JPS62209135A - ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性、耐熱特性、機械的特性、化学的物理
的特性、寸法安定性、摺動特性および成形性のいずれに
も優れた性能を兼ね備えた成形用材料、とくに耐熱特性
に優れた新規重合体であるポリアミドに関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来透明なポリアミドとしては連鎖の立体配置を非対称
にするために、互いにメタ位の置換基を有する芳香族ジ
カルボン酸とジアミンや側鎖状脂肪族ジアミンとジカル
ボン酸、脂環族ジアミンとジカルボン酸との組合せなど
が提案されている。

特公昭４９−３６９５９号公報では、イソフタル酸、テ
レフタル酸とへキサメチレンジアミンを原料とし透明な
熱可塑性ポリアミドを得ているが、ガラス転移温度は１
２０℃程度である。

また、耐熱性を向上させるため、シクロヘキシル環など
を有する環状ジアミンをジアミン成分に用いる方法が検
討されている。例えば、環状ジアミンであるビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタンとイソフタル酸またはテ
レフタル酸から得られる透明ポリアミドのガラス転移温
度は２００℃以上に達する。しかし、このような芳香族
ジカルボン酸と脂環族ジアミンからなるポリアミドはそ
の溶融粘度が非常に高く、通常の成形加工が困難となる
という欠点を有している。熔融粘度を下げる目的でアル
キレン基をもつジカルボン酸またはジアミンを導入した
り、ラクタムやω−アミノ酸などを共重合する方法が試
みられている。例えば特公昭４６−４１０２４号公報、
特開昭５７−２１４２０号公報または特公昭５７−３８
６１１号公報などによれば、芳香族ジカルボン酸と脂環
族ジアミンの他にヘキサメチレンジアミンやデカンジカ
ルボン酸、ε−カプロラクタムなどのアルキレン基をも
つ成分を共重合させ成形性の向上を図っている。しかし
、これらの先行技術によれば、ポリアミド構成単位ヘア
ルキレン成分をかなりの量（約５０モル％以上）導入し
ているため、ガラス転移温度や熱変形温度などの熱的性
質が低下し、厳しい条件下での満足な耐熱性は期待でき
ないという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、成形用材料、摺動用材料などの用途に利
用される透明なポリアミドがこのような状況にあること
に鑑み、耐熱特性、耐衝撃特性および摺動特性、特に耐
熱特性に優れた新規な透明性ポリアミドを鋭意検討した
。その結果、イソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
よびジアシロイルジアミン成分単位（ｂｌからなるポリ
アミドが前記目的を達成する新規ポリアミドであり、該
新規ポリアミドが耐熱特性、機械的特性、透明性、寸法
安定性、化学的物理的特性および成形特性のいずれにも
優れた成形用材料となることを見出し、本発明に到達し
た。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、一般式（１） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａｌお
よび一般式（１１） で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂｌ、〔
式中、Ｒｏ　は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化
水素基を示し、Ａｒは１．３−フェニレン基以外の炭素
原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示す
。〕がランダムに配列したポリアミドであって、 （ｉ）各成分の組成は（ａｌ成分が６５ないし１００モ
ル％および（ｂｌ成分がＯないし３５モル％の範囲にあ
ること、 （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ０は炭素原子数が４ないし
２５のアルキレン基Ｒ１および炭素原子数が６ないし２
５でありかつ少なくとも１　ｆ［ｌｉｌの脂環族炭化水
素環を含む二価の脂環族炭化水素基Ｒ２からなる混合成
分から構成され、Ｒ１成分が１０ないし３５モル％およ
びＲ２成分が６５ないし９０モル％の範囲にあること、 （ｉｉｉ）　　３００℃で荷重２　ｋｇで測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ないし１００　ｇ
　／　１０ｍ１ｎの範囲にあること、 （ｉｖ）Ｘ線回折法で測定した結晶化度が７％以下の範
囲にあること、 （ｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ　）が１８０ないし２５０
℃の範囲にあること、 によって特徴づけられるポリアミドが提供される。

本発明のポリアミドを構成するイソフタロイルジアミン
成分単位［ａｌは一般式（１）〔式中、Ｒは炭素原子数
が４ないし２５の二価の炭化水素基を示す〕で表わされ
るイソフタロイルジアミン成分単位であり、その含有率
は６５ないし１００モル％の＠凹にあることが必要であ
り、好ましくは６５ないし９０モル％、特に好ましくは
６５ないし８５モル％の範囲である。酸イソフタロイル
ジアミン成分単位の含有率が６５モル％より少なくなる
と結晶化度が高（なり、透明性、可とう性、耐衝撃性な
どが低下するようになる。

また、本発明のポリアミドを構成するジアシロイルジア
ミン成分単位（ｂｌは、一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒは炭
素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基を示し、Ａ
ｒは１．３−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし
２０の二価の芳香族炭化水素基を示す。〕で表わされる
ジアシロイルジアミン成分単位であり、その含有率はＯ
ないし３５モル％の範囲にあることが必要であり、好ま
しくは１０ないし３５モル％、特に好ましくは１５ない
し３５モル％の範囲である。該ジアシロイルジアミン成
分単位の含有率が３５モル％より多（なると結晶化度が
高くなり、透明性や可とう性が低下するようになる。

また、本発明のポリアミドのジアミン成分を構成する二
価の炭化水素基Ｒは炭素原子数が４ないし２５の二価の
炭化水素基であってしかも炭素原子数が４ないし２５の
アルキレン基Ｒ１および炭素原子数が６ないし２５であ
りかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む二価の
脂環族炭化水素基Ｒ２からなる混合成分から構成され、
Ｒ１成分が１０ないし３５モル％、好ましくは１５ない
し３０モル％、特に好ましくは１５ないし２５モル％の
範囲にあり、Ｒ２成分が６５ないし９０モル％、好まし
くは７０ないし８５モル％、特に好ましくは７５ないし
８５モル％の範囲にある。

本発明のポリアミドの前記一般式（１）および［■）で
表わされる構成成分中のアルキレン基Ｒ１に相当するア
ルキレジアミン成分は、炭素原子数が４ないし２５のア
ルキレンジアミン成分であり、具体的には、１．４−ジ
アミノブタン、１．５−ジアミノペンクン、■、６−ジ
アミツヘキサン、１．７−ジアミノブタン、１，８−ジ
アミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１．１０−
ジアミノデカン、■、１１−ジアミノウンデカン、１．
１２−ジアミノドデカン、１．１３−ジアミノトリデカ
ン、１．１４−ジアミノテトラデカン、１．１５−ジア
ミノペンタデカン、Ｌｉ２−ジアミノトリデカン、１．
１７−ジアミノオクタデカン、１，１８−ジアミノオク
タデカン、１．１９−ジアミノノナデカン、１．２０〜
ジアミノエイコサンなどのアルキレンジアミン成分を例
示することができる。これらアルキレンジアミン成分と
しては１種のみを単独で含有していてもよいし、２種以
上の混合物として含有していても差しつかえない。これ
らのアルキレンジアミン成分のうちでは、炭素原子数が
６ないし１６の範囲にあることが好ましく、とくに１．
６−ジアミツヘキサン成分であることが好ましい。

本発明のポリアミドの前記一般式（１）および（ｎ）で
表わされる構成成分中のＲ２に相当するジアミン成分は
、炭素原子数が６なしル２５でありかつ少なくとも１個
の脂環族炭化水素環を含む二価の脂環族炭化水素基Ｒ２
を有するジアミン成分である。炭素原子数が６ないし２
５でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環を含む
二価の脂環族炭化水素基Ｒ２に相当するジアミン成分と
して具体的には、１．３−ジアミノシクロヘキサン、１
，４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル
）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、
２．５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（４〜アミノシクロヘキシル）
プロパン、４．４−ジアミノ−３，３−ンメチルジシク
ロヘキシルメタン、４，４′−アミｙ−３，３′−ジメ
チルジシクロヘキシル、４，４′−ジアミノ−３，３′
−ジメチル−５，５−ジメチルジシクロヘキシルメタン
、４．４−ジアミノ−３，３′−ジメチル−５，５′−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α、αつビス（４
−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、α、α−ビス（４−アミノシクロへキシル）　−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α、α−ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）　−１，４−シクロヘキサン、α、α
−ビス（４−アミノシクロヘキシル）　−１，３−シク
ロヘキサンなどを例示することができる。これら脂環族
ジアミン成分としては１種のみを単独で含有してもよい
し、２種以上の混合物として含有していても差しつかえ
ない。これらの脂環族ジアミン成分のうちでは、ビス（
アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、４．４−ジアミノ−３，３−ジメ
チルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサンが好ましい。

本発明のポリアミドを構成する前記一般式ＣＩＩ）で表
されるジアシロイルジアミン成分単位ｔｂ＋を構成する
芳香族ジカルボン酸成分に相当するＡｒは１．３〜フエ
ニレン基以外の炭素原子数６ないし２０の二価の芳香族
炭化水素基である。該二価の芳香族炭化水素基Ａｒに相
当する芳香族ジカルボン酸成分として具体的には、テレ
フタル酸、フタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、２，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸、１８５−ナフタレンジカルボン酸など
を例示することができる。また、該芳香族ジカルボン酸
成分には、トリメリット酸、ピロメリット酸などの三塩
基性以上の多価カルボン酸成分を少量含んでいても差し
支えない。該ポリアミドを構成する芳香族系ジカルボン
酸成分のイソフタル酸成分以外の芳香族ジカルボン酸成
分のうちでは、テレフタル酸成分またはナフタレンジカ
ルボン酸成分であることが好ましい。

本発明のポリアミドは、前記（ａ）成分および前記（ｂ
）成分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成し
たものである。ここで、鎖状構造とは直鎖状構造のみな
らず、分枝鎖状構造または相違する分子間で架橋構造を
形成している場合もある。分枝鎖状構造または架橋構造
の形成は前記（ａ）、（ｂ１１成分単位のアミン成分を
介して形成される。これらのうちでは直鎖状ないし分枝
鎖状構造すなわち実質上線状構造のポリアミドが好適で
ある。また、本発明のポリアミドの分子末端は（ａｌ成
分または（ｂｌ成分を構成するアルキレンジアミン成分
、脂環族ジアミン成分、芳香族カルボン酸成分のいずれ
であってもよい。分子末端が該゛アルキレンジアミン成
分または脂環族ジアミン成分である場合には、末端アミ
ノ基が低級カルボン酸でアシル化されていてもよいし、
塩を形成していても差つかえない。

また、分子末端が芳香族ジカルボン酸成分である場合に
は末端カルボキシル基が低級アルコールでエステル化さ
れていてもよいし、アミンでアミド化されていてもよい
し、塩を形成していてもよい。

本発明のポリアミドの３００℃で荷重２　ｋｇで測定し
たメルトフローレート（ＭＩ’Ｒ）は０．０１ないし１
００　ｇ　／　１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．１ないし
５０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあり、また、該ポリアミド
が３０℃の濃硫酸中に可溶性の場合には３０℃の濃硫酸
中で測定した極限粘度〔η〕は通常０．４２ないし２．
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５ないし１．３ｄ！／ｇの
範囲である。

本発明のポリアミドは非品性ないしは低結晶性であって
透明性のポリアミドである。該ポリアミドを構成する一
般式（Ｉ）で表わされるイソフタロイルジアミン成分単
位ｆａ）の含有率が高（なるにつれて結晶化度が低下す
る。本発明のポリアミドのＸ線回折法で測定した結晶化
度は７％以下、好ましくは３％以下、さらに好ましくは
１％以下の範囲である。

本発明のポリアミドのガラス転移温度（Ｔｇ　）は１８
０ないし２５０℃、好ましくは、１９０ないし２４０℃
、特に好ましくは２００ないし２４０℃の範囲にある。

本発明のポリアミドのうちでは、直鎖状ないしは分枝鎖
状構造すなわち実質上線状構造のポリアミド、すなわち
３０°Ｃの濃硫酸に熔解するポリアミドが好適である。

本発明のポリアミドは、その構成成分単位であるイソフ
タロイルジアミン成分単位（ａ）およびジアシロイルジ
アミン成分単位（ｂｌの各々に相当するジカルボン酸又
はジカルボン酸シバライドと前記各成分単位に相当する
ジアミンとを次の方法で反応させることにより製造する
ことができる。

（１）　　溶液＠縮合法 両者の原料を溶解することのできるベンゼン、トルエン
、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒中で、トリエチルアミ
ンなどのハロゲン化水素補足剤の存在下に通常−５ない
し８０℃の範囲の温度で通常０．５ないし５ｈｒ反応を
行うことによって重縮合反応を行う方法。

（２）界面重縮合法 相当するジアミンと水酸化ナトリウムなどのハロゲン化
水素補足剤を水に熔解さセ、ラウリル硫酸ソーダなどの
界面活性剤を０．１ないし５ｆｆｉｆｆ１％／水用い、
この水溶液とトルエン、ベンゼン、塩化メヂレ゛名　ク
ロロホルムなどの有機溶媒に／８解したジカルボン酸ジ
ハライドヲ通常−１０ないし５０℃の温度範囲で０．５
ｈｒないし２ｈｒ混合することによって製造する方法。

（３）溶融ｍ縮合法 ポリアミドの構成成分単位に相当するジカルボン酸また
はそれらのエステルとジアミンより生成するナイロン塩
またはオリゴマーなどの低次縮合物を加圧下または常圧
下で徐々に加熱し、２５０ないし３６０℃の範囲で０．
５ｈｒないし１０ｈｒ反応させる方法。

前記方法のうち、低次縮合物をロール、押出機、ニーダ
−などの重合器を用いて２８０ないし３６０°Ｃの範囲
で１分ないし１０分熔融状態で剪断条件下に混線加熱す
ることによって生成水を系外に除去することによって製
造する方法が好適に用いられ、その場合の混練手段とし
てはベント付きの１軸、多軸の押出機を用いる方法が好
ましい。さらに低次縮合物合成時あるいは低次縮合物合
成後にリン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、ト
リストリデシルホスファイト等の触媒、安定剤を添加し
て重縮合をを行うこともできる。

本発明のポリアミドは前述の優れた性能を有しており、
種々の成形材料の用途に使用され、とくに透明性の成形
材料としての性能に優れている他に、コーティング剤、
接着剤、プリント配線基板、その他種々の用途に利用さ
れる。該ポリアミドには必要に応じて従来から公知のポ
リマー安定剤、可塑剤、離型剤、滑剤、充填剤などを使
用することができる。ポリマーとしてはナイロンＢ、６
、ナイロン６などのポリアミドを例示することができる
。充填剤としては粉末状、板状、繊維状あるいはクロス
状物などの種々の形態を有する有機系または無機系の化
合物であり、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン、石英
、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブデン、
セラコラ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ
ニウム、銅、ステンレスなどの粉状、板状の無機系化合
物、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミッ
クス繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維などの繊
維状の無機系化合物またはこれらのクロス状物などの２
次加工品、ポリバラフェニレンテレフタルアミド、ポリ
メタフェニレンテレフタルアミド、ポリバラフェニレン
イソフタルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミ
ド、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸（イソ
フタル酸）との縮合物、ｐ　（ｍ）−アミノ安息香酸の
縮合物などの全芳香族系ポリアミド、ジアミノジフェニ
ルエーテルと無水トリメリット酸または無水ピロメリッ
ト酸との縮合物などの全芳香族系ポリアミドイミド、全
芳香族系ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリイ
ミダゾフェナンスロリンなどの複素環含有化合物、ポリ
テトラフロロエチレンなどの粉状、板状、繊維状あるい
はクロス状物などのこれらの２次加工品などを例示する
ことができ、これらを２種以上を混合して使用すること
もできる。これらの充填剤はシランカップラーやチタン
カップラーなどで処理したものも同様に使用することが
できる。

前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としてはシリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブテン、ポリテトラフロロエチレンを使用
することが好ましく、とくにグラファイト、二硫化モリ
ブデンまたはポリテトラフロロエチレンを使用すると該
組成物から得られる成形体の動摩擦係数、テーパー摩耗
、限界ｐｖ値などの耐摩耗性が向上するようになるので
好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常０．１ｍμな
いし２００μの範囲、とくに１ｍμないし１００μの範
囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド１００重量
部に対して０．１ないし２００重量部の範囲にあること
が通常であり、好ましくは０．５ないし１００重量部の
範囲、とくに好ましくは１．０ないし５０重量部の範囲
である。

また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填剤として
はポリバラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタ
フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリバラフェニレン
イソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタル
アミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル
酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など
の全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物から
得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝撃強度など
の機械的特性、熱変形温度などの耐熱特性などが向上す
るようになるので好ましい。さらに、前記充填剤のうち
で無機系の繊維状充填剤としてはガラス繊維、カーボン
繊維またはホウ素繊維を使用すると、該組成物から得ら
れる成形体の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機
械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの化
学的物理的特性などを向上するようになるので好ましい
。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長は通
常０．１ないし２０龍の範囲、とくに１ないしｉｏａｍ
の範囲にあると、該組成物の成形性が向上しかつ該組成
物から得られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、引
張強度、曲げ強度などの機械的特性などが向上するよう
になるので好ましい。

前記有機系または無機系の繊維状充填剤の配合割合は該
ポリアミド１００重量部に対して３ないし２００重量部
の範囲にあることが通常であり、好ましくは５ないし１
８０重量部の範囲、とくに好ましくは５ないし１５０重
量部の範囲である。

本発明のポリアミドは通常の熔融成形、たとえば圧縮成
形、射出成形または押し出し成形等によって成形するこ
とができる。

本発明のポリアミドの構成成分の組成、融点、極限粘度
〔η〕、ＭＦＲ１結晶化度は次の方法で求めた。

ｆｉｌ　　ポリアミド構成成分の組成 ポリアミドまたはポリアミドの原料となるポリアミド低
次縮合物のへキサフルオロイソプロパツール溶媒中の１
３ＣＮＭＲおよび元素分析値を併用することにより算出
した。

（２）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＭＯＤＩＥＬ　ＤＳＣ−２示差走
査熱量計を用いて毎分１０℃の昇温速度で樹脂の示差熱
分析を行って求めた。

（３）極限粘度〔η） 樹脂濃度０．５００ｇ／ｄ！、０．７７０ｇ／ｄ１．１
．００ｇ、／ｊの９６重量％濃硫酸溶液の３０°Ｃにお
ける相対粘度をウベローデ型粘度計によって測定し、比
粘度を求め、これらの点から作図によって〔η〕を求め
た。なお、前記溶液の作成を３０℃で行った。

（４）ＭＦＲ ＪＩＳ　Ｋ−７２１０の方法に準拠し、３００℃、荷重
２ｋｇで測定した。

（５）　　結晶化度 理学電気製ロータフレックス２０７５を用いてプレスシ
ートの広角（２θニア０°〜３°）のＸ線解析を行って
求めた。

〔実施例〕

次に、本発明のポリアミドを実施例によって具体的に説
明する。試験片の調製法ならびに各性能の評価方法を次
に示した。

また以下の表２において使用した次の略号はそれぞれ次
の化合物を示す。

ＴＡ：テレフタル酸 ＩＡ：イソフタル酸 ＤＭＴ　　ニジメチルテレフタル酸 ＤＭＩ　　ニジメチルイソフタル酸 Ｃ６０１へキサメチレンジアミン ＡＣＭ　　：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン ＡＭＣ：Ｌ３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン （試験片の作製および各物性の評価法）ポリアミドをク
ラッシャーによって粉砕（３２メツシユパス）し、１０
０℃、ｌ＋ｎｔ１ｇの条件下で１２ｈｒ乾燥した後、該
ポリアミドをプレス成形機により窒素雰囲気中１００ｋ
ｇ／ｃｎｆの圧力下、Ｔｇより６５ないし１２０°Ｃ高
い温度でホットプレスした後、２０°Ｃの温度でコール
ドプレスし、２１ｍないし４龍厚の圧縮成形板を作製し
た。これらの成形板を表１に記載の各試験片の寸法に切
削加工した後窒素雰囲気中、１００℃、４０ｎｉｌｌＨ
の条件で１２ｈｒ乾燥した後試験に供した。

実施例１ ジメチルテレフタル酸４６．６ｇ　（０，２４Ｍ　）　
、ジメチルイソフタル酸１０８．８ｇ　（０，５６Ｍ　
）　、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン１４７
．３３　ｇ（、０，７００Ｍ　）およびヘキサメチレン
ジアミン１４．３６ｇ（０，１２４Ｍ　”）を２４０ｇ
のイオン交換水とともに５００１セパラブルフラスコに
仕込んだ。この時、触媒として０．１６ｇのリン酸を添
加した。Ｎ２雰囲気下で、常圧で攪拌下、９５℃、２ｈ
ｒ、１３０℃、３ｈｒ、１４０℃、４ｈｒ加熱し、白色
のナイロン塩を得た。

このナイロン塩を重合フラスコに移し、Ｎ２雰ｔ］Ｉ気
中、常圧で攪拌下１３０°Ｃ１１４０°Ｃ１１５０℃で
各ｌｈｒ加熱し水を除去する。次いで水、メタノールを
除去しながら２時間かけて２００℃まで昇温し、次いで
４時間かけて３００℃まで昇温し、３００°Ｃで１５ｍ
１ｎ加熱し、反応を終了する。得られたポリマーは無色
透明でガラス転移温度は２３０℃であった。

結果を表２に示した。

実施例２〜４ 実施例１において、ジアミン成分のｆｔ類と仕込比率、
触媒などを表２に示したようにかえた以外は、実施例１
に記載の方法でポリアミドを合成した。結果を表２に示
した。

実施例５ テレフタル酸８９．２２　ｇ　（０，５３７Ｍ　）、イ
ソフタル酸２０Ｂ。１７ｇ　（１，２５３Ｍ　）、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン２９０．８８ｇ　
（１，３８３１１）、ヘキサメチレンジアミン５３．５
６　ｇ　（０，４６１Ｍ　）をイオン交換水８０ｇ、ジ
亜リン酸ソーダ０．３８ｇ　（０，００３５８Ｍ　）と
ともに１１オートクレーブに仕込みＮ２置換を充分に行
った後、攪拌下、３時間かけて２５０℃に昇温した。さ
らに密閉状態のままで２５０°Ｃで１時間反応を進行さ
せた後、攪拌を止め、オートクレーブ底部から着圧１０
　ｋｇ　／　ｃｒＡで反応混合物を抜き出した。Ｎ２中
５０’Ｃ１１０Ｃ１１Ｏ０で一晩乾燥して低次縮合物を
得た。この低次縮合物の〔η）　（ｃｏｎｃ。

Ｈ２ＳＯ４中、３０°Ｃ）は、０．１５ａｊ／ｇであっ
た。この低次縮合物を二軸押出機（スクリュー径３０龍
、Ｌ／Ｄ＝４２、バレル温度（℃）　（８０／　１８０
／　３４０／　３４０／　２８０／　２８０／　２６０
／　２６０、第３、第４、第６ゾーンは大気開放ベント
、回転数５Ｏｒｐｍ　、オリゴマー供給量２ｋｇ／ｈｒ
、排気はＮ２パージ）によって溶融下型縮合を進め、〔
η〕が０．６８ｄ！／　ｇ（ｃｏｎｃ、　　１１２　Ｓ
Ｏ４中、３０°Ｃ）の無色透明のポリアミドを得た。結
果を表２に示した。

比較例１〜５ 実施例１において、ジアミン成分の種類、仕込比率触媒
などを表２に示したようにかえた以外は、実施例１に記
載の方法でポリアミドを合成した。結果を表２に示した
。

比較例６ ２．４．４−　トリメチルへキサメチレンジアミンとテ
レフタル酸とからなるポリアミド（トロガミドーＴ■、
グイナミットノーベル社製）の物性を表２に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｉ〕 で表わされるイソフタロールジアミン成分単位（ａ）お
   よび一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるジアシロールジアミン成分単位（ｂ）、 〔式中、Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭
   化水素基を示し、Ａｒは１，３−フェニレン基以外の炭
   素原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示
   す。〕がランダムに配列したポリアミドであつて、 （ｉ）各成分の組成は（ａ）成分が６５ないし１００モ
   ル％および（ｂ）成分が０ないし３５モル％の範囲にあ
   ること、 （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ＾０は炭素原子数が４ない
   し２５のアルキレン基Ｒ＾１および炭素原子数が６ない
   し２５でありかつ少なく とも１個の脂環族炭化水素環を含む二価 の脂環族炭化水素基Ｒ＾２からなる混合成 分から構成され、Ｒ＾１成分が１０ないし３５モル％お
   よびＲ＾２成分が６５ないし９０モル％の範囲にあるこ
   と、 （ｉｉｉ）３００℃で荷重２ｋｇで測定したメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．０１ないし１００ｇ／１０ｍ
   ｉｎの範囲にあること、 （ｉｖ）Ｘ線回折法で測定した結晶化度が７％以下の範
   囲にあること、 （ｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１８０ないし２５０℃
   の範囲にあること、 によつて特徴づけられるポリアミド。