JPS62209137A - 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はとくに３００〜４００℃の温度領域ｔこおける
良好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出成形可
能で望ましい特性を有する成形品を与え得る新規な熱可
塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するものであ
る（以下、ポリアミドイミドをＦＡＩと略称する）。

〈従来の技術〉 芳香族トリカルボン酸無水物またはその誘導体と芳香族
ジアミンまたはその誘導体を重縮合させること？こより
、一般的ｅこ耐熱性のすぐれた芳香族ＦＡＩが得られる
ことはすでによく知られている（たとえば、特公昭４２
−１５，６３７号公報、特公昭４４−１９，２７４号公
報、特公昭４５−２，３９７号公報、特公昭４９−４，
０７７号公報、特公昭５〇−３３，１２０号公報など）
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしこれまで一般的Ｃ・こ提案されてきた芳香族ＰＡ
Ｉ類は、溶融成形材料として活用することを目的とした
場合、溶融成形時の熱安定性、溶融成形時の流動性およ
び溶融成形体の物性のトータルバランスの面で必ずしも
満足されるものではなかった。

たとえば、無水トリメリット酸クロリドと４・４′−ジ
アミノジフヱニルエーテルから合成される一般式 リアミドイミド（たとえば特公昭４２−１５，６３７号
公報記載）は耐熱性はすぐれているが、流動開始温度と
熱分解温度とが接近しすぎているため実質的に溶融成形
することができない。

また、無水トリメリット酸クロリドと４・４′−〔スル
ホニルビス（ｐ−〕二ニレしオキシ）〕ジジアニンとか
ら合成される一般式 で表わされるポリアミドイミド（たとえば特開昭４９−
１２９，７９９記載）は、流動開始温度と熱分解温度の
差が５０℃以上あって、溶融成形時の熱安定性および流
動性がすぐれているため、良好な溶融成形性を示すが、
ジアミン成分の７レキシビリテイが高すぎるために、成
形体の物性（特に熱変形温度）が必ずしも満足すべきレ
ベルまで到達しない。

また、無水トリメリット酸クロリド／Ｎ、Ｎ’−１，３
−フェニレン−ビス−（ｍ−アミノベンズアミド）の二
成分から合成される一般式で表わされるＦＡＩは実用的
耐熱特性は有しているものの、成形品の強靭性および力
学強度が低くエンジニアリングプラスチック素材として
は実用性からほど遠いものである。また、上記ジアミン
原料としてのアミド基含有ジアミン（以後、これらのジ
アミン類を総称してアラミドジアミンと呼ぶ） を用いて合成されるＦＡＩは溶融時の熱安定性が悪く、
実質的にスクリーーインライン型め射出成形機で成形す
ることができない。また、リメリント酸クロリドから合
成されるＦＡＩは、一応溶融成形はできるが力学強度の
低い成形品しか得られない。

そこで本発明者らは、これらＦＡＩの有する問題点を解
決して、３００〜４００℃の温度領域において良好な熱
安定性および流動性を兼ね備えることにより良好な溶融
成形性を有し、かつ成形体の物性バランスのすぐれた芳
香族ＦＡＩを得ることを目的として鋭意検討した結果、
特定のアリールエーテル結合を有する芳香族ジアミンに
特定のアラミドジアミンを共重合させることが極めて効
果的であることを見出し本発明に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は Ａ０式÷ＮＨ−Ｃｏ−Ｚ頃梠ンＮ÷　の構造単位、およ
び ■ｂ　　　　　　　　　　　　■ｂ かうなり、各構造単位の割合がへ１モルに対してＢ十Ｃ
が実質的に１モルであり、かつＢ／ＣカｌＯ〜９５モル
％／９０〜５モル％であることを特徴とする熱可塑性芳
香族ポリアミドイミド共重合体（ただし、上記式中のＺ
は３官能基のうち２官能基が隣接炭素に結合されている
３官能炭素数１〜４のアルキル基、ａはＯ，ｌまたは２
、ｂは０または１〜４の整数を示す。）を提供するもの
である。

本発明の熱可塑性ポリアミドイミド共重合体は主として
上記Ａ、ＢおよびＣで示される３単位から構成される。

上記Ａ単位の中のＺは３官能基のうちの２官能基が隣接
炭素に結合されている３官能性芳香族基であり、たとえ
ば、 が好ましい。

また、上記Ａ単位の中のイミド結合がその閉環前駆体と
してのアミド酸結合の状態ｔことどまつでいる場合のＡ
′単位 がＡ単位の一部、たとえば５０モル％以下、好ましくは
３０モル％以下として存在する場合も本発明の範囲に含
まれる。

上記Ｂ単位の具体例としては、たとえば、（アｏ０−ｓ
ｏ２乃−峡○−、 上記Ｃ単位はｍ−）ニレレンを少なくとも１個含有する
二価のフェニレンアミド基であり具体例としては、たと
えば、 などがあげられる。

本発明のポリアミドイミド共Ｅｔ［８体ンこおける上記
各単位は、Ａ成分と（Ｂ＋Ｃ）成分の割合が実質的に等
モルであり、Ａ成分とＢ成分またはＣ成分が交互に連語
した構造になっている。

そして、ジアミン残基としてのＢ成分およびＣ成分の構
成比は、Ｂ／Ｃが１０〜９５モル％／９０〜５モル％、
好マシ＜ハ２０〜９０モル％／８０〜ｌＯモル％である
。Ｂ単位の割合がＢ＋Ｃ単位中で９５モル％以上では、
得られる共重合体の溶融時の流動性が著しく低下して実
質的に溶融成形がむずかしくなるか、または共重合体の
靭性が低下し強度が大巾に低下するため好ましくない。

また、Ｂ単位の割合がＢ＋Ｃ単位中で１０モル％以下に
なると共重合体の靭性が低下し、強度が大巾に低下する
ため好ましくない。

本発明のＰＡＩ共重合体は、これまでに提案された数多
くの一般的製造法のいずれを利用しても製造可能である
が、それらの中で実用性の高い代表例として次の２つの
方法を挙げることができる。

（１）　　イソシアネート法：　芳香族トリカルボン酸
無水物および／または芳香族トリカルボ／酸無水物／芳
香族ジアミン（２／１モル比）から合成されるイミドジ
カルボン酸と芳香族ジイソシアネートを反応させる方法
（たとえば特公昭４４−１９，２７４号公報、特公昭４
５−２，３９７号公報、特公昭５０−３３，１２０号公
報など）。

（２）　　酸クロリド法：　芳香族トリカルボン酸無水
物クロリドと芳香族ジアミ／を反応させる方法（たとえ
ば特公昭４２−１５，６３７号公報など）。

上記２つの方法の中では、酸クロリド法が、原料調達が
比較的容易なこと、および低温溶液重合１こより、直線
性のすぐれた（分枝構造の少ない）高重合度ＦＡＩが得
られやすいという長所を有しており、最も推奨される製
造方法である。ここで酸クロリド法による本発明のＰＡ
Ｉ共重合体の製造例をさらに具体的に説明すると次のよ
うである。すなわち、芳香族トリカルボン酸無水物モノ
クロリド１モルおよび下記（１）式の芳香族シフ４フ１
０〜９５ 芳香族ジアミン９０〜５モル％からなる混合ジアミン０
．９〜１１モルとを有機極性溶媒中に溶解する。

（ただし、上記式中のＸはＯ　、−Ｑ−　またはＱｙ−
Ｑｉ、Ｙは直接結合、−〇ー１ーＳ−１炭素数ｌ〜４の
アルキル基、αは０，ｌまたは２、ｂは０または１〜４
の整数を示す。）次ｔこ、−２０〜８０℃の温度条件下
、約０．５〜１時間混甘しせ後、必要に応じて塩化水素
スカベンジャーを０．８〜Ｌ２モル程度添加して重合反
応速度を促進させると、常温付近、反応時間０．５〜１
０時間で組合反応が終了する。この段階で生成する重合
体は、本発明のＰＡＩ共重合体のＡ単位の大部分（たと
えば５０〜１００％）を閉環前駆体のアミドｅアミド酸
単位 に変換した構造、いわゆるポリアミド・アミド酸になっ
ている。この第１工程に用いられる有機極性溶媒は、Ｎ
．Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ．Ｎ−ジエチルアセト
アミドなどのＮ．Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロチオフェン
−１１−ジオキシドなどの復素環式化合物類、クレゾー
ル、キシレノールなどのフェノール類などであり、特に
Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび一Ｎ・Ｎ−ジメチル
アセトアミドが好ましい。また上記第１工程に必要に応
じて添加される塩化水素スカベンジャーは、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミンのような脂肪族第３級アミン類、ピリジ／
、ルチジン、コリジン、キノリンのよりなｍ状有ｍ塩基
、エチレンオキシド、プロピレンオキシドのような有機
オキシド化合物類などである。

上記の第１工程で得られたポリアミド・アミド酸は、続
いて第２の脱水閉環工程にかけて本発明のポリアミドイ
ミド共重合体に変換される。

脱水閉環操作は、溶液中における液相閉環または固体で
加熱する固相熱閉環のいずれかで行われる。液相閉環に
は化学的脱水剤を用いる液相化学閉環法と、単純な液相
熱閉環法の２通りがある。化学閉環法は、無水酢酸、無
水プロピオン酸のような脂肪族無水物、ｐ、ｏ５　　な
どの化学的脱水剤を用いて、温度０−１２０℃（好まし
くは１０〜６０℃）で実施される。また、液相熱閉環法
は、ポリアミド・アミド酸溶液を５０〜４００℃（好ま
しくは１００〜２５０℃）に加熱することによって行わ
れる。その際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばべ
／ゼ／、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどを併
用するとより効果的である。固相熱閉環は、まず、第１
工程で得られたポリアミド・アミド酸溶液からポリアミ
ド中アミド酸重合体を単離し、これを固体状態で熱処理
することｔこよって行われる。ポリアミド・アミド酸重
合体単離用の沈殿剤としては、反応混合物溶媒とは混和
性であるが、その中にポリアミド・アミド酸自（シトが
不溶である液体たとえば水、メタノールなどが採用され
る。固相熱処理は、通常１５０〜３５０℃、０．５〜５
０時間の条件から目的の閉環率および溶融時流動性を確
保するように遣定される。

２５０〜３５０℃の領域で長時間処理しすぎると、重合
体そのものが３次元架橋構造を形成して、溶融時の流動
性を著しく低下させる傾向を示すので注意をする必要が
ある。

なお、上記芳香族ジアミン（＋）および（Ｉｔ）の具体
例は、それぞれ先に本発明のＢ単位およびＣ単位の具体
例として示した２価芳香族残基類の両側にアミノ基（Ｎ
ｆ（２）をつけた形で表示される。

なお上記一般式（＋）で示される芳香族ジアミンの具体
例を構造式で示すと次のようなものがあげられる。

上記一般式（ＩＩ）で示される芳香族ジアミンの典型例
の一つは えば次のルートで合成することができる。すな２／１モ
ル比で脱酸剤の存在下に反応させていて、このジニトロ
体をラネーニッケル触媒の存在下に水素還元すると 他の具体例を構造式で示すと次のようなものがあげられ
る。

以上に詳述した製造方法によって、本発明の目的とする
ＰＡＩ共重合体が得られるが、更に反応系＋：　Ａ　単
位、Ｂ単位およびＣ単位を溝成する成分以外の他の共菫
合成分を生成するＰＡＩの溶融加工性、物理的特性を大
巾に低下させることのない量的範囲で併用し共重合する
ことは可能であり、本発明の範囲に包含される。

本発明の芳香族ＰＡＩ共重合体はそのイミド単位が一部
開環したアミドＱ結合にとどまっている場合もあるが大
部分が閉環した構造となっており、またＮ−メチル−２
−ピロリドン溶媒中、重合体濃度０．５重置％、３０℃
で測定した対数粘度（η１ｎｈ）の値が０．２０以上、
好まし２くは０．２５以上の高重合度重合体であり、下
記のような各種の用途に活用することができる。

圧縮成形は本発明のＰＡＩ共重合体粉末に必要に応じて
異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などをトライブレ
ンドした後、通常３００〜４００℃、圧力５０〜５００
　ｋｙ／ｄの条件下に実施される。また押出成形および
射出成形は、本発明のＰＡＩ共重合体に必要に応じて異
涌重合体、添加剤、充填剤、補強剤などをトライブレン
ドしたもの、またはこれを押出様にかけてベレット化し
たペレットを押出成形機または射出成形機に供給し、３
００〜４００℃の温度条件下に実施される。特に本発明
の芳香族ＰＡＩ共重合体は３００〜４００℃の領域での
熱安定性および流動特性のバランスがきわ立ってすぐれ
ており、押出成形および射出成形用として有用である。

また本発明のＰＡＩ共重合体を加熱溶融成形した成形体
をさらに高温条件下の熱処理に供することにより、熱変
形温度、引張強度、曲げ強度および摩擦摩耗特性などの
物性がさらに向上した成形品を得ることができる。かか
る熱処理条件としては成形体を２００℃以上、その成形
体のガラス転移温度以下、特に２２０℃以上、その成形
体の（ガラス転移温度−５℃）以下の温度で５時間以上
、とくに１０時間以上加熱するのが適当である。熱処理
温度が成形体のガラス転移温度を越えると熱処理中に成
形体が変形して実用性を損なう傾向が強くなるため好ま
しくない。この熱処理を行う装置には特に制限はないが
、通常の電気加熱式オーブンで十分目的を達することが
できる。

フィルムおよび繊維製造用途としては、乾式または乾湿
式注型プロセスに重賞終了溶液を適用することができ、
また単Ｊ重合体に必要に応じて適当な添加剤を添加して
溶融成形することもできる。積層板は、ガラス繊維、炭
素繊維、アスペス）ｌ［などで信成されるクロスまたは
マントに重合体溶液を含浸させた後、乾燥／加熱による
前硬化を行なってプリプレグを得、これを２００〜４０
０℃、５０〜３００　ｋｔｉ／ｄの条件下にクロスする
ことｔこより製造される。

塗料用途としては、重合終了溶液に必要に応じて異種の
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行いそのまま実用に
供することができる。

本発明の組成物には必要に応じて７０重１％以下の範囲
で次のような充填剤類を含有させることができる。

（ａ）耐摩耗性向上剤：グラファイト、カーボランダム
、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など、（ｂ
）補強剤ニガラス繊維、カーボン繊維、ホロン繊維、炭
化ケイ素纏維、カーボンウィスカー、アスベスト繊維、
石綿、金ｆｇ４繊維など、（Ｃ）難燃性向上剤：三酸化
アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、
（ｄ）！気持性向上剤：クレー、マイカなど、（ｅ）耐
トラッキング向上剤：石綿、シリカ、グラファイトなど
、（ｆ）　ｋ酸性向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタ
ケイ酸カルシウムなど、（２）熱伝導変向上剤：鉄、亜
鉛、アルミニウム、銅などの金属粉末、（ｈ）その他ニ
ガラスビーズ、ガラス球、炭酸カル７ウム、アルミナ、
タルク、ケイソウ土、水和アルミナ、マイカ、シラスバ
ルーン、石綿、各１金虜酸化物、無機質顔料類など３０
０℃以上で安定な合成および天然の化合物類が含まれる
。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例および比較例を用いてさらに詳述
する。なお、重言体の分子量の目安となる対数粘度（η
１ｎｈ）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中、
重合体濃度０．５％、温度３０℃で測定したものである
。また、ガラス転移温度（Ｔｆ）はパーキンエルマー社
製ＩＢ型ＤＳＣ装置を用いて測定した。

なお、各踵物性の測定は次の方法に準じて行なった。

曲げ強度（Ｆ　Ｓ）・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ７９０曲げ
弾性率（Ｆ　Ｍ）　　・・・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０
熱変形温度（ｆ（ＤＴ）　　・・・・・Ａ　Ｓ　ＴＭ　
　Ｄ　６４８−５６（１８，５６ｋｑ／ｄ） 製造例１ Ｎ、Ｎ’−１，３−フェニレン−ビス−（Ｐ−アミノベ
ンズアミド）（ＰＭＰ）の合成 ｍ−フェニレンジアミン１０８．１　ｙ　（１モル）オ
ヨびトリエチルアミン２０２．４　ｙ　（２モル）をＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｅに溶解し、水浴で冷却
しなからＰ−ニトロ安息香酸クロリド３７０．３ｙ（２
モル）を内温か３０℃を越えないような速度で添加し、
続いて１時間攪拌を続行して反応を終了した。次に反応
系に析出したトリエチルアミン塩酸塩を口過して除去し
た後、得られた母液を大量の水中に投入して生成物を析
出させた。

次に生成物を口過洗浄／乾燥させた後、Ｎ、Ｎ　−ジメ
チルホルムアミドを溶媒として再結晶精製したところ高
純度のＮ、Ｎ’−１，３−７エニレ／−ビス−（Ｐ−ニ
トロベンズアミド）が３２４２（収率８０％）得られた
。

次にこのジニトロ体をエタノール／γ−ブチロラクトン
（１０／１重量比）混合溶媒中、ラネーニッケルを触媒
として水素還元したところ、収率７９％で純度９８．７
％のＰＭＰが得られた（融点２２５〜２２９℃）。

一造例２ Ｎ、Ｎ’　−１，４−フェニレン−ビス−（ｍ−アミノ
ベンズアミド）　　（ｌＶｉＰＭ）の合成ｍ　−７二二
レンジアミンのかわりにＰ−フェニレンジアミンを、Ｐ
−ニトロ安息香酸クロリドのかわりにｍ　−ニトロ安息
香酸クロリドを用いる以外すべて製造例１と同様の操作
を行なっテ純度９９．２％のＭＰＭを合成した（融点２
８７〜２９２℃）。

実施例１〜３および比較例１〜２ 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積５
ＩＪのガラス製セパラブルフラスコに４・４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル（ＤＤＥ）およびＮ、Ｎ’　−１
，３−フェニレン−ビス−（ｐ−アミノベンズアミド）
、（ＰＩＶＩＰ）を第１表の組成で仕込んだ後、無水Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）３，０００　
ｙを入れ、攪拌して均一溶液を得た。この混合物をドラ
イアイス／アセトン液で一１０℃Ｐこ冷却し、無水トリ
メリット酸モノクロリド（ＴＭＡＣ）　　５８９．６　
ｙ　（２，８０モル）を重合系の温度を一１Ｏ〜−５℃
ｅこ保持するような速度で少量ずつ分割添加した。さら
に０℃で１時間攪拌を続行した後、２８３．３Ｆ（２，
８０モル）の無、水トリエチルアミンを重合系の温度を
約５℃以下に保つのに十分な速度で分割添加した。

次にそのまま２時間攪拌した後ピリジン５０Ｍ／および
無水酢酸７００ｍ／（約７．５モル）を添加し、室温で
一晩攪拌した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々ｔこ投入して
重合体を粉末状に析出させた後、十分に水洗／脱水し、
次いで熱風乾燥機中で１５０　℃で５時間、続いて２０
０℃で３時間乾燥したところ第１表の重合終了時の特性
の一〇二示したような対数粘度（ηｉｎｈ　）およびガ
ラス転移温度（Ｔｆ）を有する重合体粉末が得られた。

この実施例１で得られた共重合体の理論的構造式および
分子式は次のとおりでありしかもＡ単位とＢまたはＣ単
位が交互ｔこ連結した溝道になっており、その共１合体
の元素分析結果は第２表のとおり理論値とよい一致を示
した。

Ｂ、ペンＯ（ト、　÷Ｕ、２Ｈ，Ｏ÷ Ａ／Ｂ／Ｃ＝　２．８０　／　１．９６　／　０．８４
　　（モル比）＝　　１００／　　７０　　／　　３０
　　（モル％）また、実施例２および３０重合体につい
ても元素分析を行なったところ理論値とよい一致を示し
た。

次（こ得られた共重合体粉末に焼は防止剤としての四フ
ッ化エチレン樹脂（旭硝子（株）社パアフロンボリミス
トＦ−５”）２重社％を添加した後、プラベンダープジ
ストグラフエクストルーダー（処理温度３００〜３６０
℃）に供給して溶融押出しペレットを得た。

しかし、比較例１および比較例２の重合体粉末は、いず
れも溶融粘度が異常に高く、溶融混練／押出しによるペ
レット化は不可能であった。

次に得られたペレットを圧縮成形（処理温度３３０〜３
６０℃、圧力５０〜１００　ｋｔｉ／ｄ　）　ｖこかけ
て試験片を作成し、その成形試験片を熱風乾燥機に入れ
１５０℃で一昼夜乾燥後、２２０℃で１０時間、２４５
℃で１４時間、続いて２６０℃で４８時間熱処理を行な
った。続いて物性測定を行なったところ第１表の熱処理
後の成形品の特性の欄に示したような結果を得た。

第　　Ｉ　　表 実施例４〜６および比較例３ ＰＭＰをＮ、Ｎ′−１，４−フェニレン−ビス−（ｍ−
７ミノベンズアミド）（ＭＰＭ）に変更する以外は実施
例１と同様にして重合／後処理／配曾／押出し／圧縮成
形を行なって試験片を得、その熱処理前後の特性を測定
した結果を表３にまとめた。比較例３の重合体粉末は、
溶融粘度が異常に高く溶融混練／押出しによるペレット
化は不可能であった。

この実施例４の重合体は次の理論構造式からなり、元素
分析結果も第４表のとおり理論値とよい一致を示した。

Ｂ、−（−Ｑ−Ｏ−Ｑ＋　　、　ｆＣ１２Ｈａ　Ｏ＋Ａ
／Ｂ／Ｃ＝　２．８０　／　１．９６　／　０．８４　
　　（モル比）＝　　１００／　　７０　　／　　３０
　　　（モル％）また、実施例５および６の重合体につ
いても元素分析を行なったところ理論値とよい一致を示
した。

第　　３　　表 実施例７〜９ 実施例１と同一の装置をこＮ、Ｎ’−ｔ、３−フェニレ
ン−ビス−（Ｐ−アミノベンズアミド）（ＰＭＰ）と４
，４′−スルホニル−ビス−（Ｐ−７二二レンオキシ）
ジアニリン（ＳＯＤＡ）を表５の組成で仕込み、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン３．０００　ｙを入れ攪拌して均
一溶液を得た。この混合物を氷水浴で冷却し、無水トリ
メリット酸モノクロリド（ＴＩＶＩＡＣ）　５８９．６
１　（２，８モル）を内温か３０℃を越えない速度で少
１ずつ分割添加し、さらに３０℃で１時間攪拌を続けて
重合反応を終了した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々ｅこ投入して
重合体を粉末状に析出させた後、十分に洗浄／脱水し、
次いで熱風乾燥機中で１５０℃で５時間、続いて２２０
℃で３時間屹燥したところ第５表に示す特性をもつ重合
体粉末が得られた。

次に得られた重合体粉末に３重１％の酸化チタンを添刀
ｕした後、フ゛ラベンダープラストグラ７エクストルー
ダー（処理温度３００〜３６０℃）に供給して溶砲押出
ペレットを得た。次に得られたベレットを小型射出成形
機（処理温度３００〜３５０℃、射出圧力１，４００〜
１，７００　ｋｔｉ／ｄ　）にかけて試験片を作成し、
その成形試験片を熱風乾燥機に入れ２００℃で２４時間
２５０℃で２４時間、続いて２６０℃２４時間熱処理を
行なった。続いて物性測定を行なったところ第５表の熱
処理後の成形品の特性の欄ｔこ示したような結果を得た
。

この実施例７の重合体は次の理論構造式からなり、元素
分析結果は第６表のとおり理論値とよい一致を示した。

Ｂ、ベン０−Ｑ＋ＳＯ，＜ΣＯ（ト、 −Ｃ−Ｃ２４Ｈ１６０４５−）− Ａ／Ｂ／Ｃ＝　２．８０　／　Ｌ９６　／　０゜８４　
　（モル比）１００／　　７０　　／　　３０　　　（
モル％）また、実施例８および９０重合体についても元
素分析を行なったところ理論値とよい一致を示した。

第　　５　　表 実施例ＩＯ 芳香族ジアミノ混合物として４，４′−プロピル−ビス
−（Ｐ−）ニレレンオキ７）９アニリン５７４．７９　
（１，４モル）　／Ｎ、Ｎ’−１，３−フェニレン−ビ
ス＝（Ｐ−アミノベンズアミド）　４８５．Ｏｙ　（１
，４モル）を用いる以外はすべて実施例７と同様に操作
を行い下記の特性を有する重合体を得た。

ηｉｎｈ　＝　０．５５ Ｔｇ＝２７０℃ ＦＳ　＝　２，１００　ｋｙ／ｄ ＦＭ　＝　３７，０００　ｋｑ／ｄ ｆ（ＤＴ　＝　２７０℃ また、この重合体は次の理論構造式からなり、元素分析
結果は理論値とよい一致を示した。

しＭ３ Ａ／Ｂ／Ｃ＝　２．８０　／　１．４０　／　１．４０
　　（モル比）＝　　１００／　　５０　　／　　５０
　　（モル％）実施例１１ 芳香族ジアミン混合物として１．４−ビス−（Ｐ−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン２４５．６１　（０，８４モル
）　／Ｎ、Ｎ’　−１，４−フニレレンービスー（ｍ−
アミノベンズアミド）　　６７８．９１　（１，９６モ
ル）を用いる以外はすべて実施例７と同様に操作を行い
下記の特性を有する重合体を得た。

ηｉｎｈ　＝　Ｑ、４９ Ｔｙ　＝　２８５℃ ＦＳ　＝　１，８００　ｋｑ／ｃｄ ＦＭ　＝　４２，０００　ｋｇ／ｄ １（ＤＴ　＝　２８４℃ また、この重合体は次の理論構造式からなり、元素分析
結果は理論値とよい一致を示した。

Ｂ、−０−＜ンＯ（ト、÷ＣＩＩＩＨＩ□０□÷Ａ／Ｂ
／Ｃ＝　２．８０　／　０．８４　／　Ｌ９６　　（モ
ル比）＝　　＋００／　　３０　　／　　７０　　（モ
ル％）〈発明の効果〉 本発明のＦＡＩは、３００〜４００℃の温度領域ｅこお
いて良好な熱安定性および流動性を兼ね備えることによ
り良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性バランス
がすぐれており、押出成形および射出成形によって高い
成形生産性のもとに高性能の素材および成形物品を作り
出すことができる。そしてこれらの素材および成形物品
は、すぐれた耐熱性および力学特性を利用して、電気＠
電子部品、航空争宇宙機器部品、自動車用部品、事務機
器部品などの分野に広く活用される。

特許出願大東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位、 Ｂ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位 および Ｃ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位 からなり、各構造単位の割合がＡｌモルに対してＢ＋Ｃ
   が実質的に１モルであり、かつＢ／Ｃが１０〜９５モル
   ％／９０〜５モル％であることを特徴とする熱可塑性芳
   香族ポリアミドイミド共重合体。 （ただし、上記式中のＺは３官能基のうち２官能基が隣
   接炭素に結合されている３官能性芳香族基、Ｘは、▲数
   式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、
   表等があります▼基、 Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｃ
   Ｏ−、−Ｃ（Ｒ）＿２−または−Ｃ−、Ｒは炭素数１〜
   ４のアルキル基、ａは０、１または２、ｂは０または１
   〜４の整数を示す。）