JPS61203133A - 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はとくに３００〜４００℃の温度領域における良
好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出成形可能
で望ましい特性を有する成形品を与え得る新規な熱可塑
性芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するものである
（以下、ポリアミドイミドをＰＡ工と略称する］。

〈従来の技術〉 芳香族トリカルボン酸無水物またはその誘導体と芳香族
ジアミンまたはその誘導体を重縮合させること？こより
、一般的に耐熱性のすぐれた芳香族ＦＡＩが得られるこ
とはすでによく知られている（たとえば、特公昭４２−
１５，１ｓ５７号公報、特公昭４４−１９．２７４号公
報、特公昭４５−２，５９７号公報、特公昭４９−４，
０７７号公報、特公昭５０−３４１２０号公報など］。

このジアミンの一種としてジアミノベンズアニリドを単
独で（例えば特公昭４８−Ｉｎ、０２９号公報など〕、
または他のジアミン成分と併用して（例えば特開昭５９
−１０２，９２５号公号公報用することも提案されてい
る。また式で表わされるジアミンを単独で使用したＦＡ
Ｉ、即ち本発明でいうＡ成分ＳよびＢ成分からなるＦＡ
Ｉ（特公昭４８−Ｉ　Ｉ］、０２９号公報ノ、あるいは
このジアミンを使用したポリアミド、即ち本発明でいう
Ｂ成分を含むポリアミド（例えば、Ｊ、　Ｐｒｅｓｔｏ
ｎ　、　ＩＬ、　Ｄｏｂｉｎｅｏｎ著、　、ｒ、　Ｐｏ
ｌｙｍ。

ＳＱｉ、、　Ｂ　、　２．　Ｎ７１　（１９６４〕など
ノも知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしこれまで一般的に提案されてきた芳香族ＦＡＩ類
は、溶融成形材料として活用することを目的とした場合
、溶融成形時の熱安定性、溶融成形時の流動性および溶
融成形体の物性のトータルバランスの面で必らずしも満
足されるものではなかった。

たとえば、無水トリメリット酸クロリド／イソフタル酸
ジクロリド／４，４’−ジアミノジフェニルメタンの三
成分から合成される一般式で表わされるＦＡＩは、加熱
溶融時のジフェニルメタン結合の不安定性に起因して、
溶融時の熱分解Ｓよびゲル化傾向が強いため、押出成形
および射出成形を目的とした溶融成形材料としては全く
不適当である。この溶融成形不適性の性質は、他のジア
ミン成分を共重合してもほとんど改善することができな
い。

また無水トリメリット酸クロリド／４，４’　−ジアミ
ノベンズアニリドから合成される一般式で表わされるＦ
ＡＩおよび無水トリメリット酸クロリド／　Ｎ　、　Ｎ
　−ｍ−フェニレンビス（５−アミノベンズアミド）か
ら合成される一般式で表わされるＦＡＩは実用的耐熱特
性を有しているものの加熱溶融時の溶融粘度が高いため
に実質的に溶融成形は不可能である。同様にイソフタル
酸ジクロリド／　Ｎ　、　Ｈ′−ｍ−フェニレンビス（
３−アミノベンズアミド）から合成される一般式 で表わされるポリアミドも溶融成形は困難である。これ
らの実情に、鑑み、本発明者らは、鋭意検討した結果、
アミド結合を有するジアミンであるジアミノベンズアニ
リドを異種の特定ジアミン（例えば４．４′−ビス（ｐ
−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン）と併用して
無水トリメリット酸クロリドと反応させると良好な溶融
成形性を有し、かつ成形体の物性バランスも優れたＦＡ
Ｉが得られることを見出しすでに提案した（特開昭５９
−１０２，９２５号）。

本発明者らは、このＦＡＩをさらに改良すること、即ち
３００〜４００℃の温度領域において良好な熱安定性お
よび流動性を兼ね備えること會こより良好な溶融成形性
を有し、かつ成形体の物性バランスのよりすぐれた芳香
族ＦＡＩを得ることを目的として鋭意検討を行った結果
、特定の三つの構成要素を組み合わせることｔこより、
同様の特性を有する新規熱可塑性芳香族ＰＡｒ共重合体
が得られることを見出し本発明に到達した。

く問題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 ＯＥＩ　　　　　Ｉ（Ｏ なり、各構造単位の割合がＡ１モ／ｌ／に対してＣＢ＋
ｃ）が１モルであり、力−ッＢ　（Ｌ　Ｑ　５〜Ｑ、９
５モ／ｌ／＜対してｃがａ９５〜αＯＳモ／Ｌ／であり
、ＡとＢまたはＣが交互に連結していることを特徴とす
る熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体（ただし、
式中の２は３官能基のうち２官能基が隣接炭素に結合さ
れている５官能芳香族基、Ｒ１は水素またはメチル基、
Ｒ，は炭素数１〜４のアルキμ基、アルコキＶ／Ｌ／基
またはハロゲン基、Ｙは直接結合、−〇−１−Ｓ−１Ｏ
Ｒ３ は炭素数１〜４のアμキ〜基、フッ素置換アル上記Ｃ単
位、ａはＱまたは１〜４の整数、ｂは０または１〜８の
整数を示す。〕を提供するものである。

本発明の熱可塑性ＰＡＤ共重合体は、主として上記Ａ、
Ｂ＃よびＣで示される５単位から構成される。

ここで各構成単位はＡ１モルに対して（Ｂ÷Ｃ〕が１モ
ルであり、かつＢ（ＬＯ５〜α９５（好ましくはＬＬＩ
Ｑ〜ｃｔａｏ）モ〃に対してＣＬＬ９５．Ｒ０５（好ま
しくは（Ｌ９Ｇ〜［Ｌ２０）である。Ｂ＋Ｃ中のＢ単位
の量が９５モ／１１５Ｍを越えると、得られるＰＡｎ共
重合体の溶融粘度が著しく高くなり不適当である。また
Ｃ単位が９５モル％を越えるとＢ単位共重合による改質
効果、例えば引張強度の向上が実質的に得られないので
不適当である。

上記Ｃ単位の具体例としては、 ＣＥ。

ＯＥＩ。

ＣＦ３ ＣＦ。

Ｈｊ ＣＨ，ロー （ｌＨｚ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３
などおよびこれらの側鎖置換誘導体、 Ｅｌ、Ｏ ＩＩ などがあげられる。

上記Ｂ単位中のＡｒの具体例としては上記Ｃ単位および ０８ｍ Ｏ１ｌ＝ などが結合したものである（ＮがＡｒに結合〕。

本発明のＰＡ工重重合体、これまでに提案された数多く
の一般的製造法のいずれを利用しても装造可能であるが
、それらの中で実用性の高い代表例として次の５法を挙
げることができる。

（１）　　イソシアネート法：芳香族トリカ〃ボン酸無
水物および／または若番族トリカルボン酸無水物／芳香
族ジアミン（２／１モμ比］カら合成されるイミ、１７
′シカμポン酸と芳香族ジイソシアネートを反応させる
方法（たとえば特公昭４４−１９．２７４号公報、特公
昭４５−２，５９７号公報、特公昭５１３−３４１２０
号公報など］。

（２）　　酸クロライド法：芳香族トリカ〃ポン酸無水
物クロライドと芳香族ジアミンを反応させる方法（たと
えば特公昭４２−１５．６５７号公報など）。

（３）直接重合法：芳香族トリカμボン酸またはその誘
導体（酸クロライド誘導体を除（］と芳香朕ジアミンを
極性有機溶媒中脱水触媒の存在下に直接反応させる方法
（たとえば特公昭４９−４，０７７号公報）。

上記３法の中では、酸クロライド法が、原料調達が比較
的容易なこと、および低温溶液重合により、直線性のす
ぐれた（分校構造の少ない）高重合度ＰＡ工が得られや
すいという長所な有しており、最も推奨される製造方法
である。ここで酸クロライド法ｔこよる本発明のＰＡ工
重重合体模造例をさらに具体的に説明すると次のようで
ある。すなわち、芳香族トリカルボン酸無水物モノクロ
ライド１モ／Ｌ’＄；ｔよび芳香族ジアミン（１） ＲＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ＋Ｒ，は
水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキ〃基
、アルコキシ〃基またはノ１０ゲン基、τは直接結合、
−ｏ−１−ｓ−１−ＳＯ，−１またはフエニＡ／基、Ｑ
は直接結合、−ＣＯ−１−〇−１−８−　または　−Ｃ
Ｕｔ　−１ａは０または１〜４の整数、ｂは０または１
〜８の整数を示す。）５〜９５（好ましくは１０〜８０
Ｊモμ％および芳香族ジアミン（１） （Ｙ　、　Ｒｘ　、　ａおよびｂは上記と同じ）９５〜
ゝ　　　　　　　１ ５（好ましくは９０〜２０）モ〃％からなる混合ジアミ
ン１９〜ｔ１モμとを、有機極性溶媒中に溶解し、−２
０〜８０℃の温度条件下、約ａ５〜１時間混合した後、
必要に応じて塩化水素スカベンジャーを２〜４モル程度
添加して重合反応速度を促進させると、常温付近１反応
時間ＣｔＳ〜ＩＱ時間で重合反応が終了する。この段階
で生成する重合体は、本発明のＰＡＩＡ重合体のＡ単位
の大部分（たとえば５０〜１００９！１）を閉環前駆体
のアミドアミド酸単位に変換した構造、いわゆるポリア
ミド・アミド酸になっている。この第一工程に用いられ
る有機極性溶媒中 Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのＮ−Ｎ−シアμキ
ルカ〃ポン酸アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、テトラ
ヒドロチオフェン−１・１−ジオキシドなどの複素環式
化合物類、フレジーｐ、キＶＶノーμなどのフェノ−／
Ｉ／類などであり、特ＣＮ−メチルピロリドンおよび１
ｌ−Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。また上記第
１工程に添加される塩化水素スカベンジャーは、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミンのような脂肪族第５級アミン類、ヒリ
ジン、〃チジン、コリジン、キノリンのような環状有機
塩基、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのよ
うな有機オキシド化合物類などである。

上記の第１工程で得られたポリアミドアミド酸は、続い
て第２の脱水閉環工程ｔこかけて本発明のポリアミドイ
ミド共重合体に変換される。

脱水閉環操作は、溶液中における液相閉環または固体で
加熱する固相熱閉壊のいずれかで行なわれる。液相閉環
には化学的脱水剤を用いる液相化学閉環法と、単純な液
相熱閉環法の２通りがある。化学閉環法は、無水酢酸、
無水プロピオン酸のような脂肪族無水物、Ｐ２Ｏ６など
の化学的脱水剤を用いて、温度０〜１２０℃（好ましく
は１０〜ｂ　０℃）、で実施される。また、液相熱閉環
法は、ポリアミド・アミド酸溶液を５０〜４００℃（好
ましくはＩＱＱ〜２５０℃）に加熱することによって行
なわれる。その際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンナト
ヲ併用するとより効果的である。固相熱閉環は、まず、
第一工程で得られたポリアミド・アミド酸溶液からポリ
アミド・アミド酸重合体を単離し、これを固体状態で熱
処理することによって行なわれる。ポリアミド・アミド
酸重合体単離用の沈殿剤としては、反応混合物溶媒とは
混和性であるが、その中にポリアミド・アミド酸自体が
不溶である液体たとえば水、メタノールなどが採用され
る。熱処理は、通常１５０〜３５０℃、［Ｌ５〜５０時
間の条件から目的の閉環率および溶融時流動性を確保す
るように選定される。

２５０〜６５０℃の領域で長時間処理しすぎると、重合
体そのも・のが５次元架橋構造を形成して、溶融時の流
動性を著しく低下させる項内を示すので注意をする必要
がある。

なお、上記芳香族ジアミン（１）および（Ｌ）の具体例
は、それぞれ先に本発明のＢ単位およびＣ単位の具体例
として示した２（ａｌｉ芳香族残基類の両側にアミノ基
（−ＮＦｈ）をつけた形で表示される。

王妃芳香族ジアミン（１） ｈｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…！は例
えば次のルートで合成することができる。

とを２７１七μ比で脱酸剤の存在下に反応させ続いて、
このジニトロ体をラネーニッケル触媒の存在下に水素還
元すると 以上に詳述した製造方法をこよって、本発明の目的とす
るＦＡＸ共重合体が得られるが、更に反応系ｃＡ単位、
Ｂ単位およびＣ単位を構成する成分以外の他の共重合成
分を生成するＰＡ工の溶融加工性、物理的特性を大巾ｔ
こ低下させることのない量的範囲で併用し共重合するこ
とは可能であり、本発明の範囲をこ包含される。例えば
酸成分の一部として、テりフタル酸クロリド、イソフタ
／ｖ＃クロリドまたはその酸誘導体を使単位を導入する
ことは本発明の範囲に包含される。

本発明の芳香族ＰＡ工共重合体はそのイミド単位が一部
開環したアミド酸結合にとどまっている場合もあるが大
部分が閉環した構造となっており、またＮ−メチルピロ
リドン溶媒中、重合体濃度（Ｌ５重量％、５０℃で測定
した対数粘度（η１ｎｈ　）の値が１２０以上、好まし
くは１１２５以上の高重合度重合体であり、下記のよう
な各種の用途に活用することができる。

圧縮成形は本発明のＰＡＩ共重合体粉末に必要に応じて
異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などをドライブレ
ンドした後、通常３００〜４００℃、圧力５０〜５００
　Ｆ４／ｅｘ　”の条件下に実施される。また押出成形
および射出成形は、本発明のＦＡＸ共重合体に必要に応
じて異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などをドライ
ブレンドしたもの、またはこれを押出４１ｉｌにかけて
ぺＶット化したベレットを押出成形機または射出成形機
に供給し、ｓ００〜４００℃の温度条外下に実施される
。特ｔこ本発明の芳香族ＰＡＩ共重合体は３００〜４０
０℃の領域での熱安定性および流動特性のバランスがき
わ立ってすぐれており、押出成形Ｓよび射出成形用とし
て有用である。また本発明のＰＡＩ共重合体を加熱溶融
成形した成形体をさらに高温条件下の熱処理に供するこ
とｔこより、熱変形温度、引張強度、曲げ強度および摩
擦摩耗特性などの物性がさら１こ向上した成形品を得る
ことができる。かかる熱処理条件としては成形体を２０
０℃以上、その成形体のガラス転移温度以下、とくに２
２０℃以上、その成形体の（ガラス転移温度−５℃）以
下の温度で５時間以上、と（に１０時間以上加熱するの
が適当である。熱処理温度が成形体のガラス転移温度を
越えると熱処理中ｔこ成形体が変形して実用性を損なう
傾向が強くなるため好ましくない。この熱処理を行なう
装置には特に制限はないが、通常の電気加熱式オープン
で十分目的を達することができる。

フィルムおよび繊維製造用途としては、乾式または乾匿
式注型グロセスに重合終了溶液を適用することができ、
また単離重合体に必要に応じて適当な添加剤を添加して
溶融成形することもできる。積層板は、ガラス繊維、次
素繊維、アスベスト繊維などで捕成されるクロスまたは
マットｔこ重合体溶液を含浸させた後、乾燥／加熱によ
る前硬化を行なってプリプレグな得、これを２００〜４
００℃、５０〜５００　Ｔｑ／ｌｓ　”の条件下にブレ
スすることにより製造される。

塗料用途としては、重合終了溶液に必要ｔこ応じて異種
の溶媒を添加混合した後、濃度調節を行ないそのまま実
用に供することができる。

本発明の組成物會こは必要に応じて７０重量％以下の範
囲で次のような充填剤頬を含有させることができる。（
ａ）耐摩耗性向上剤：グラファイト、カーポランダム、
ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など、（ｂ）
補強剤ニガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化
ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベスト繊維、石
綿、金属繊維など、Ｉａｌ　鑓燃性向上剤二三酸化アン
チモン、炭酸マグネシウム、炭酸力ｐシウムなど、叫電
気特性向上剤：クレー、マイカなど、ｔｅｌ耐トラッキ
ング向上剤：石綿、シリカ、グラファイトｑど、（ｆｌ
耐酸性向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸力μ
シウ五など、（ｇｌｌ低伝導度向上剤鉄、亜鉛、アルミ
ニウム、銅などの金属粉末、（川その他ニガラスビーズ
、ガラス球、炭酸カルシウム、アルミナ、りμり、ケイ
ソウ土、水利アμミナ、マイカ、シラスバルーン、石綿
、各種金属酸化物、無機質顔料類など５００℃以上で安
定な合成および天然の化合物類が含まれる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例Ｓよび比較例を用いてさらに詳述
する。なお１重合体の分子址の目安となる対数粘度の値
は、Ｎ−メチ／ｌ／−２−ピロリドン溶媒中、重合体濃
度α５９６、温度３０℃で測定したものである。また、
ガラス転移温度はバーキンエμマー社１１１１Ｂ型ＤＢ
　Ｃ装置を用いて測定した。

なお、各項物性の測定は次の方法１こ準じて行なった。

曲げ強度ＣＦ８］　・・・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０熱
変形温度（ＥＩＤＴ）・・・・・　ＡＳＴｈｉ　　Ｄ６
４Ｂ−５６（１１５６ｋｇ／ｎ”　Ｊ 製造例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ｍ−７二二レンビス（ｍ−アミノベンメアミ
ド）（ＭＰＭＢＪの合成 メタフェニレンジアミ：／ｌｏａ１ｇ（１−ｓ／Ｌ／）
およびトリエチルアミン２０２．４ｇ（２モル〕をＮ、
Ｎ−ジメチμアセトアミド３１に溶解し、水浴で冷却し
ながら微粉末状のｍ−二）口安息香酸クロリド５７ＬＩ
ｇ（２七ｐ）を内温か３０℃を越えない速度で添加し、
続いて１時間半攪拌を続行して反応を終了した。次に反
応系ｔこ析出したトリエチルアミン塩醗塩を口過して除
去した後、得られた母液を大量の水中ｔこ投入して生成
物を析出させた。次に生成物を口過／洗浄／乾燥させた
後、Ｎ、ｌ（−ジメチμホルムアミドを溶媒として再結
晶４製したところ、高純度のＮ、Ｎ’−ｍ−フェニレン
ビス（ｍ−ニトロベンズアミドＪ（ｍ、Ｉ）、２７１℃
）が５５０ｇ（収率８１％）得られた。次にこのＮ、Ｎ
　−ｍ−フェニレンビス（ｍ−ニトロベンズアミド）を
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒中、ラネーニッケ〃
を触媒として水素還元したところ、収率８７％で純度９
９０％のＭＰＭＢ　（ｍ、ｐ−２１４℃〕が得られた。

製造例２ ！？　−１’−ｉ−フェニレンビス（ｐ−１ミノベンズ
アミトノ（ＭＰＰＢ）の合成 製造例ＩＣおけるｍ−ニトロ安息香酸クロリドのかわり
にＰ−二）口安息香酸クロリドを用いる以外すべて同様
の操作を行って純度９９．５％のＭＰＦＢを合成した（
ｍ、ｐ、２３０℃）。

製造例５ Ｎ、Ｎ’−ｐ・−フェニレンビス（ｍ−アミノベンズア
ミド）ＣＰＰＭＢ）の合成 製造例１を０８けるメタフェニレンジアミンのかわりに
ｐ−フェニレンジアミンを用いる以外すべて同様の操作
を行って純度９９．５％のＰＰ績、Ｂを合成した（　ｍ
、ｐ、　２９１℃）。

製造例４ ４．４′−ジフエニ〃エーテル−Ｈ，Ｈ’−ビス（ｍ−
７ミノベンズアミド）　（ＤｉｃｕＢ）の合成＄１構造
＋ｉこおけるメタフェニレンジアミン１０１１１　ｇ　
（＋−ｖ＝ｙ）ツカｂｌ）Ｃ４，４’−ｕ７ミノジフエ
エ〃エーテｔｖ２　ｏ　ｏ、　２　ｇ　（１−１：Ａ／
）を用いる以外すべて同様の操作を行って純度９９１％
のＤＩＩｉＭＢを合成した。

実施例１〜Ｓおよび比較例１〜２ 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積５
１のガラス製セバラグルフラスコに４．４′−ジアミノ
ジフエニｙ　工−テ１ｖ（ＤＤＥ）および短　Ｈ／−１
−フエニレンビス（ｍ−アミノベンズアミドＪ　（ＭＰ
ＭＢＪを第１表の組成で仕込んだ後、無水Ｎ・Ｎ−ジメ
チルアセトアミド（ＤＭＡＣｔＪ　５０００　ｇを入れ
、攪拌して均一溶液を得た。この混合物をドライアイス
／アセトン液で一１０℃に冷却し、無水トリメリット酸
モ／りａｙド（ＴＭＡＣ）　２５２．７　ｇ　（１，２
０七〃ンを重合系の温度を−ＩＧ〜−５℃に保持するよ
うな速度で少量づつ分割添加した。さらに０℃で１時間
攪拌を続行した後、１２１．４　ｇ（１，２０モＡ／）
のＬ水ト！Ｊエチルアミンを重合系の温度を約５℃以下
に保つのに十分な速度で分割添加した。次に室温で２時
間攪拌した後、無水酢酸５００　ｍｌ　（約４２モ／Ｌ
／）およびピリジン１５０　ｍｌを添加し、６０℃で１
時間続いて室温で一晩攪拌した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して重
合体を粉末状に析出させた後、十分区水洗／脱水し、次
いで熱風乾燥機中でｔＳＯ℃で５時間、続いて２００℃
で３時間乾燥したところ第１表の重合終了時の特性の欄
に示したような対数粘度（η１ｎｈ）およびガラス転移
温度（ｒｇ＞を有する重合体粉末が得られた。

この実施例１で得られた共重合体の理論構造式Ｓよび分
子式は次の通りであり、しかもム単位とＢまたはＣ単位
が交互に連結した構造になっており、その共重合体の元
素分析、結果は第２表の通り理論値とよい一致を示した
。

＋Ｃｘｏ　Ｆｌｔａ　Ｎｔ　Ｏｘす 次に得られた共重合体粉末に焼は防止剤としての四フッ
化エチＶン樹脂（旭硝子（株）　１１１フロンポリミス
トシー５１１ノ（Ｌ５重量％Ｓよび酸化チタン＋ｌＬ５
重量％を添加した後、プラベンダーグラストグラフエク
ストμｍダー（処理温度３００〜３６０℃）Ｃ供給して
溶融押出しぺレットを得た。

しかし、比較例１および比較例２０重合体粉末は、いず
れも溶融粘度が異常に高く、溶融混練／押出しによるペ
レット化は不可能であった。

次に得られたペレットを圧縮成形（処理温度３３０〜３
６０℃、圧力５０〜ｔｏｏｋｇ／３”ンにかけて試験片
を作成し、その成形試験片を熱風乾燥機に入れ１５０℃
で一服夜乾燥後、２２０℃で１０時間、２４５℃で１４
時間、続いて２６０℃で４８時間熱処理を行った。続い
て物性測定を行ったところ第１表の熱処理後の成形品の
特性の欄に示したような結果を得た。

第１表 第２表　元素分析結果 実施例４および５ 原料ジアミンをｉｓ３表の組成で仕込む以外すべて実施
例１と同様にして重合／後処理／配合押出し／圧縮成形
を行って試験片を得、その熱処理前後の特性を第３表に
まとめた。

この実施例４の重合体は次の壇論棹造式からなり、元素
分析結果もこの理論値とよく一致した。

＋Ｃｚｏ　８１４　Ｎ２　（ｈす ｃ、−Ｑ−’ｆ（＞、　　そＯｔｔ　Ｆｌ、　ＯすＡ　
／　Ｂ　Ｉ／　Ｂ　２　／　Ｏ＝ｓ　１．２０　／　（
Ｌ　Ｉ　２　／α１２／α９６（七ｐ比） また実施例５め重合体は次の理論構造式からなり、元素
分析結果もこの理論値とよく一致した。

＋Ｃｚｏ　Ｈ１４Ｎ２　Ｃ１２寸 第　　３　　表 実施例６〜９ 第４表に示したジアミンを使用する以外実施例１の前半
と同様にして重合／後処理操作を行った。ここで得られ
た重合体は各々第４５ｉこ示したような理論構造単位か
らなり、元素分析結果もこの理論値ｔこよい一致を示し
た。次に得られた重合体を用いて実施例１の後半と同様
に配合押出し／圧−６成形を行って試験片を作成し、物
性測定したところ第４表のような結果が得られた。

〈発明の効果〉 本発明のＰＡ工は、５００〜４０．０　℃の温度領域ｔ
＝　Ｓいて良好な熱安定性および流動性を兼ね噛えるこ
と１こより良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性
バランスがすぐれており、押出成形３よび射出成形によ
って高い成形生産性のもとに高性能の素材Ｓよび成形物
品を作り出すことができる。そしてこれらの素材および
成形物品は、すぐれた耐熱性および力学特性を利用して
、′（気・成子部品、航空・宇宙機器部品、自動車用部
品、事務機器部品などの分野に広く活用される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位、 Ｂ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位お
   よび Ｃ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位か
   ら なり、各構造単位の割合がＡｌモルに対して（Ｂ＋Ｃ）
   が１モルであり、かつＢ０．０５〜０．９５モルに対し
   てＣが０．９５〜０．０５モルであり、ＡとＢまたはＣ
   が交互に連結していることを特徴とする熱可塑性芳香族
   ポリアミドイミド共重合体。 （ただし、式中のＺは３官能基のうち２官能基が隣接炭
   素に結合されている３官能芳香族基、Ｒ＿１は水素また
   はメチル基、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキル基、アル
   コキシル基またはハロゲン基、Ｙは直接結合、−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等が
   あります▼、Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、フッ
   素置換アルキル基またはフェニル基、Ｑは直接結合、−
   ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ＿２−、Ａｒは▲
   数式、化学式、表等があります▼または上記Ｃ単位、ａ
   は０または１〜４の整数、ｂは０または１〜８の整数を
   示す。）