JPS63221124A - ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性、耐熱特性、機械的特性、化学的物理
的特性、寸法安定性、摺動特性および成形性のいずれに
も優れた性能を兼ね備えた成形用材料、とくに耐衝撃性
等の機械的特性に優れた新規重合体であるポリアミドに
関するものである。

〔従来の技術〕

゛従来透明なポリアミドとしては連鎖の立体配置を非対
称にするために、互いにメタ位の置換基を有する芳香族
ジカルボン酸とジアミンや側鎖状脂肪族ジアミンとジカ
ルボン酸、脂環族ジアミンとジカルボン酸との組合せな
どが提案されている。

特公昭４９−３６９５９号公報では、イソフタル酸、テ
レフタル酸とへキサメチレンジアミンを原料とし透明な
熱可塑性ポリアミドを得ているが、ガラス転移温度は１
２０℃程度であり、耐衝撃性も低く、特に低温時では著
しく悪化するため満足できるものではない。

また、このポリアミドの耐衝撃性および耐熱性を向上さ
せるため、シクロヘキシル環などを有するｉ状ジアミン
をジアミン成分に用いる方法カ検討されている。たとえ
ば、環状ジアミンであるビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンとイソフタル酸またはテレフタル酸から得ら
れる透明ポリアミドのガラス転移温度は２００℃以上に
達することが知られている〔たとえば、特公昭４６−４
１０２４号公報、特開昭５７−１）５４２０号公報、特
開昭５３−１８６９７号公報、特開昭５４−３８９９号
公報など〕。しかしながらこのような芳香族ジカルボン
酸と脂環族ジアミンからなるポリアミドはその溶融粘度
が非常に高く、通常の成形加工が困難となるという欠点
を有し、しかも、もろく、機械的特性は満足するもので
はない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、成形用材料、摺動用材料などの用途に利
用される透明なポリアミドがこのような状況にあること
に鑑み、機械的特性、耐衝撃特性、耐熱特性および摺動
特性、特に機械的特性に優れた新規な透明性ポリアミド
を鋭意検討した。その結果、イソフタロイルジアミン成
分単位（ａ）およびジアシロイルジアミン成分単位（ｂ
）からなるポリアミドが前記目的を達成する新規ポリア
ミドであり、該新規ポリアミドが機械的特性、耐熱特性
、透明性、寸法安定性、化学的物理的特性および成形特
性のいずれにも優れた成形用材料となることを見出し、
本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、一般式（１） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａｌお
よび一般式（ｎ） そＮＨ−Ｒ’−ＮＨ−Ｃ−Ａｒ−Ｃ−＞　　　　　　　
　ＣＩＴ　）ＩＩ　　　ＩＩ で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂｌ、〔
式中、Ｒｏは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水
素基を示し、Ａｒは１．３−フェニレン基以外の炭素原
子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示す。

〕がランダムに配列したポリアミドであって、 （ｉ）各成分の組成はｆａｌ成分が６５ないし１００モ
ル％および（ｂ）成分がＯないし３５モル％の範囲にあ
ること、 （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ０は炭素原子数が４ないし
２５のアルキレン基Ｒ’および一般式（ＩＩＩ）または
一般式（ＩＶ）で表わされる炭素原子数が６ないし２５
でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む二
価の炭化水素基Ｒｚからなる混合成分から構成され、Ｒ
′酸成分２５ないし９８モル％およびＲ２成分が２ない
し７５モル％の範囲にあること、 〔式中、Ｒ３およびＲ６は低級アルキレン基またはシク
ロアルキレン基を示し、Ｒ１およびＲＳは水素または低
級アルキル基を示す。〕 （ｉｉｉ）３５０℃で荷重２．１６ｋｇで測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．１ないし１００　ｇ　
／　１０ｍ１ｎの範囲にあること、 （ｉｖ）Ｘ線解析法で測定した結晶化度が７％以下の範
囲にあること、 （ｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０ないし２５０℃
の範囲にあること、 によって特徴づけられるポリアミドが提供される。

本発明のポリアミドを構成するイソフタロイルジアミン
成分単位（ａ）は一般式（１）〔式中、Ｒｏは炭素原子
数が４ないし２５の二価の炭化水素基を示す〕で表わさ
れるイソフタロイルジアミン成分単位であり、その含有
率は６５ないし１００モル％、好ましくは６５ないし９
０モル％、特に好ましくは６５ないし８５モル％の範囲
である。該イソフタロイルジアミン成分単位の含有率が
６５モル％より少なくなると結晶化度が高くなり、耐衝
撃性、透明性、可とう性などが低下するようになる。

また、本発明のポリアミドを構成するジアシロイルジア
ミン成分単位山）は、一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒｏは炭
素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基を示し、Ａ
ｒは１．３−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし
２０の二価の芳香族炭化水素基を示す、〕で表わされる
ジアシロイルジアミン成分単位であり、その含有率は０
ないし３５モル％、好ましくは１０ないし３５モル％、
特に好ましくは１５ないし３５モル％の範囲である。該
ジアシロイルジアミン成分単位の含有率が３５モル％よ
り多くなると結晶化度が高くなり、透明性や可とう性が
低下するようになる。

また、本発明のポリアミドのジアミン成分を構成する二
価の炭化水素基Ｒ０は炭素原子数が４ないし２５の二価
の炭化水素基であってしかも炭素原子数が４ないし２５
のアルキレン基ＲＩおよび一般式（ＩＩＩ）または一般
式（ＩＶ）で表わされる炭素原子数が６ないし２５であ
りかつ少なくとも１個の脂環族炭化水ｒ環を含む二価の
炭化水素基Ｒ２からなる混合成分から構成され、ＲＩ酸
成分２５ないし９８モル％、好ましくは３８ないし９０
モル％、特に好ましくは４０ないし８５モル％の範囲に
あり、Ｒｔ酸成分２ないし７５モル％、好ましくは１０
ないし７０モル％、特に好ましくは１５ないし６０モル
％の範囲にある。

一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ３およびＲ６は低級アルキレン基またはシク
ロアルキレン基を示し、Ｒ４およびＲ５は水素または低
級アルキル基を示す、〕 本発明のポリアミドの前記一般式（Ｉ）および（ｎ）で
表わされる構成成分中のアルキレン基Ｒ１に相当するア
ルキレンジアミン成分は、炭素原子数が４ないし２５の
アルキレンジアミン成分であり、具体的には、１，４−
ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１．６−
ジアミツヘキサン、１．７−ジアミノへブタン、１，８
−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン、１．１
０−ジアミノデカン、ｉ、ｉｉ−ジアミノウンデカン、
１．１２−ジアミノドデカン、１．１３−ジアミノトリ
デカン、１．１２−ジアミノドデカン、１．１３−ジア
ミノトリデカン、１．１４−ジアミノテトラブカン、１
．１５−ジアミノペンタデカン、１．１６−ジアミノノ
ナデカン、１．１７−ジアミノオクタデカン、１，１８
−ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカ
ン、１，２叶ジアミノエイコサンなどのアルキレンジア
ミン成分を例示することができる。これらアルキレンジ
アミン成分としては１種のみを単独で含有していてもよ
いし、２種以上の混合物として含有していても差しつか
えない。これらのアルキレンジアミン成分のうちでは、
炭素原子数が６ないし１６の範囲にあることが好ましく
、とくに１．６−ジアミツヘキサン成分であることが好
ましい。

本発明のポリアミドの前記一般式ＣＩ）および（Ｉｆ）
で表わされる構成成分中のＲ２に相当するジアミン成分
は、炭素原子数が６ないし２５でありかつ少なくとも１
個の脂環族炭化水素環を含む二価の炭化水素基Ｒ２を有
するジアミン成分である。前記一般式（Ｉ［Ｉ］または
一般式（ＩＶ）で表わされる炭素原子数が６ないし２５
でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む二
価の炭化水素基Ｈｚに相当するジアミン成分として具体
的には、次の化合物を例示することができる。

１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−アミノシク
ロヘキシル）プロパン、４．４′−ジアミノ−３，３′
−ジメチルジシクロヘキシルメタン、 ４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−５，５′−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、 ４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−５，５′−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン ４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキ
シルプロパン、 ３．４′−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、３．４
′−ジアミノ−３′−メチルジシクロヘキシルプロパン
、 ３．４′−ジアミノ−３′−メチル−５′−メチルジシ
クロヘキシルプロパン、 ４．４′−ジアミノ−３−メチルジシクロへキシルプロ
パン、 ４．４′−ジアミノ−３−メチル−５−メチルジシクロ
ヘキシルプロパン、 α、α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４
−シクロヘキサン、 α、α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３
−シクロヘキサン。

これら脂環族ジアミン成分としては１種のみを単独で含
有しでもよいし、２種以上の混合物として含有していて
も差しつかえない。これらの脂環族ジアミン成分のうち
では、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
４．４′−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シルメタンが好ましい。

本発明のポリアミドを構成する前記一般式（ｎ）で表わ
されるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）を構成する
芳香族ジカルボン酸成分に相当するＡｒは１．３−フェ
ニレン基以外の炭素原子数６ないし２０の二価の芳香族
炭化水素基である。該二価の芳香族炭化水素４Ａｒに相
当する芳香族ジカルボン酸成分として具体的には、テレ
フタル酸、フタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、２，５−ナフタレンジカルボン酸、！１４−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸など
を例示することができる。また、該芳香族ジカルボン酸
成分には、トリメリット酸、ピロメリット酸などの三塩
基性以上の多価カルボン酸成分を少量含んでいても差し
支えない。該ポリアミドを構成する芳香族系ジカルボン
酸成分のイソフタル酸成分以外の芳香族ジカルボン酸成
分のうちでは、テレフタル酸成分またはナフタレンジカ
ルボン酸成分であることが好ましい。

本発明のポリアミドは、前記（ａｌ成分および前記（ｂ
）成分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成し
たものである。ここで、鎖状構造とは直鎖状構造のみな
らず、分枝鎖、状構造または相違する分子間で架橋構造
を形成している場合もある。分枝鎖状構造または架橋構
造の形成は前記（ａ）、（ｂ）画成分単位のアミン成分
を介して形成される。これらのうちでは直鎖状ないし分
枝鎖状構造すなわち実質上線状構造のポリアミドが好適
である。また、本発明のポリアミドの分子末端は（ａ）
成分または（１））成分を構成するアルキレンジアミン
成分、脂環族ジアミン成分、芳香族カルボン酸成分のい
ずれであってもよい。分子末端が該アルキレンジアミン
成分または脂環族ジアミン成分である場合には、末端ア
ミノ基が低級カルボン酸でアシル化されていてもよいし
、塩を形成していても差しつかえない。また、分子末端
が芳香族ジカルボン酸成分である場合には末端カルボキ
シル基が低級アルコールでエステル化されていてもよい
し、アミンでアミド化されていてもよいし、塩を形成し
ていてもよい。

本発明のポリアミドの３５０℃で荷重２．１６ｋｇで測
定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１ないし１
００　ｇ／１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．５ないし８０
ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあり、また、該ポリアミドが３
０℃の濃硫酸中に可溶性の場合には３０℃の濃硫酸中で
測定した極限粘度（η〕は通常０．４０ないし２．０ｄ
！／ｇ１好ましくは０．５ないし１．５ｄ！／ｇの範囲
である。

本発明のポリアミドは非品性ないしは低結晶性であって
透明性のポリアミドである。該ポリアミドを構成する一
般式ＣＩ）で表わされるイソフタロイルジアミン成分単
位（ａ）の含有率が高くなるにつれて結晶化度が低下す
る。本発明のポリアミドのＸ線回折法で測定した結晶化
度は７％以下、好ましくは３％以下、さらに好ましくは
１％以下の範囲である。

本発明のポリアミドのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０
℃ないし２５０℃の範囲にある。

本発明のポリアミドのうちでは、直鎖状ないしは分枝鎖
状構造すなわち実質上線状構造のポリアミド、すなわち
３０℃の１硫酸に溶解するポリアミドが好適である。

本発明のポリアミドは、その構成成分単位であるイソフ
タロイルジアミン成分単位（ａ）およびジアシロイルジ
アミン成分単位（ｂｌの各々に相当するジカルボン酸ま
たはジカルボン酸シバライドと前記各成分単位に相当す
るジアミンとを次の方法で反応させることにより製造す
ることができる。

＋１）　　溶液重縮合法 両者の原料を溶解することのできるベンゼン、トルエン
、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒中で、トリエチルアミ
ンなどの）＼ロゲン化水素補足剤の存在下に通常−５な
いし８０℃の範囲の温度で通常０．５ないし５ｈｒ反応
を行うことによって重縮合反応を行う方法。

（２）界面重縮合法 相当するジアミンと水酸化ナトリウムなどのハロゲン化
水素補足剤を水に溶解させ、ラウリル硫酸ソーダなどの
界面活性剤を０．１ないし５Ｘｍ％／水用い、この水溶
液とトルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム
などの有機溶媒に溶解したジカルボン酸シバライドを通
常−１０ないし５０℃の温度範囲で０．５ないし２ｈｒ
混合することによって製造する方法。

（３）溶融重縮合法 ポリアミドの構成成分単位に相当するジカルボン酸また
はそれらのエステルとジアミンより生成するナイロン塩
またはオリゴマーなどの低次縮合物を加圧下または常圧
下で徐々に加熱し、２５０ないし３６０℃の範囲で０．
５ないし１０ｈ　ｒ反応させる方法。

前記方法のうち、低次縮合物をロール、押出機、ニーダ
−などの重合器を用いて２８０ないし３６０℃の範囲で
１分ないし１０分溶融状態で剪断条件下に混練加熱する
ことによって生成水を系外に除去することによって製造
する方法が好適に用いられ、その場合の混練手段として
はベント付きの１軸、多軸の押出機を用いる方法が好ま
しい。さらに低次縮合物合成時あるいは低次縮合物合成
後にリン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、トリ
ストリデシルホスファイト等の触媒、安定剤を添加して
重縮合を行うこともできる。

本発明のポリアミドは前述の優れた性能を有しており、
種々の成形材料の用途に使用され、とくに透明性の成形
材料としての性能に優れている他に、コーティング剤、
接着剤、プリント配線基板、その他種々の用途に利用さ
れる。該ポリアミドには必要に応じて従来から公知のポ
リマー安定剤、可塑剤、離型剤、滑剤、充填剤などを使
用することができる。ポリマーとしてはナイロン６．６
、ナイロン６などのポリアミドを例示することができる
。充填剤としては粉末状、板状、繊維状あるいはクロス
状物などの種々の形態を有する有機系または無機系の化
合物であり、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カリオン、石英
、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブデン、
セラコラ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ
ニウム、銅、ステンレスなどの粉状、板状の無機系化合
物、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミッ
クス繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維などの繊
維状の無機系化合物またはこれらのクロス状物などの２
次加工品、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポリ
メタフェニレンテレフタルアミド、ポリパラフェニレン
イソフタルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミ
ド、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸（イソ
フタル酸）との縮合物、ｐ（ｍ）−アミノ安息香酸の縮
合物などの全芳香族系ポリアミド、ジアミノジフェニル
エーテルと無水トリメリット酸または無水ピロメリット
酸との縮合物などの全芳香族系ポリアミドイミド、全芳
香族系ポリイミド、ポリベンツイミダール、ポリイミダ
ゾフエナンスロゾンなどの複素環含有化合物、ポリテト
ラフロロエチレンなどの粉状、板状、繊維状あるいはク
ロス状物などのこれらの２次加工品などを例示すること
ができ、これらを２種以上を混合して使用することもで
きる。

これらの充填剤はシランカップラーやチタンカップラー
などで処理したものも同様に使用することができる。

前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としてはシリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブテン、ポリテトラフロロエチレンを使用
することが好ましく、とくにグラファイト、二硫化モリ
ブデンまたはポリテトラフロロエチレンを使用すると該
組成物から得られる成形体の動摩擦係数、テーパー摩擦
、限界ｐｖ値などの耐摩耗性が向上するようになるので
好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常０．１ｍμな
いし２００μの範囲、とくに１謹μないし１００μの範
囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド１００重量
部に対して０．１ないし２００重量部の範囲にあること
が通常であり、好ましくは０．５ないし１００重量部の
範囲、とくに好ましくは１．０ないし５０重量部の範囲
である。

また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填剤として
はポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタ
フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレン
イソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタル
アミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル
酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など
の全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物から
得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝撃強度など
の機械的特性、熱変形温度などの耐熱特性などが向上す
るようになるので好ましい。さらに、前記充填剤のうち
で無機系の繊維状充填剤としてはガラス繊維、カーボン
繊維またはホウ素繊維を使用すると、該組成物から得ら
れる成形体の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機
械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの化
学的物理的特性などが向上するようになるので好ましい
。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長は通
常０．１ないし２０鶴、とくに工ないし１０鶴の範囲に
あると、該組成物の成形性が向上しかつ該組成物から得
られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、引張強度、
曲げ強度などの機械的特性などが向上するようになるの
で好ましい。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の
配合割合は該ポリアミド１００重量部に対して３ないし
　２００重量部の範囲にあることが通常であり、好まし
くは５ないし１８０重量部の範囲、とくに好ましくは５
ないし１５０重量部の範囲である。

本発明のポリアミドの構成成分の組成、融点、極限粘度
〔η〕、ＭＦＲ１結晶化度は次の方法で求めた。

（１）　　ポリアミド構成成分の組成 ポリアミドまたはポリアミドの原料となるポリアミド低
次縮合物のへキサフルオロイソプロパツール溶媒中のＩ
３ＣＮＭＲおよび元素分析値を併用することにより算出
した。

（２）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＭＯＤＥＬ　ＤＳＣ−２示差走査
熱量計を用いて毎分１０℃の昇温速度で樹脂の示差熱分
析を行って求めた。

（３）極限粘度〔η〕 樹脂濃度０．５００ｇ／ａ、０．７７０　ｇ　／　ｄｌ
　、　１．００ｇ／ｄ！の９６重量％濃硫酸溶液の３０
℃における相対粘度をウベローデ型粘度計によって測定
し、比粘度を求め、これらの点から作図によって〔η〕
を求めた。なお、前記溶液の作成を３０℃で行った。

（４１ＭＦＲ ＪＩＳ　Ｋ−７２１０の方法に準拠し、３５０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定した。

（５）結晶化度 理学電気製ロータフレックス２０７５を用いてプレスシ
ートの広角（２θ；７０６〜３６）のＸ線解析を行って
求めた。

〔実施例〕 次に、本発明のポリアミドを実施例によって具体的に説
明する。試験片の調製法ならびに各性能の評価方法を次
に示した。

また、以下の表２において使用した次の略号はそれぞれ
次の化合物を示す。

ＴＡ：　　テレフタル酸 ＩＡ：　　イソフタル酸 ＤＭＴ　　：　　ジメチルテレフタル酸ＤＭＩ　　：　
　ジメチルイソフタル酸Ｃ，ＤＡ　：　　ヘキサメチレ
ンジアミンＤＭＡＣＭ：　　４，４’−ジアミノ−３，
３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、 ＡＭＣ：　　１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン （試験片の作製および各物性の評価法）ポリアミドをク
ラッシャーによって粉砕（３２メツシユパス）し、１０
０℃、ｌｍＨｇの条件下で１２ｈｒ乾燥した後、該ポリ
アミドをプレス成形機により窒素雰囲気中１００　ｋｇ
　／　Ｃ−の圧力下、Ｔｇより６５ないし１２０℃高い
温度でホットプレスした後、２０℃の温度でコールドプ
レスし、２鶴ないし４日厚の圧縮成形板を作製した。こ
れらの成形板を表１に記載の各試験片の寸法に切削加工
した後窒素雰囲気中、１００℃、４０ｎ＊Ｈｇの条件で
１２ｈｒ乾燥した後試験に供した。

実施例１ ジメチルテレフタル酸４６．６ｇ　（０，２４Ｍ　）　
、ジメチルイソフタル酸１０８．８ｇ　（０，５６Ｍ　
）　、４．４　’　−ジアミノ−３，３′−ジメチルジ
シクロヘキシルメタン９８．２ｇ　（０，４１２Ｍ　）
、ヘキサメチレンジアミン４７．８ｇ　（０，４１２Ｍ
　）を２００ｇのイオン交換水とともに５００−セパラ
ブルフラスコに仕込んだ。この時、触媒として０．１６
ｇのリン酸を添加した。Ｎ２雰囲気下で、常圧で攪拌下
、９５℃、２　ｈｒ、　　１３０℃、３ｈｒ、１４０℃
、４ｈｒ加熱し、白色のナイロン塩を得た。

このナイロン塩を重合フラスコに移し、Ｎ２雰囲気中、
常圧で攪拌下１３０℃、１４０℃、１５０℃で各１ｈｒ
加熱し水を除去する。次いで水、メタノールを除去しな
がら２時間かけて２００℃まで昇温し、次いで４時間か
けて３００℃まで昇温し、３００℃で１５ｍ１ｎ加熱し
、反応を終了する。得られたポリマーは無色透明でガラ
ス転移温度は２００℃であった。

結果を表２に示した。

実施例２〜３ 実施例１において、ジアミン成分の種類と仕込比率、触
媒などを表２に示したようにかえた以外は、実施例１に
記載の方法でポリアミドを合成した。結果を表２に示し
た。

実施例４ テレフタル酸８９．２２ｇ　（０，５３７Ｍ　）、イソ
フタル酸２０８．１７ｇ（１，２５３Ｍ　”）、４．４
′−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメ
タン１０９．９ｇ（０，４６１Ｍ）、ヘキサメチレンジ
アミン１６０．４ｇ　（１，３８３Ｍ　）をイオン交換
水１００ｇ、ジ亜リン酸ソーダ０．３８　ｇ（０，００
３５８Ｍ　）とともにｉｚオートクレーブに仕込みＮ、
置換を充分に行った後、攪拌下、３時間かけて２５０℃
に昇温した。さらに密閉状態のままで２５０℃で１時間
反応を進行させた後、攪拌を止め、オートクレーブ底部
から差圧１０ｋｇ／ｃ４で反応混合物を抜き出した。Ｎ
ｔ中５０℃、１００ｍＨｇで一晩乾燥して低次縮合物を
得た。この低次縮合物の〔η〕（ｃｏｎｃ、）１．ｓＯ
４中、３０℃）は、０．１５ｄｌ／ｇであった。

この低次縮合物を二軸押出機（スクリュー径３０ｆｌ、
Ｌ／Ｄ＝４２、バレル温度（℃）　（８０／　１８０／
　３４０／　３４０／　２８０／　２８０／　２６０／
　２６０．第３、第４、第６ゾーンは大気解放ベント、
回転数５Ｏｒｐｍ　、オリゴマー供給量２ｋｇ／ｈｒ、
排気はＮ２パージ）によって溶融上重縮合を進め、〔η
〕が１．０Ｏｄ１／ｇ（ｃｏｎｃ、ＨｔｓＯ４中、３０
℃）の無色透明のポリアミドを得た。結果を表２に示し
た。

実施例５ 実施例４において、ジアミン成分の仕込み比率を表２に
示したようにかえた以外は、実施例４に記載の方法でポ
リアミドを合成した。結果を表２に示した。

比較例１ 実施例１においてジアミン成分にＣ，ＤＡを用い、無触
媒で行った以外は、実施例１に記載の方法でポリアミド
を合成した。結果を表２に示した。

比較例２ 実施例１において、ジアミン成分の仕込比率を表２に示
したようにかえた以外は、実施例１に記載の方法でポリ
アミドを合成した。結果を表２に示した。

比較例３〜４ 市販されている透明な非品性ポリアミドとして知られて
いるグリルアミドＴＲ−５５（エムザーベルヶ社製）お
よびトロガミドーＴ（グイナミットノーベル社製）の物
性を表２に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
   よび一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）、 〔式中、Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭
   化水素基を示し、Ａｒは１，３−フエニレン基以外の炭
   素原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示
   す。〕がランダムに配列したポリアミドであつて、 （ｉ）各成分の組成は（ａ）成分が６５ないし１００モ
   ル％および（ｂ）成分が０ないし３５モル％の範囲にあ
   ること、 （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ＾０は炭素原子数が４ない
   し２５のアルキレン基Ｒ＾１および一般式〔III〕また
   は一般式〔IV〕で表わされ る炭素原子数が６ないし２５でありかつ少 なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む 二価の炭化水素基Ｒ＾２からなる混合成分から構成され
   、Ｒ＾１成分が２５ないし９８モル％およびＲ＾２成分
   が２ないし７５モル％の範囲にあること、 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 （式中、Ｒ＾３およびＲ＾６は低級アルキレン基または
   シクロアルキレン基を示し、Ｒ＾４およびＲ＾５は水素
   または低級アルキル基を示す。〕 （ｉｉｉ）３５０℃で荷重２．１６ｋｇで測定したメル
   トフローレート（ＭＦＲ）が０．１ないし１００ｇ／１
   ０ｍｉｎの範囲にあること、 （ｉｖ）Ｘ線解析法で測定した結晶化度が７％以下の範
   囲にあること、 （ｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０ないし２５０℃
   の範囲にあること、 によつて特徴づけられるポリアミド。