JPS6215227A - 芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体 - Google Patents
芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体Info
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- JPS6215227A JPS6215227A JP60155777A JP15577785A JPS6215227A JP S6215227 A JPS6215227 A JP S6215227A JP 60155777 A JP60155777 A JP 60155777A JP 15577785 A JP15577785 A JP 15577785A JP S6215227 A JPS6215227 A JP S6215227A
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- aromatic
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- expressed
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、電
気、電子分野の各種部品、ハウジング類、自動車部品、
航空機用内装材、摺動部品、ギアー、絶縁材料、耐熱フ
ィルム、耐熱ワニス、耐熱繊維等、広範な範囲で用いる
ことが可能である。
気、電子分野の各種部品、ハウジング類、自動車部品、
航空機用内装材、摺動部品、ギアー、絶縁材料、耐熱フ
ィルム、耐熱ワニス、耐熱繊維等、広範な範囲で用いる
ことが可能である。
芳香族トリカルボン酸無水物あるいはその誘導体と、芳
香族ジアミンとの重縮合によシ、耐熱性と機械特性のバ
ランスに優れた芳香族ボリアミドイミドが得られること
は知られている。しかし、これまで一般的に提案されて
いた芳香族ポリアミドイミド類は溶融成形性に乏しく、
成形条件によっては一部分解を伴う等の問題があった。
香族ジアミンとの重縮合によシ、耐熱性と機械特性のバ
ランスに優れた芳香族ボリアミドイミドが得られること
は知られている。しかし、これまで一般的に提案されて
いた芳香族ポリアミドイミド類は溶融成形性に乏しく、
成形条件によっては一部分解を伴う等の問題があった。
そこで、成形性を改良するために、
■ エーテル結合を有する芳香族ジアミンを使用する方
法（ポリマー プレプリン） （ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅ
ｐｒｉｎｔｓ ）、１５（１）、７６１頁、１９７４年
）０ ■ 共重合によシ成形性を改良する方法（特開昭５８−
９１７２４号等）。
法（ポリマー プレプリン） （ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅ
ｐｒｉｎｔｓ ）、１５（１）、７６１頁、１９７４年
）０ ■ 共重合によシ成形性を改良する方法（特開昭５８−
９１７２４号等）。
等、種々の方法が提案されている０しかしながら、成形
性、耐熱性、機械的強度のトータルバランスを考えた場
合、まだ実用上不充分である。
性、耐熱性、機械的強度のトータルバランスを考えた場
合、まだ実用上不充分である。
本発明は、耐熱性と成形性と機械特性のバランスに優れ
た芳香族ポリアミドイミド重合体を提供することを目的
としている。
た芳香族ポリアミドイミド重合体を提供することを目的
としている。
（発明の構成）
かかる目的は、一般式（Ｉ）
で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミン１
モルと、次式で示される無水トリメリット酸またはその
塩化物 ０．９９〜１．０１モルとを反応させて得られる次の構
成単位を有する芳香族チオエーテルアミドイミドによシ
達成される。
モルと、次式で示される無水トリメリット酸またはその
塩化物 ０．９９〜１．０１モルとを反応させて得られる次の構
成単位を有する芳香族チオエーテルアミドイミドによシ
達成される。
〔式中、Ｍは２価の芳香族残基である。〕上記式（Ｉ）
で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミンの
具体例を示すと、ｌ、４−ビス（４−アミノフェニルチ
オ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェニルチオ
）ベンゼン、２．４−ビス（４−アミノフェニルチオ）
ニトロベンゼン、２．５−ジメチル−１，４−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ベンゼン、４．４’−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ビフェニル、４．４’−ビス（
４−アミノフェニルチオ）ジフェニルエーテル、４．４
’−ビス（４−７ミノフエニルチオ）ジフェニルスルフ
ィド、１，４−ピヌ（４−（４−アミノフェニルチオ）
フェニルチオ）ベンゼン、α、ω−ジアミノポリ（１，
４−チオフェニレン）オリゴマー、４．４′−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ベンゾフェノン、４．４’−ヒ
ス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルスルホキシド
、４．４’−ビス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニ
ルスルホン、３．３’−ヒス（４−アミノフェニルチオ
）ジフェニルスルホン、２，２−ヒス（４−（４−７ミ
ノフエニルチオ）フェニル）フロパン、４．４’−ビス
（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルメタン、等を挙
げることができるＯ これらの中でも、居が、一般式、 （式中、Ａは〜０−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１−８Ｏ□−
１−ｃｙ Ｈ２ｙ−のいずれかである。但し、ｙは１〜
１゜の整数を示すＯＹは炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２゜のシク
ロアルキル基、炭素数６〜２ｏのアリール基、ハロゲン
基またはニトロ基を表わす。３％ ｂ％・０％ ｄＮ
０％ ｆはθ〜４の整数を示す。Ｘは０〜２０の
数を表わす。） で示されるものが好ましい。
で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミンの
具体例を示すと、ｌ、４−ビス（４−アミノフェニルチ
オ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェニルチオ
）ベンゼン、２．４−ビス（４−アミノフェニルチオ）
ニトロベンゼン、２．５−ジメチル−１，４−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ベンゼン、４．４’−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ビフェニル、４．４’−ビス（
４−アミノフェニルチオ）ジフェニルエーテル、４．４
’−ビス（４−７ミノフエニルチオ）ジフェニルスルフ
ィド、１，４−ピヌ（４−（４−アミノフェニルチオ）
フェニルチオ）ベンゼン、α、ω−ジアミノポリ（１，
４−チオフェニレン）オリゴマー、４．４′−ビス（４
−アミノフェニルチオ）ベンゾフェノン、４．４’−ヒ
ス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルスルホキシド
、４．４’−ビス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニ
ルスルホン、３．３’−ヒス（４−アミノフェニルチオ
）ジフェニルスルホン、２，２−ヒス（４−（４−７ミ
ノフエニルチオ）フェニル）フロパン、４．４’−ビス
（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルメタン、等を挙
げることができるＯ これらの中でも、居が、一般式、 （式中、Ａは〜０−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１−８Ｏ□−
１−ｃｙ Ｈ２ｙ−のいずれかである。但し、ｙは１〜
１゜の整数を示すＯＹは炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２゜のシク
ロアルキル基、炭素数６〜２ｏのアリール基、ハロゲン
基またはニトロ基を表わす。３％ ｂ％・０％ ｄＮ
０％ ｆはθ〜４の整数を示す。Ｘは０〜２０の
数を表わす。） で示されるものが好ましい。
本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、こ
れまでに提案された数多くの一般的製造法のいずれによ
っても製造可能である。それらの中で実用性の高い代表
例として次の２法を挙げることができる。
れまでに提案された数多くの一般的製造法のいずれによ
っても製造可能である。それらの中で実用性の高い代表
例として次の２法を挙げることができる。
（１） 酸クロリド法
無水トリメリット酸クロリドと芳香族ジアミンとを反応
させる方法（特公昭４２−１５６３７号）。
させる方法（特公昭４２−１５６３７号）。
（２）直接重合法
無水トリメリット酸と芳香族ジアミンとを、リン化合物
触媒の存在下に反応させる方法（ｔ￥Ｆ公昭４９−４０
７７号）。
触媒の存在下に反応させる方法（ｔ￥Ｆ公昭４９−４０
７７号）。
上記２法の中でも、原料調達が比較的容易で、しかも温
和な条件下で高重合度が達成されやすい点から、酸クロ
リド法の方が好ましい。
和な条件下で高重合度が達成されやすい点から、酸クロ
リド法の方が好ましい。
ここで、（１）の酸クロリド法について、詳しく説明す
る。
る。
一般式、
で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミン１
．００モルと、無水トリメリット酸クロリド０．９９〜
１．０１モルとを、有機極性溶媒中に溶解し、−２０℃
〜＋８０℃（好ましくは−ｌＯ〜＋３０℃）の温度で、
塩化水素捕捉剤の存在下１〜ｌＯ時間混合することによ
り、以下に示すような構成単位を有するポリアミドアミ
ド酸が得られる（第一工程ン〇 この第一工程に用いられる有機極性溶媒としては、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンズアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチ
ルピペリドン、Ｎ−メチル−Ｃ−カグロラクタム、ヘキ
サメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、スルホラ
ン、ジメチルスルホキシド、およびこれらの混合物を挙
げることができるが、特に好ましいのは、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンである。
．００モルと、無水トリメリット酸クロリド０．９９〜
１．０１モルとを、有機極性溶媒中に溶解し、−２０℃
〜＋８０℃（好ましくは−ｌＯ〜＋３０℃）の温度で、
塩化水素捕捉剤の存在下１〜ｌＯ時間混合することによ
り、以下に示すような構成単位を有するポリアミドアミ
ド酸が得られる（第一工程ン〇 この第一工程に用いられる有機極性溶媒としては、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンズアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチ
ルピペリドン、Ｎ−メチル−Ｃ−カグロラクタム、ヘキ
サメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、スルホラ
ン、ジメチルスルホキシド、およびこれらの混合物を挙
げることができるが、特に好ましいのは、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンである。
また上記第一工程に添加される塩化水素捕捉剤としては
、（ａ）脂肪族第３級アミン（トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン等）、（ｂ）環状有機
塩基（ピリジン、キノリン、ピリミジン、２，６−ルチ
ジン等）、（Ｃ）アルカリ金属水酸化物、（ｄ）アルカ
リ金属炭酸塩、（ｅ）アルカリ金属酢酸塩、（ｆ）アル
カリ土類金属酸化物、（ロ）アルカリ土類金属水酸化物
、（ハ）アルカリ土類金属炭酸塩、（１）アルカリ土類
金属酢酸塩、０）有機オキシド化合物（エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等）等が挙げられる。但し、Ｎ
−メチルピロリドンのような有機酸アミド系溶媒を反応
溶媒として用いる場合には、必ずしも添加する必要はな
い。
、（ａ）脂肪族第３級アミン（トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン等）、（ｂ）環状有機
塩基（ピリジン、キノリン、ピリミジン、２，６−ルチ
ジン等）、（Ｃ）アルカリ金属水酸化物、（ｄ）アルカ
リ金属炭酸塩、（ｅ）アルカリ金属酢酸塩、（ｆ）アル
カリ土類金属酸化物、（ロ）アルカリ土類金属水酸化物
、（ハ）アルカリ土類金属炭酸塩、（１）アルカリ土類
金属酢酸塩、０）有機オキシド化合物（エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等）等が挙げられる。但し、Ｎ
−メチルピロリドンのような有機酸アミド系溶媒を反応
溶媒として用いる場合には、必ずしも添加する必要はな
い。
上記第一工程で得られたポリアミドアミド酸を脱水閉環
して、本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体
に変換される（ｐＩｔＪ二工程）０この操作は、液相状
態、固相状態いずれで行なってもよい。
して、本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体
に変換される（ｐＩｔＪ二工程）０この操作は、液相状
態、固相状態いずれで行なってもよい。
液相状態での閉環法には、熱閉環法と化学閉環法とがあ
る。熱閉環法は、ポリアミドアミド酸溶液を５０〜４０
０℃（好ましくは１２０〜２５０℃）に加熱する方法で
あシ、この際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等を利用
するとよシ効果的である。化学閉環法は、（ａ）脂肪族
無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸等）、（ｂ）ノ・
ロゲン化合物（オキシ塩化リン、塩化チオニル等）、（
Ｃ）化学的脱水剤（モレキュラーシーブ、シリカゲル、
アルミナ、五酸化リン等）、ラボリアミド酸溶液に加え
、０〜１２０℃（好ましくは１０〜６０℃）で反応を行
なう方法である。
る。熱閉環法は、ポリアミドアミド酸溶液を５０〜４０
０℃（好ましくは１２０〜２５０℃）に加熱する方法で
あシ、この際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等を利用
するとよシ効果的である。化学閉環法は、（ａ）脂肪族
無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸等）、（ｂ）ノ・
ロゲン化合物（オキシ塩化リン、塩化チオニル等）、（
Ｃ）化学的脱水剤（モレキュラーシーブ、シリカゲル、
アルミナ、五酸化リン等）、ラボリアミド酸溶液に加え
、０〜１２０℃（好ましくは１０〜６０℃）で反応を行
なう方法である。
液相状態で閉環を行ない、製造された芳香族チオエーテ
ルアミドイミド重合体は、通常溶液状態のままで存在し
ており、従って、ポリマーを溶解せず、かつ反応溶剤と
相溶しやすい溶剤で希釈して、重合体を沈殿させ、これ
を濾取することによシ単離される。
ルアミドイミド重合体は、通常溶液状態のままで存在し
ており、従って、ポリマーを溶解せず、かつ反応溶剤と
相溶しやすい溶剤で希釈して、重合体を沈殿させ、これ
を濾取することによシ単離される。
一方、固相状態での閉環法は、まず、ポリアミドアミド
酸溶液を水、またはメタノールに投入し、重合体を分離
し、これを１５０〜３５０℃で熱処理することにより達
成される。但し、２５０℃以上の高温で長時間処理しす
ぎると、溶融時の流動性や、機械特性のバランスが低下
するので注意を要する。
酸溶液を水、またはメタノールに投入し、重合体を分離
し、これを１５０〜３５０℃で熱処理することにより達
成される。但し、２５０℃以上の高温で長時間処理しす
ぎると、溶融時の流動性や、機械特性のバランスが低下
するので注意を要する。
（重合体）
本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、ガ
ラス転移温度が１５０〜３００℃で、０．２重量％重合
体のＮ−メチルピロリドン溶液の３０℃における粘度が
０．２ｄｌｌｆ以上のものであるＯ この重合体を成形加工する際は、公知の種々の充填剤成
分を含むことができる０充填削成分の代表的な例として
は、（ａ）繊維状充填剤ニガラス繊維、炭素繊維、ボロ
ン繊維、アラミツド繊維、アルミナ繊維、シリコン・カ
ーバイド繊維等、（ｂ）無機的充填剤：マイカ、タルク
、クレイ、グラファイト、カーボンブラック、シリカ、
アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等を挙げることができる。
ラス転移温度が１５０〜３００℃で、０．２重量％重合
体のＮ−メチルピロリドン溶液の３０℃における粘度が
０．２ｄｌｌｆ以上のものであるＯ この重合体を成形加工する際は、公知の種々の充填剤成
分を含むことができる０充填削成分の代表的な例として
は、（ａ）繊維状充填剤ニガラス繊維、炭素繊維、ボロ
ン繊維、アラミツド繊維、アルミナ繊維、シリコン・カ
ーバイド繊維等、（ｂ）無機的充填剤：マイカ、タルク
、クレイ、グラファイト、カーボンブラック、シリカ、
アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等を挙げることができる。
次に、本発明を実施例によって、更に具体的に説明する
。
。
実施例１
温度計、リービッヒ冷却管付きの水分離器、固体導入口
、窒素ガス導入口の付いた５０〇−容の四ロフラスコ内
に４．４′−ビス（４−アミノ７エ二ルチオ）ベンゾフ
ェノン１０．７ ｆ （０，０２５モル）とＮ−メチル
ピロリドン２０―とを仕込んだ。次に窒素気流下、激し
く攪拌しながら、０℃で無水トリメリット酸クロリド５
．２６ Ｆ （０，０２５モル）を固体のまま、加えた
。その後、徐々に室温に戻しながら２時間攪拌を続けた
。
、窒素ガス導入口の付いた５０〇−容の四ロフラスコ内
に４．４′−ビス（４−アミノ７エ二ルチオ）ベンゾフ
ェノン１０．７ ｆ （０，０２５モル）とＮ−メチル
ピロリドン２０―とを仕込んだ。次に窒素気流下、激し
く攪拌しながら、０℃で無水トリメリット酸クロリド５
．２６ Ｆ （０，０２５モル）を固体のまま、加えた
。その後、徐々に室温に戻しながら２時間攪拌を続けた
。
次に、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）２０＊とトルエ
ン２０−を加え、１５０℃で４時間加熱した。なお、こ
の際生成する水はトルエンとの共沸により除去した。室
温まで冷却した後、反応混合物を水中に投入し、ポリマ
ーを沈殿させ、これを濾別、粉砕、水洗し、その後真空
炉で乾燥しく１５０℃、８時間）、次の物性の芳香族チ
オエーテルアミドイミドポリマーを得た。
ン２０−を加え、１５０℃で４時間加熱した。なお、こ
の際生成する水はトルエンとの共沸により除去した。室
温まで冷却した後、反応混合物を水中に投入し、ポリマ
ーを沈殿させ、これを濾別、粉砕、水洗し、その後真空
炉で乾燥しく１５０℃、８時間）、次の物性の芳香族チ
オエーテルアミドイミドポリマーを得た。
収ｔ１４．５ｆ（収率９９％）０固有粘度０．６０ｄｌ
ｌ ？ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０℃）
０ガラス転移温度２４０’Ｃｏ熱分解開始温度４４８℃
０ 赤外線吸収（ＩＲ）スペクトｋ （Ｎｕｊｏｌ法）＝１
７８０．１７２０ロー１（イミド）、１６′４０゜１５
２５ｃｙａ−” （アミド）、１６４０鋸−１（ケトン
）、１０８０３（チオエーテル）、８２０．７６０．７
２０傷−１（芳香環）。
ｌ ？ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０℃）
０ガラス転移温度２４０’Ｃｏ熱分解開始温度４４８℃
０ 赤外線吸収（ＩＲ）スペクトｋ （Ｎｕｊｏｌ法）＝１
７８０．１７２０ロー１（イミド）、１６′４０゜１５
２５ｃｙａ−” （アミド）、１６４０鋸−１（ケトン
）、１０８０３（チオエーテル）、８２０．７６０．７
２０傷−１（芳香環）。
このポリマーを３２０℃で圧縮成船したところ、黄色の
強靭な樹脂板（引張強度８７０１ｖ／ｄ、引張弾性率２
．６ Ｘ １０’ ｋｙ／ｄｉ ）が得られた。
強靭な樹脂板（引張強度８７０１ｖ／ｄ、引張弾性率２
．６ Ｘ １０’ ｋｙ／ｄｉ ）が得られた。
実施例２
芳香族ジアミンとして、ｌ、４−ビス（４−アミノフェ
ニルチオ）ベンゼン８．１ ？ （０，０２５モル）を
用いる他は、実施例１と同様の方法で重合を行なって、
次の物性の芳香族チオエーテルアミドイミドポリマーを
得た。
ニルチオ）ベンゼン８．１ ？ （０，０２５モル）を
用いる他は、実施例１と同様の方法で重合を行なって、
次の物性の芳香族チオエーテルアミドイミドポリマーを
得た。
収量１１．８ ｆ （収率９８ ％ ）ｏ固有粘度０．
２０ｄａ／ ｆ （０，２チＮＭＩ’溶液、３０℃）。
２０ｄａ／ ｆ （０，２チＮＭＩ’溶液、３０℃）。
ガラス転移温度２１４℃。軟化点３４９℃。
ＩＲスペクトル（ＮｕｊｏＩ法、第１図参照）：１７７
５．１７２０ｍ （イミド）、１６５０．１５２０ｉ
’（アミド）、１０８０ａｍ−’ （チオエーテル）、
８１０．７６０．７２０ｃｒＩＭ （芳香環）。
５．１７２０ｍ （イミド）、１６５０．１５２０ｉ
’（アミド）、１０８０ａｍ−’ （チオエーテル）、
８１０．７６０．７２０ｃｒＩＭ （芳香環）。
このポリマーは３６０℃で圧縮成形可能であった。この
ポリマーの構成単位は次のものと確認された。
ポリマーの構成単位は次のものと確認された。
実施例３
芳香族ジアミンとして、４．４′−ビス（４−アミノフ
ェニルチオ）ジフェニルスルフィド１０．８７（０，０
２５モル）を用いる他は実施例１と同様の方法で重合を
行なって、次の物性のポリマーを得た。
ェニルチオ）ジフェニルスルフィド１０．８７（０，０
２５モル）を用いる他は実施例１と同様の方法で重合を
行なって、次の物性のポリマーを得た。
収量１４．６ ｉｐ （収率９９％）。固有粘度０．２
５ｄｌ／Ｐ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０
℃）。
５ｄｌ／Ｐ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０
℃）。
ガラス転移温度１８４℃。軟化点２９８℃。
ＩＲスペクトル（Ｎｕｊｏｌ法）：１７７０．１７１５
ｃｉＪイミド）、１６４０，１５１０ｉ’（アミド）、
１０７０ｏｉ” （チオエーテル）、８０５．７６０
．７２０α （芳香環）。
ｃｉＪイミド）、１６４０，１５１０ｉ’（アミド）、
１０７０ｏｉ” （チオエーテル）、８０５．７６０
．７２０α （芳香環）。
このポリマーは３１０℃で圧縮成形可能であった。
実施例４
芳香族ジアミンとして、４，４′−ビス（４−アミノフ
ェニルチオ）ジフェニルスルホン１１．６ｙ（０，０２
５モル）を用いる他は実施例１と同様の方法で重合を行
なって、次の物性のポリマーを得た。
ェニルチオ）ジフェニルスルホン１１．６ｙ（０，０２
５モル）を用いる他は実施例１と同様の方法で重合を行
なって、次の物性のポリマーを得た。
収ｉｔｓ、ａｙ（収率９９チ）。固有粘度０．３０ｄｔ
／ｙ （０，２チボリマ一譲度ＮＭＰ溶液、３０℃）。
／ｙ （０，２チボリマ一譲度ＮＭＰ溶液、３０℃）。
ガラス転移温度２５３℃。
ＩＲスペクトＡ／ （Ｎｕｊｏｌ法、第２図参照）：１
７７５．１７２０ｃｙｔ；” （イミド）、１６５０
．１６１０ｗ’（アミド）、１１５０ａｎ−” （ス
ルホン）、１０７０ｃｍ” （チオエーテル）、８２
０．７６０１７２０ｃｙ＋＋”（芳香環）。
７７５．１７２０ｃｙｔ；” （イミド）、１６５０
．１６１０ｗ’（アミド）、１１５０ａｎ−” （ス
ルホン）、１０７０ｃｍ” （チオエーテル）、８２
０．７６０１７２０ｃｙ＋＋”（芳香環）。
このポリマーは、３００℃で圧縮成形可能であった。こ
のポリマーは、次の構成単位を有するものである。
のポリマーは、次の構成単位を有するものである。
実施例５
芳香族ジアミンとして、４．４’−ビス（４−アミノフ
ェニルチオ）ビフェニル１ｏ、ｏ ｙ （０，０２ｓモ
ル）を用いた他は実施例１と同様の方法で重合を行なっ
て、次の物性のポリマーを得た。
ェニルチオ）ビフェニル１ｏ、ｏ ｙ （０，０２ｓモ
ル）を用いた他は実施例１と同様の方法で重合を行なっ
て、次の物性のポリマーを得た。
収量１３．８ ｙ （収率９９チ）。固有粘度０．４２
ａ／ｙ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０℃）
。
ａ／ｙ （０，２％ポリマー濃度ＮＭＰ溶液、３０℃）
。
ガラス転移温度２５３℃。
ＩＲスペクト／’ （Ｎｕｊｏｌ法）：１７７５．１７
２０ｍ’（イミド）、１６４０．１５１０ｍ”（アミド
）、１０８０ｍ’ （チオエーテル）、８０５．７６
０，７２０ｃｒｉ’ （芳香環）。
２０ｍ’（イミド）、１６４０．１５１０ｍ”（アミド
）、１０８０ｍ’ （チオエーテル）、８０５．７６
０，７２０ｃｒｉ’ （芳香環）。
第１図は実施例２で得られた芳香族チオエーテルアミド
イミドポリマーの赤外線吸収スペクトル図を、第２図は
実施例４で得られた芳香族チオエーテルアミドイミドポ
リマーの赤外線吸収スペクトル図を示す。 なお、吸収ピークの下部平担部は、流動パラフィンの吸
収を示す。
イミドポリマーの赤外線吸収スペクトル図を、第２図は
実施例４で得られた芳香族チオエーテルアミドイミドポ
リマーの赤外線吸収スペクトル図を示す。 なお、吸収ピークの下部平担部は、流動パラフィンの吸
収を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは２価の芳香族残基である〕 で示される構成単位を有する芳香族チオエーテルアミド
イミド重合体。 ２）Ａｒが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２
−、−ＣｙＨ＿２ｙ−のいずれかの基である。 但し、ｙは１〜１０の整数を示す。Ｙは炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアラルキル基、炭素数
３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、ハロゲン基またはニトロ基を表わす。ａ、ｂ、ｃ
、ｄ、ｅおよびｆは０〜４の整数を示す。ｘは０〜２０
の数を表わす。〕 であらわされる基であることを特徴とする特許請求範囲
第１項記載の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155777A JPH072843B2 (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | 芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体 |
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| US06/885,449 US4724257A (en) | 1985-07-15 | 1986-07-14 | Aromatic polythioetheramide-imide |
| EP86305412A EP0210036B1 (en) | 1985-07-15 | 1986-07-14 | Aromatic poly(thioetheramide-imides) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155777A JPH072843B2 (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | 芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6215227A true JPS6215227A (ja) | 1987-01-23 |
| JPH072843B2 JPH072843B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=15613177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155777A Expired - Fee Related JPH072843B2 (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | 芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| US (1) | US4724257A (ja) |
| EP (1) | EP0210036B1 (ja) |
| JP (1) | JPH072843B2 (ja) |
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| JPH03500777A (ja) * | 1987-11-12 | 1991-02-21 | ヘミー・リンツ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 硫黄を含有する芳香族テトラカルボン酸及びそれらの誘導体 |
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| DE3738458A1 (de) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 | Lentia Gmbh | Neue loesliche und/oder schmelzbare polyamid-polyamid-, polyamid-polyamidimid- und polyamid-polyimid-blockcopolymere |
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| US4621134A (en) * | 1984-04-25 | 1986-11-04 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Aromatic polythioetheramide |
-
1985
- 1985-07-15 JP JP60155777A patent/JPH072843B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-14 EP EP86305412A patent/EP0210036B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-14 US US06/885,449 patent/US4724257A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-14 DE DE8686305412T patent/DE3687722T2/de not_active Expired - Fee Related
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| EP0210036B1 (en) | 1993-02-10 |
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