（成分Ａ〕としてはインフタル酸、
テレフタル酸、１，４−１１，５−１２，３−１２．７
−ナフタリンジカルボン酸、４　、４’−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸マたハ４．４’−ベンゾフエノンゾ
カルポン酸、４゜４′−ゾフェニルスルホンジカルｆン
酸、２−フェノキシ−テレフタル酸またはこれらの混合
物が使用される。

芳香族シアミン（成分Ｂ）としては、たとえば４，４′
−ビス（４−７ミノフエノキシ〕ゾフエニルスルホン、
４．４’−ビス（６−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン、４．４’−ヒス（４−７ミノフエノギシ〕ベン
ゾフエノン、４゜４′−ビス（６−１ミノフエノキシ）
ベンゾフェノン、４　、４’−ビス＜ｐ−アミノフェニ
ルメルカプト）ベンゾフェノン、４　、４’−ビス（ｐ
−アミノフェニルメルカプト）ジフェニルスルホ望まし
くは、インフタルｆｌｆｆ；４．４’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）−ジフェニルスルホン：ベンズアニリド
が使用される。

使用される成分ＡとＢとのモル比は、約１：１の＃、ｖ
５内で変動する。本発明による成分Ｃはポリアミド中に
成分ＡとＢとの合計に対して０．０１〜１０モル多と＜
　Ｋ　Ｏ，０５〜８モルチ含有されている。

本発明によるポリアミげのガラス転位温度（Ｔｇ）は１
９０〜２７０°Ｃの範囲内にあシ、粘度数（Ｊ　ｉｉＫ
　）は約３０〜９　ＣＪＣ７ｎ３／ｇ；　’ｉ２ましく
は６０〜８０（Ｍ３／Ｉ−’ｌ：ｈル。

芳香族ポリアミドの製造は公知であり、たとえば西ドイ
ツ国特許出願公開第３６０９０１１号明細書に記載され
１ている。

カルボン酸アミドは有利にモノマーと一緒に使用される
。しかし、このカルボン酸アミドは奮縮合の終わシ頃に
、所望の粘度数に到達した後にはじめて添加することも
可能である。

分子ｇｋを八めるために、芳香族ポリアミドに不Ｔ占注
がス欅ｄ気中での同相＃、ｍ什？行なりことができる。

このポリアミドは、常用の機掴で射出成形または押出成
形によシ本発明による成形材料に加工することができる
。

この成形材料は付加的に充填剤、たとえばメルク、また
は補強材、たとえばガラス１維、ＡＲＡＭＩＤ■・試錐
または炭素−４維、ならびに他の常用の添加剤、たとえ
ば顔料または安定剤を含有してもよい。

この成形材料は通常の方法、友とえば射出成形、押出成
形等により成形品、偵維、シート等ｅこ加工される。同
様に、粉末（たとえば流動塊績法）、分散液または浴液
から出発する被唖剤として使用することもできる。

本発明による成形材料は、優れた浴融粘度を示す之め、
この成形材料は、他のすでに公知の芳香族ポリアミドを
含有する成形材料と比較して、明ら〃為に量率ＶＣ加工
することができる。特ＶＣ１村〈ぺさことは、このポリ
アミドが極めて良好な加水分解！ξ定性を有し、従って
加工の際の水分の影ａｉ！！ＶＣ対する費用のかかる付
加的手段を必要としないとい５手実である。

本例ａｔ＊訃よび実施例に記載されたパラメーターは次
の方法を用いて測定された。

ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定のためのＤＳＵ試験は、
パーキン・エルマーＸ％　ｔ　ｉｔｆ　ＤＳＣ−Ｉ　Ｂ
　”Ｃ１１６°Ｋ　／　ｍｉｎの加熱速度で実施された
。

粘度数（Ｊ）は、］：ＨＮ　５５７２８　Ｋよりフェノ
ール１０−ジクロロペンゾールｒｄ合４勿（１：１型破
部）中のポリマ〜の０．５Ｎｆ％俗夜につき２５℃で測
定された。

ＭＶＩ　１（ｉｉは、ＤＩＮ　５３７３５−　ＭＦｒ　
−Ｂ　Ｋよシダ９ツ　ト　７エル　ト　粘度計　（Ｇ６
ｔｔｆｅｒｔ−ＶＬ［？ｋｏθ１ｍｅｔｅｒ）を用い５
２０℃、荷重２１，３ｋｇで測定されたつ英字で示され
た列は本発明によるものでない。

〔実施例〕

例　　１ ４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ゾフエニルス
ルホン２１，３２ｇ（０，０５モル）、イソフタル酸８
．３１１７　（０，０５モル）およびベンズアニリド０
．４９１　（０，００２５モル）と亜リン酸トリ７エ＝
ル１１５ｒＩ９ＣＤ、０００５−Ｔ−＃）および４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノピリジン６１ｒダ＜　０．［］　
０５モル）とを、攪拌機、窒素導入管および蒸留管を備
えた重縮合反応器中で２５０℃で博識した。温度を２０
分後に３００°Ｃに旨めた。この場合溶融液の粘度は増
加し、反応の経過中に遊離する水は留出した。１０分後
に温度金６２０°Ｃに高め、５０分間この温度に保持す
る。

粘度数（、Ｔ）は５０（Ｍ３／ｇであった。尋虫粘度指
ｅ、（ＷＴ）は１５．４　（：ｒｎ３／　１０分と測定
された。

例　　Ａ ４　、４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル
スルホン２１，３２ＦｉＣ０，０５モル）およびイソフ
タル酸８．３１　ｇ（０，０５モル）と亜リン酸トリフ
ェニル１５５η（０，０００５モル）および４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン６ｉ９（０，０１１０５モル
）とを、例１と同様に反応させた。６２０°Ｃで６０分
後すでに、極端な溶融粘度の増加のため、もはや攪拌す
ることができなかった。粘度に９．（Ｊ）は９８ｃｒｎ
３／ｇであった。尋融粘度指叔は高い溶融粘度のため測
定することができなかった。

ｌｌ　　２ ４．４′−ビス−（４−アミノフェノキシ）ジフェニル
スルホン２１，３２ｇ（０，０５モル）、イソフタル酸
８．３１　ｇ（０，０５モル）およびベンズアニリド１
．００　ｇ（０，００５モル〕を、１［［リン酸トリフ
ェニル１５５ｍ９（０，０００５モル）および４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン６１７７＋２（０，０００
５モル〕の存在で例１と同様に反応させた。

Ｊ：３７ｃｍ”／ｇ ＭＶＩ　：　１７３．５　ｃＩｎ”／　ｇ例　　３ ４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン２１，３２．！ｉ’　（０，０５モル）、イソフ
タル酸’８，３１　ｇ（Ｃ１，０５モル）およびステア
リンｒ疲ステアリルアミド０，３４　Ｅ／　（０，００
１２モル）と、亜リン酸トリフェニル１５５”Ｐ＜　ｏ
、ｏ　ｏ　ｏ　ｓモル）および４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン６１ｍ９（０，０００５モル）とを、例１
に口己峨した装置中で、２５０℃で２０分間、６００°
Ｃで１０分間、３２０°Ｃで６０分間攪拌した。

Ｊ　：　４２ｃＩｎ３／ｇ 例　４ ４．４’−ヒス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルス
ルホン２１．（５２ｇ（０，０５モル）、インフタル酸
８．５１　ｇ（０，０５モル）、安息香酸０．３０　ｇ
（０，００２モル）２よびアニリン０．２５ｇ（０，０
０２５モル）と、亜リン酸トリ７エ二ル１５５ｍ９（０
，００５モル）′ｓ？よび４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルア
ミノピリシン６１　ｒｎ９（０，００’５モル）と２例
６と同様に反応させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の出発モノマーの基： Ａ、ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ Ｂ、Ｈ＿２Ｎ−Ａ′Ｒ−ＮＨ＿２ Ｃ、Ｒ′−ＣＯＮＨ−Ｒ″ 〔上記式中、 Ａｒは１，３−または１，４−フェニレン；１，４−、
   １，５−、２，６−または２， ７−ナフチレン、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし； Ａ′Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼を表わし； Ｘは−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−を表わし； Ｙは−Ｏ−；−Ｓ−を表わし； Ｚは−Ｏ−；−Ｓ−；−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−；−ＣＲ
   ＿２−を表わし； Ｒは−Ｈ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表わし；Ｒ′、Ｒ
   ″は▲数式、化学式、表等があります▼；１ないしは２
   −ナフチル；Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキルを表わし、Ｒ
   ′とＲ″に同じかまたは異なつてもよく； Ｒ″′は−Ｈ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル；ハロゲンを
   表わし、 を含有し、その際成分Ｃはポリアミド中に成分ＡとＢの
   合計に対して０．０１〜１０モル％で含有されている、
   熱塑性加工可能な芳香族ポリアミドからなる成形材料。 ２、Ａｒが１，３−フエニレンを表わす請求項１記載の
   成形材料。 ３、Ａ′Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼を表 わす請求項１または２記載の成形材料。 ４、Ｒ′およびＲ″が▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす請求項１から３までのいずれか１項記載の成
   形材料。 ５、成分Ｃがポリアミド中に０．５〜８モル％含有され
   ている請求項１から４までの成形材料。