JPH0531574B2 - - Google Patents

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JPH0531574B2
JPH0531574B2 JP59083262A JP8326284A JPH0531574B2 JP H0531574 B2 JPH0531574 B2 JP H0531574B2 JP 59083262 A JP59083262 A JP 59083262A JP 8326284 A JP8326284 A JP 8326284A JP H0531574 B2 JPH0531574 B2 JP H0531574B2
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JP
Japan
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bis
aromatic
acid chloride
aminophenylthio
polyamide
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JP59083262A
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JPS60226527A (ja
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Mitsutoshi Aritomi
Makoto Terauchi
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Priority to US06/720,688 priority patent/US4621134A/en
Priority to DE8585302934T priority patent/DE3567890D1/de
Priority to EP85302934A priority patent/EP0162606B1/en
Publication of JPS60226527A publication Critical patent/JPS60226527A/ja
Priority to JP3298015A priority patent/JPH0670135B2/ja
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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は、チオ゚ヌテル結合を有する芳銙族ポ
リアミドに関するものである。本発明の芳銙族ポ
リアミドは、耐熱性および成圢性に優れ、繊維、
フむルム、塗膜玠材ずしお有甚である。
〔埓来の技術及びその問題点〕
芳銙族ゞアミンず芳銙族ゞカルボン酞たたはそ
のクロラむドより合成される芳銙族ポリアミド暹
脂は、その優れた耐熱性および難燃性に着目さ
れ、掻発な研究開発がなされおいる。しかし、芳
銙族ポリアミドは、䞀般に融点が高く、空気䞭で
は熱分解開始枩床以䞊の融点を有するものが倚
く、射出成圢や抌出成圢が困難である。たた、通
垞の有機溶剀に察する溶解性が悪く、繊維、フむ
ルムあるいは塗膜などを圢成する堎合極めお䞍郜
合である。埓぀お、共重合䜓ずしお融点を䞋げる
か、あるいは溶剀に溶解させるこずにより、加工
性を改良しおいる。
このような、加工性を改良した芳銙族ポリアミ
ドずしおは、(a)脂肪族成分を共重合する方法特
開昭52−109592、特開昭53−94397号公報、(b)äž»
鎖に連結性官胜基を導入したり、屈曲性を持たせ
る方法米囜特蚱第3505288号明现曞、特開昭52
−23198、特開昭53−104695号公報、(c)芳銙族成
分をランダム共重合する方法特開昭53−104697
号、特開昭56−88427号公報、米囜特蚱第4410684
号明现曞等が知られおいる。しかし、これら技
術で埗られるポリアミドは、加工性ず耐熱性のバ
ランスの面で充分ずは蚀い難い。
〔本発明の構成〕
本発明は、成圢加工性ず耐熱性のバランスのず
れたチオ゚ヌテル結合を有する芳銙族ポリアミド
を提䟛するものである。
即ち、本発明は、0.2−メチルピロリドン
溶液、0.5ゞメチルスルホキシド溶液、たたは
0.3キノリン溶液䞭、30℃で枬定した固有粘床
が0.4〜1.5dlの高分子化合物である次の繰返
し単䜍を有する芳銙族ポリチオ゚ヌテルアミド重
合䜓を提䟛するものである。
〔匏䞭、は−−、−SO2−たたは−CO−を
瀺す。はたたはであり、がのずきに
は、はなしに芳銙族環が互いに結合をしおいる
こずを衚わす。Arは炭玠数〜30の芳銙族環で
ある。〕 〔芳銙族ゞアミン〕 本発明のポリアミドは、䞋蚘䞀般匏で瀺
されるチオ゚ヌテル結合を有する芳銙族ゞアミン
を必須成分ずしお甚い、これず芳銙族ゞカルボン
酞クロラむドずを反応させるこずにより埗られ
る。
〔匏䞭、は−−、−SO2−たたは−CO−を
瀺す。はたたはであり、がのずきに
は、はなしに芳銙族環が互いに結合をしおいる
こずを衚わす。〕 䞀般匏で瀺されるチオ゚ヌテル結合を有
する芳銙族ゞアミンずしおは、−ビス
−−アミノプニルチオプニルプロパ
ン、4′−ビス−アミノプニルチオゞ
プニル゚ヌテル、4′−ビス−アミノフ
゚ニルチオベンゟプノン、4′−ビス
−アミノプニルチオゞプニルスルホン、
3′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルホン、4′−ビス−アミノプニ
ルチオビプニル等を挙げるこずができる。
これら芳銙族ゞアミンの䞀郚50モル以䞋、
奜たしくは〜30モルを䞀般匏 で瀺される芳銙族ゞアミンたたは、䞀般匏
で瀺される芳銙族ゞアミン H2N−Ar′−NH2  に眮きかえるこずにより、埗られる芳銙族ポリア
ミドの溶解性、成圢性を向䞊させるこずができ
る。〔匏䞭、は〜20の間の数を瀺す。たた
Ar′は炭玠数〜30の芳銙族環である。〕。
䞊蚘匏で瀺されるチオ゚ヌテル結合を有
する芳銙族ゞアミンずしおは、4′−ビス
−アミノプニルチオゞプニルスルフむド、
−ビス−アミノプニルチオベンれ
ン、−ビス−アミノプニルチオベ
ンれン、αω−ゞアミノポリ−プニ
レンオリゎマヌ等が挙げられる。
たた、匏で瀺される芳銙族ゞアミンずし
おは、−プニレンゞアミン、−プニレン
ゞアミン、−メチル−−プニレンゞア
ミン、−メチル−−プニレンゞアミ
ン、4′−ゞアミノビプニル、4′−ゞア
ミノゞプニル゚ヌテル、4′−ゞアミノゞフ
゚ニルスルフむド、4′−ゞアミノベンゟプ
ノン、4′−ゞアミノゞプニルスルホキシ
ド、4′−ゞアミノゞプニルスルホン、
4′−ゞアミノゞプニルメタン、−ビス
−アミノプニルプロパン、−ビス
−アミノプノキシベンれン、−ビ
ス−アミノベンゟむルベンれン、−
ビス−アミノベンれンスルホニルベンれ
ン、4′−ビス−アミノプノキシゞフ
゚ニル゚ヌテル、4′−ビス−アミノプ
ノキシゞプニルスルフむド、4′−ビス
−アミノプノキシベンゟプノン、
4′−ビス−アミノプノキシゞプニルス
ルホン、4′−ビス−アミノプノキシ
ゞプニルメタン、−ビス−−ア
ミノプノキシプニルプロパン、4′−
ビス−アミノベンゟむルゞプニル゚ヌテ
ル、4′−ビス−アミノベンゟむルベン
ゟプノン、4′−ビス−アミノベンゟむ
ルゞプニルスルホキシド、4′−ビス
−アミノベンゟむルゞプニルスルホン、
4′−ビス−アミノベンゟむルゞプニルメ
タン、−ビス−−アミノベンゟむ
ルプニルプロパン、4′−ビス−ア
ミノベンれンスルホニルゞプニル゚ヌテル、
4′−ビス−アミノベンれンスルホニル
ゞプニルスルフむド、4′−ビス−アミ
ノベンれンスルホニルベンゟプノン、
4′−ビス−アミノベンれンスルホニルゞフ
゚ニルスルホキシド、4′−ビス−アミノ
ベンれンスルホニルゞプニルスルホン、
4′−ビス−アミノベンれンスルホニルゞフ
゚ニルメタン、−ビス〔−−アミノ
ベンれンスルホニルプニル〕プロパン等を挙
げるこずができる。
〔芳銙族ゞカルボン酞クロラむド〕
芳銙族ゞカルボン酞クロラむドずしおは、䟋え
ばテレフタル酞クロラむド、む゜フタル酞クロラ
むド、4′−ビプニルゞカルボン酞クロラむ
ド、4′−ゞプニル゚ヌテルゞカルボン酞ク
ロラむド、4′−ゞプニルスルフむドゞカル
ボン酞クロラむド、4′−ベンゟプノンゞカ
ルボン酞クロラむド、4′−ゞプニルスルホ
ンゞカルボン酞クロラむド、4′−ゞプニル
メタンゞカルボン酞クロラむド、−ナフタ
リンゞカルボン酞クロラむド等を挙げるこずがで
きる。
〔ポリアミドの補造〕
芳銙族ゞアミンず芳銙族ゞカルボン酞クロラむ
ドずの反応に際しお、既に公知の方法をそのたた
採甚するこずができる。䟋えば、界面重瞮合法、
溶液重瞮合法等によ぀お達成するこずができる。
界面重瞮合法に関しおは、公知の氎溶性䞭和剀
が䜿甚される。䟋えば、氎酞化ナトリりム、氎酞
化カリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、炭
酞氎玠ナトリりム等の無機アルカリを挙げるこず
ができる。アルカリの䜿甚量は芳銙族ゞカルボン
酞クロラむドの反応基のモル数に察しお0.3〜
圓量の範囲であり、奜たしくは0.5〜1.5圓量であ
る。
䞊蚘の氎溶性䞭和剀を含む氎溶液に芳銙族ゞア
ミンを分散させ、これに芳銙族ゞカルボン酞クロ
ラむドを有機溶媒に溶かした溶液を加えお反応さ
せるこずにより芳銙族ポリチオ゚ヌテルアミドを
補造するこずができる。
䞊蚘有機溶媒ずしおは、シクロヘキサノン、ゞ
む゜ブチルケトン、アセトプノン、−メチル
アセトプノン等のケトン系溶媒たたは塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭玠、−
トリクロル゚タン、−テトラクロ
ル゚タン等のハロゲン化炭化氎玠系溶媒を挙げる
こずができる。高分子量䜓を埗るためにはシクロ
ヘキサノン、−メチルアセトプノン等が奜た
しい。又、反応枩床は〜100℃、奜たしくは
〜50℃の範囲である。
反応時間は分〜10時間、奜たしくは分〜
時間の範囲である。
溶液重瞮合法の堎合には、公知の䞉玚アミンを
䞭和剀ずしお䜿甚する堎合がある。䟋えばトリ゚
チルアミン、トリブチルアミン、ピリゞン、キノ
リン、ピリミゞン−ルチゞン等を挙げるこ
ずができる。䜆し、これらの化合物は、有機酞ア
ミドを反応溶媒ずしお甚いる堎合には、必ずしも
添加する必芁はない。䞭和剀を䜿甚する堎合、そ
の䜿甚量は芳銙族ゞカルボン酞クロリドの反応基
のモル数に察しお、0.3〜3.0圓量甚いるこずが奜
たしい。䞀方、反応溶媒ずしおは有機酞アミド、
有機スルホキシドが奜たしい。䟋えば、−
ゞメチルホルムアミド、−ゞメチルアセト
アミド、−メチルピロリドン、−メチル−ε
−カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミ
ド、テトラメチル尿玠、ゞメチルスルホキシド等
を挙げるこずができる。
芳銙族ゞアミンを䞊蚘の反応溶媒に溶かし、必
芁な堎合には䞭和剀を加え、この溶液䞭に、芳銙
族ゞカルボン酞クロラむドを加えお反応させるこ
ずにより、本発明のポリアミドを補造するこずが
できる。
ポリアミドの補造の際、〜10重量の塩化リ
チりム、塩化カルシりム、ロダンカルシりム等を
反応系に加えお合成するず著しく溶解性が増し奜
郜合な堎合がある。この堎合の反応枩床は−30〜
100℃、奜たくは−20℃〜30℃の範囲である。
反応時間は分〜10時間、奜たしくは30分〜時
間の範囲である。
本発明のポリアミドは、芳銙族ゞアミンず芳銙
族ゞカルボン酞ずを重瞮合、䟋えば、公知の盎接
重瞮合法をそのたた採甚するこずによ぀お補造す
るこずもできる。
具䜓的には、芳銙族ゞアミンず芳銙族ゞカルボ
ン酞ずを、有機酞アミドたたは有機スルホキシド
に溶解し、これに瞮合剀ずしお䞉玚アミン等を加
えお反応させる。この溶媒ずしおは、䟋えば
−ゞメチルホルムアミド、−ゞメチルア
セトアミド、−メチルピロリドン、−メチル
−ε−カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチル尿玠、ゞメチルスルホキシド
等を挙げるこずができる。瞮合剀ずしおは、トリ
プニルホスフアむト等のリン系瞮合剀が奜たし
い。䞉玚アミンずしおは䟋えば、ピリゞン、キノ
リン、ピリミゞン、−ルチゞン、トリ゚チ
ルアミン、トリブチルアミン等を挙げるこずがで
きる。瞮合剀は、芳銙族ゞカルボン酞の反応基の
モル数に察し〜圓量甚いるこずが望たしい。
䞉玚アミンは過剰に甚いおかたわない。さらに、
必芁に応じお〜10重量の塩化リチりム、塩化
カルシりム、ロダンカルシりム等を加えお合成す
るず奜郜合な堎合がある。又、反応枩床は〜
200℃、反応時間は30分〜20時間の範囲である。
〔粟補〕
以䞊瀺したいずれかの方法により補造された芳
銙族ポリチオ゚ヌテルアミド重合䜓を含む溶液
を、ポリマヌを溶解せず、か぀反応溶剀ず盞溶し
やすい溶剀で垌釈しお、重合䜓を沈柱させ、これ
を濟取するこずによりポリアミが単離される。
〔ポリアミド〕
このようにしお補造されたポリアミドは、次の
繰返し単䜍を必須の構成ずしお有する芳銙族ポリ
チオ゚ヌテルアミド重合䜓である。
〔匏䞭、は−−、−SO2−たたは−CO−を
瀺す。はたたはであり、がのずきに
は、はなしに芳銙族環が互いに結合をしおいる
こずを衚わす。Arは炭玠数〜30の芳銙族環で
ある。〕 このようにしお埗られたポリアミドのガラス転
䜍枩床は、ホモ重合䜓は玄150〜280℃、共重合䜓
のそれは玄200〜350℃である。
〔加工、甚途〕
本発明の重合䜓を成圢加工する際は、公知の
皮々の充填剀成分を含むこずができる。充填剀成
分の代衚的な䟋ずしおは、(a)繊維状充填剀ガラ
ス繊維、炭玠繊維、ボロン繊維、アラミツド繊
維、アルミナ繊維、シリコンカヌバむト繊維
等、(b)無機物充填剀マむカ、タルク、クレむ、
グラフアむト、カヌボンブラツク、シリカ、アス
ベスト、硫化モリブデン、酞化マグネシりム、酞
化カルシりム等、を挙げるこずができる。
本発明のポリアミドは、電気、電子分野の各皮
郚品、ハりゞング類、自動車郚品、航空機甚内装
材、摺動郚品、ギアヌ、絶瞁材料、耐熱フむル
ム、耐熱ワニス、耐熱繊維、等広範な範囲で甚い
るこずが可胜である。
次に、本発明を実斜䟋によ぀お、曎に具䜓的に
説明する。
実斜䟋  リツトルの䞉ツ口フラスコ内に撹拌棒、枩床
蚈および滎䞋ロヌトをセツトし、氎酞化ナトリり
ム2.0を氎40mlに溶かしおフラスコに入れた。
次に4′−ビス−アミノプニルチオゞ
プニルスルホン5.80ず4′−ゞアミノゞフ
゚ニル゚ヌテル2.50を加え、℃ではげしく撹
拌し、氎溶液䞭に分散させた。
䞀方、テレフタル酞クロラむド2.54ずむ゜フ
タル酞クロラむド2.54をシクロヘキサノン120
mlに溶解し、この酞クラロむド溶液を滎䞋ロヌト
からフラスコ内に泚ぎこんだ。この際、反応枩床
を15℃以䞋に保぀た。20分埌、反応溶液䞭に、氎
100mlずシクロヘキサノン80mlを加え、次いで、
アセトン200mlを泚ぎこみ、ポリマヌを沈殿させ
た。
ポリマヌを濟別し、熱氎掗浄し、その埌真空炉
で也燥した100℃、時間。収量11.6収率
100。このポリマヌのガラス転移枩床は208℃
であ぀た。たた固有粘床は0.89dl0.5
DMSO溶液、30℃であ぀た。
このポリマヌの赀倖線吞収スペクトルを枬定し
たずころ、1640、1515cm-1にアミドに由来するる
吞収、1240cm-1に゚ヌテルに由来する吞収、1145
cm-1にスルホンに由来する吞収、1070cm-1にチオ
゚ヌテルに由来する吞収、805cm-1に芳銙環に由
来する吞収が芋られた。
実斜䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様な方
法で補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオビプ
ニル 10.0 テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml ポリマヌ収量13.2100。ガラス転移枩床
250℃。固有粘床0.45dl0.2NMP溶液、
30℃。
IRスペクトル第図1640、1520cm-1ア
ミド、1080cm-1チオ゚ヌテル、805cm-1芳銙
環。
実斜䟋  500mlの䞉ツ口フラスコ内に撹拌棒、枩床蚈、
滎䞋ロヌトをセツトし、4′−ビス−アミ
ノプニルチオベンゟプノン10.7を、也燥
−メチルピロリドン50mlに溶かし、フラスコに
入れた。−℃で撹拌䞋、む゜フタル酞クロラむ
ド5.08の也燥−メチルピロリドン50ml溶液を
滎䞋ロヌトからフラスコ内に泚ぎこんだ。この
際、反応枩床を℃以䞋に保぀た。℃で時間
撹拌を続け、その埌、この反応溶液をアセトン䞭
に泚ぎ蟌み、ポリマヌを沈殿させた。
ポリマヌを濟別し、熱氎掗浄し、その埌真空炉
で也燥した100℃、時間。ポリマヌの収量
14.0100。ガラス転移枩床231℃、軟化点
310℃。固有粘床0.99dl0.5DMSO溶液、
30℃。
赀倖線吞収IRスペクトル1640、1512cm-1ア
ミド、1640cm-1ケトン、1070cm-1チオ゚ヌテ
ル、810cm-1芳銙環。
実斜䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオベンゟ
プノン 10.7 テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml ポリマヌ収量14.0100。ガラス転移枩床
229℃、軟化点322℃。固有粘床0.45dl0.5
DMSO溶液、30℃。
固有粘床0.45dl0.2NMP溶液、30℃。
IRスペクトル図1645、1520cm-1アミ
ド、1645cm-1ケトン、1080cm-1チオ゚ヌテ
ル、825cm-1芳銙環。
実斜䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の装
眮、方法で行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオベンゟ
プノン 10.7 テレフタル酞クロラむド 1.02 む゜フタル酞クロラむド 4.06 シクロヘキサノン 120ml 収量13.999。ガラス転移枩床227℃、軟
化点300℃。固有粘床0.88dl0.5DMSO溶
液、30℃。
IRスペクトル1640、1510cm-1アミド、
1640cm-1ケトン、1070cm-1チオ゚ヌテル、
810cm-1芳銙環。
この重合䜓を320℃で圧瞮成圢したずころ、淡
黄色の匷靭な暹脂板が埗られた。
実斜䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルホン 1.16 む゜フタル酞クロラむド 5.08 シクロヘキサノン 120ml 収量14.799。ガラス転移枩床188℃、軟
化点262℃。固有粘床0.41dl0.5DMSO溶
液、30℃。
IRスペクトル1650、1510cm-1アミド、
1150cm-1スルホン、1070cm-1チオ゚ヌテル、
810cm-1芳銙環。
実斜䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルホン 11.6 テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン
120ml 収量14.9100。ガラス転移枩床199
℃、軟化点284℃。固有粘床0.63dl0.5
DMSO溶液、30℃。
IRスペクトル図1640、1510cm-1アミ
ド、1150cm-1スルホン、1070cm-1チオ゚ヌテ
ル、815cm-1芳銙環。
参考䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルホン 5.80 50モル 4′−ビス−アミノプニルチオベンれ
ン 4.05 50モル テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml 収量13.1100。ガラス転移枩床243℃。
固有粘床0.54dl0.5DMSO溶液、30℃。
IRスペクトル1640、1510cm-1アミド、
1145cm-1スルホン、1070cm-1チオ゚ヌテル、
805cm-1芳銙環。
参考䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルホン 5.80 50モル 4′−ビス−アミノプニルチオゞプ
ニルスルフむド 5.40 50モル テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml 収量14.599。ガラス転移枩床230℃。固
有粘床0.55dl0.5DMSO溶液、30℃。
IRスペクトル1640、1510cm-1アミド、
1145cm-1スルホン、1070cm-1チオ゚ヌテル、
805cm-1芳銙環。
参考䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオベンゟ
プノン 5.35 50モル 4′−ゞアミノゞプニル゚ヌテル 2.50 50モル テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml 収量11.2100。ガラス転移枩床241℃。
固有粘床0.88dl0.5DMSO溶液、30℃。
IRスペクトル1640、1510cm-1アミド、
1640cm-1ケトン、1240cm-1゚ヌテル、1070cm
-1チオ゚ヌテル、805cm-1芳銙環。
参考䟋  䞋蚘組成の原料を甚いお、実斜䟋ず同様の方
法でポリアミドの補造を行な぀た。
氎酞化ナトリりム 2.0 æ°Ž 40ml 4′−ビス−アミノプニルチオベンゟ
プノン 5.35 50モル 4′−ビス−アミノプニルチオベンれ
ン 4.05 50モル テレフタル酞クロラむド 2.54 む゜フタル酞クロラむド 2.54 シクロヘキサノン 120ml 収量12.7100。ガラス転移枩床232℃。
固有粘床0.61dl0.5DMSO溶液、30℃。
この重合䜓を300℃で圧瞮成圢したずころ、黄
土色の匷靭な暹脂板が埗られた。
IRスペクトル1640、1510cm-1アミド、
1640cm-1ケトン、1070cm-1チオ゚ヌテル、
805cm-1芳銙環。
【図面の簡単な説明】
第図、第図および第図は、本発明の実斜
䟋、およびで埗られたポリアミドの赀倖線
吞収スペクトル図である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  0.2−メチルピロリドン溶液、0.5ゞメ
    チルスルホキシド溶液、たたは0.3キノリン溶
    液䞭、30℃で枬定した固有粘床が0.4〜1.5dl
    の高分子化合物である次の繰返し単䜍を有する芳
    銙族ポリチオ゚ヌテルアミド重合䜓 〔匏䞭、は−−、−SO2−たたは−CO−を
    瀺す。はたたはであり、がのずきに
    は、はなしに芳銙族環が互いに結合をしおいる
    こずを衚わす。Arは炭玠数〜30の芳銙族環で
    ある。〕。
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