JPH036262A - 微細なポリアリーレンスルフイドを含有するポリアミド成形組成物 - Google Patents
微細なポリアリーレンスルフイドを含有するポリアミド成形組成物Info
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- JPH036262A JPH036262A JP2111882A JP11188290A JPH036262A JP H036262 A JPH036262 A JP H036262A JP 2111882 A JP2111882 A JP 2111882A JP 11188290 A JP11188290 A JP 11188290A JP H036262 A JPH036262 A JP H036262A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Polyamides (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアリーレンスルフィドの存在におけるポリ
アミド生成成分の反応による0、1〜40重量%のポリ
アリーレンスルフィドを含をするポリアミド成形組成物
の製造のための新規方法に関する。
アミド生成成分の反応による0、1〜40重量%のポリ
アリーレンスルフィドを含をするポリアミド成形組成物
の製造のための新規方法に関する。
たとえば靭性、剛性、耐摩耗性及び硬度のような、多く
のすぐれた性質のために、ポリアミドは、特に、射出成
形又は押出しによる工業的分野に対する成形品の製造に
対して用いられる。ポリアミドの可能な用途を拡大し且
つ特定の性質を一層向上させるために、他の重合体との
混合物もまた製造されている。すなわち、たとえば、ポ
リオレフィン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル又はポ
リブタジェンに基づく混合物の添加によって、低温にお
ける靭性及び柔軟性を向上させることが可能である。
のすぐれた性質のために、ポリアミドは、特に、射出成
形又は押出しによる工業的分野に対する成形品の製造に
対して用いられる。ポリアミドの可能な用途を拡大し且
つ特定の性質を一層向上させるために、他の重合体との
混合物もまた製造されている。すなわち、たとえば、ポ
リオレフィン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル又はポ
リブタジェンに基づく混合物の添加によって、低温にお
ける靭性及び柔軟性を向上させることが可能である。
しかしながら、ポリアミドと他の重合体の混合物は、た
とえば、カルボキシル、酸無水物又はエステル基の導入
によって、変性剤とのポリアミドの相溶性を改善するこ
とが可能な場合にのみ、それらの性質の最適値及び表面
の平滑で均一に発達した外観を達成することができる。
とえば、カルボキシル、酸無水物又はエステル基の導入
によって、変性剤とのポリアミドの相溶性を改善するこ
とが可能な場合にのみ、それらの性質の最適値及び表面
の平滑で均一に発達した外観を達成することができる。
そのためには、製造に努力と費用を要する、特別な変性
剤の開発が必要である。しかしながら、改善した相溶性
を有するポリアミド混合物の性質の一部は、出発ポリア
ミドの水準よりも低いことがしばしばある。
剤の開発が必要である。しかしながら、改善した相溶性
を有するポリアミド混合物の性質の一部は、出発ポリア
ミドの水準よりも低いことがしばしばある。
たとえば、衝撃強さを改善しt;ポリアミドは、比較的
低い熱変形温度、低い弾性率及び貧弱な流動性を有する
。
低い熱変形温度、低い弾性率及び貧弱な流動性を有する
。
ポリアミド(枝分れしたジアミンとテレフタル酸から)
と0.01〜100重量%のポリアリーレンスルフィド
の混合物は米国特許第4,292゜416号中に記され
ており、且つポリアミド46と5〜50重量%のアリー
レンスルフィドの混合物は、さらに特許!W○8610
3212号中に記されている。これらの混合物は、常法
によって、たとえば押出機中で、ポリアミドとポリアリ
ーレンスルフィドを溶融物として混合することによって
調製することができる。均一なブレンドの調製のための
いくつかの有利な手段、すなわち、粉末としてのポリア
リーレンスルフィドの使用及びポリアリーレンスルフィ
ドの融点よりも高い温度での成分の配合、あるいは溶解
した状態でのポリアリーレンスルフィドの添加が、これ
らの特許明細書中に既に提案されているけれども、混合
物中のポリアリーレンスルフィドの粒度が変動し、その
分布は不均一である。それ故、特許[lWO36103
212号のデータに従うと、ポリアミド6とポリアリー
レンスルフィドの混合物は貧弱な外観、低い強度と剛性
及び不規則な押出し挙動を有しており、そのためにポリ
アミド6を4.6−PAによって置き換えている。
と0.01〜100重量%のポリアリーレンスルフィド
の混合物は米国特許第4,292゜416号中に記され
ており、且つポリアミド46と5〜50重量%のアリー
レンスルフィドの混合物は、さらに特許!W○8610
3212号中に記されている。これらの混合物は、常法
によって、たとえば押出機中で、ポリアミドとポリアリ
ーレンスルフィドを溶融物として混合することによって
調製することができる。均一なブレンドの調製のための
いくつかの有利な手段、すなわち、粉末としてのポリア
リーレンスルフィドの使用及びポリアリーレンスルフィ
ドの融点よりも高い温度での成分の配合、あるいは溶解
した状態でのポリアリーレンスルフィドの添加が、これ
らの特許明細書中に既に提案されているけれども、混合
物中のポリアリーレンスルフィドの粒度が変動し、その
分布は不均一である。それ故、特許[lWO36103
212号のデータに従うと、ポリアミド6とポリアリー
レンスルフィドの混合物は貧弱な外観、低い強度と剛性
及び不規則な押出し挙動を有しており、そのためにポリ
アミド6を4.6−PAによって置き換えている。
驚くべきことに、ポリアミド生成単量体を.ポリアリー
レンスルフイドの添加のもとで重合させるときは、上記
の欠点を回避することができるということが、ここに見
出された。
レンスルフイドの添加のもとで重合させるときは、上記
の欠点を回避することができるということが、ここに見
出された。
かくして本発明はポリアミド生成単量体をポリアリーレ
ンスルフィドの添加のもとで重合させることによる、ポ
リアミドと0.05〜5μm1好ましくは0.1〜4μ
mのポリアリーレンスルフィドの粒度を有するポリアリ
ーレンスルフィドの混合物の製造に関する。
ンスルフィドの添加のもとで重合させることによる、ポ
リアミドと0.05〜5μm1好ましくは0.1〜4μ
mのポリアリーレンスルフィドの粒度を有するポリアリ
ーレンスルフィドの混合物の製造に関する。
適当なポリアミド生成単量体は、たとえば、ジアミノブ
タン、l、6−ジアミツヘキサン、2.2゜4−及び2
.4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン、1.4
−ジアミノシクロヘキサン、ビス−(アミノメチル)−
シクロヘキサン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)
−メタン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)プロパ
ン、3.3’−ジメチル−4,4′−ジアミノ−ジ−シ
クロヘキシルメタン、3−アミノメチル−3,3,5−
1リメチルーシクロヘキシルアミン及び■−又はp−キ
シレンジアミンのような、ジアミン、且つさらに、たと
えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のようなジ
カルボン酸、且つさらにアミツカフレボン酸及びそれら
のラクタムである。いうまでもなく、これらの出発物質
のいくつかの混合物をも使用することができる。
タン、l、6−ジアミツヘキサン、2.2゜4−及び2
.4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン、1.4
−ジアミノシクロヘキサン、ビス−(アミノメチル)−
シクロヘキサン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)
−メタン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)プロパ
ン、3.3’−ジメチル−4,4′−ジアミノ−ジ−シ
クロヘキシルメタン、3−アミノメチル−3,3,5−
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シレンジアミンのような、ジアミン、且つさらに、たと
えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のようなジ
カルボン酸、且つさらにアミツカフレボン酸及びそれら
のラクタムである。いうまでもなく、これらの出発物質
のいくつかの混合物をも使用することができる。
使用可能なポリアリーレンスルフィドは式(I)−Ar
−5−(1) を有する同−又は異なるアリーレンスルフィド単位を有
する生成物であって、式(I)中でArは式(II)〜
(IV)の基を表わし: ユニで R1は同−又は異なっており且つ水素、C□〜C4−ア
ルキル、C5〜C,。−シクロアルキル、C6〜C1゜
−アリール、C2〜C1,−アルキルアリール又は07
〜C14−アリールアルキルとすることができ、相互に
対してオルト位にある二つのR1基は環中の隣接C原子
を含めてC,〜C1,−芳香環、あるいは3までの、N
、○又はSのようなヘテロ原子を含有する複素環式環を
形成することができ、且つ Q は単結合又は−CR,’−−C(0)、−3(0)
−5(0)i NR’−C(C)O−−C
(0)NR’− (−c (0))2N − −C(0)NR’−Ar−NR’(Co(0)−又は−
C(0)−Ar−c(o)−を表わし、ここでR1及び
A「は上記の意味を有し、 n は1.2.3又は4の数を表わし m は1,2又は3の数を表わす。
−5−(1) を有する同−又は異なるアリーレンスルフィド単位を有
する生成物であって、式(I)中でArは式(II)〜
(IV)の基を表わし: ユニで R1は同−又は異なっており且つ水素、C□〜C4−ア
ルキル、C5〜C,。−シクロアルキル、C6〜C1゜
−アリール、C2〜C1,−アルキルアリール又は07
〜C14−アリールアルキルとすることができ、相互に
対してオルト位にある二つのR1基は環中の隣接C原子
を含めてC,〜C1,−芳香環、あるいは3までの、N
、○又はSのようなヘテロ原子を含有する複素環式環を
形成することができ、且つ Q は単結合又は−CR,’−−C(0)、−3(0)
−5(0)i NR’−C(C)O−−C
(0)NR’− (−c (0))2N − −C(0)NR’−Ar−NR’(Co(0)−又は−
C(0)−Ar−c(o)−を表わし、ここでR1及び
A「は上記の意味を有し、 n は1.2.3又は4の数を表わし m は1,2又は3の数を表わす。
ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度は、高圧毛細管粘
度計中で310℃において1000秒−1のせん断速度
で測定するときにlO〜150Pa。
度計中で310℃において1000秒−1のせん断速度
で測定するときにlO〜150Pa。
S、好ましくは16〜60Pa、sである。
混合物はポリアリーレンスルフィドの添加(7) モと
で公知のようにしてポリアミド生成単量体を重合させる
ことによって製造する。ジアミンとジカルボン酸は水溶
液中の塩として使用することが有利である。先ず加圧下
に約200〜240℃において溶液に予備的な縮合を施
す。圧力を除いたのち、常圧下に、約260〜300℃
において、さらに縮合を行なう。ラクタム、特にC−カ
プロラクタムは、必要に応じ活性化剤の添加のもとで、
加水分解的に又はアニオン的にのいずれかで重合させる
。アニオン重合は、ガラス繊維又はガラスマットの存在
において行なうこともできる。
で公知のようにしてポリアミド生成単量体を重合させる
ことによって製造する。ジアミンとジカルボン酸は水溶
液中の塩として使用することが有利である。先ず加圧下
に約200〜240℃において溶液に予備的な縮合を施
す。圧力を除いたのち、常圧下に、約260〜300℃
において、さらに縮合を行なう。ラクタム、特にC−カ
プロラクタムは、必要に応じ活性化剤の添加のもとで、
加水分解的に又はアニオン的にのいずれかで重合させる
。アニオン重合は、ガラス繊維又はガラスマットの存在
において行なうこともできる。
オートクレーブ中における比較的多量のカプロラクタム
の加水分解的重合の過程においては、先ずと一カプロラ
クタムとポリアリーレンスルフィドの混合物を270〜
280℃、好ましくは275〜280℃の温度で30分
間加熱し、次いで混合物を260°〜270℃に冷却し
たのち、重合反応が完了するまで重合を行なうことが、
きわめて好ましい。
の加水分解的重合の過程においては、先ずと一カプロラ
クタムとポリアリーレンスルフィドの混合物を270〜
280℃、好ましくは275〜280℃の温度で30分
間加熱し、次いで混合物を260°〜270℃に冷却し
たのち、重合反応が完了するまで重合を行なうことが、
きわめて好ましい。
本発明の方法の特に有利な実施形態は、先ずポリアリー
レンスルフィドを240℃以上の温度においてε−カグ
ロラクタム中に溶解し、必要に応じ活性化剤の添加と共
に、この溶液を加水分解的に又はアニオン的に重合させ
ることによるポリアミド6とポリアリーレンスルフィド
の混合物の調製である。
レンスルフィドを240℃以上の温度においてε−カグ
ロラクタム中に溶解し、必要に応じ活性化剤の添加と共
に、この溶液を加水分解的に又はアニオン的に重合させ
ることによるポリアミド6とポリアリーレンスルフィド
の混合物の調製である。
本発明による混合物は、通常の添加剤及び助剤、たとえ
ば、潤滑及び離型剤、核形成剤、耐炎化剤、及びその他
の充填剤を含有することができる。使用可能な充填剤は
、ガラス、ミクロビーズ、チヨ−り、たとえば、ノバキ
ュラライトのような石英類、及び、烟焼又は非■焼状態
の、たとえば、アスベスト、長石、雲母、タルク及びカ
オリンのような、けい酸塩である。染料及び顔料、さら
には耐衝撃性改善剤、!;とえば、エチレンの共重合体
あるいは、たとえばポリブタジェン又はポリ(メタ)ア
クリル酸エステルに基づくグラ7トゴムに基づく耐衝撃
性改善剤をも、含有する=とができる。
ば、潤滑及び離型剤、核形成剤、耐炎化剤、及びその他
の充填剤を含有することができる。使用可能な充填剤は
、ガラス、ミクロビーズ、チヨ−り、たとえば、ノバキ
ュラライトのような石英類、及び、烟焼又は非■焼状態
の、たとえば、アスベスト、長石、雲母、タルク及びカ
オリンのような、けい酸塩である。染料及び顔料、さら
には耐衝撃性改善剤、!;とえば、エチレンの共重合体
あるいは、たとえばポリブタジェン又はポリ(メタ)ア
クリル酸エステルに基づくグラ7トゴムに基づく耐衝撃
性改善剤をも、含有する=とができる。
本発明のポリアミド混合物は、ポリアミドマトリックス
中におけるポリアリーレンスルフィドの良好且つ均一な
分散によって特徴的である。球状粒子の直径は0.01
〜5μm、好ましくは0.05〜3μmである。ポリア
ミドの構造的性質はポリアリーレンスルフィドによって
ほとんど影響を受けない。靭性は低下するけれども、熱
変形温度はポリアミドの水準にとどまり、一方、剛性は
さらに増大さえし、また加工t!:(流動性)は向上す
る。
中におけるポリアリーレンスルフィドの良好且つ均一な
分散によって特徴的である。球状粒子の直径は0.01
〜5μm、好ましくは0.05〜3μmである。ポリア
ミドの構造的性質はポリアリーレンスルフィドによって
ほとんど影響を受けない。靭性は低下するけれども、熱
変形温度はポリアミドの水準にとどまり、一方、剛性は
さらに増大さえし、また加工t!:(流動性)は向上す
る。
かくして本発明による混合物は、たとえば工業部品の製
造のために、特に自動車部品の製造のだめに、用いるこ
とができる。
造のために、特に自動車部品の製造のだめに、用いるこ
とができる。
実施例 1
30gのポリバラフェニレンスルフィドを窒素下に25
0℃において243gのε−カプロラクタム中に溶解す
る。溶液を冷却し、C−アミノカプロン酸の添加後に、
撹拌しながら、窒素雰囲気中で270℃において23A
時間にわたって加水分解的に重合を行なう。重合中に、
溶融物が濁ってくる。はとんど無色の生成物を取得し、
それを粒状化して、それぞれ8時間にわI;って90℃
において水によって3回抽出する。
0℃において243gのε−カプロラクタム中に溶解す
る。溶液を冷却し、C−アミノカプロン酸の添加後に、
撹拌しながら、窒素雰囲気中で270℃において23A
時間にわたって加水分解的に重合を行なう。重合中に、
溶融物が濁ってくる。はとんど無色の生成物を取得し、
それを粒状化して、それぞれ8時間にわI;って90℃
において水によって3回抽出する。
ウッペローデ粘度計中で25℃においてm−クレゾール
中の1%溶液について測定した混合物中のポリアミド成
分の相対粘度は3,1である。
中の1%溶液について測定した混合物中のポリアミド成
分の相対粘度は3,1である。
実施例 2
反応成分の割合を下記のように変えて実施例1を繰返す
: 198gのε−カプロラクタム 75gのポリ−(p−フェニレンスルフィド)31.3
gのε−アミノカプロン酸、ポリ(p−フェニレンスル
フイド)の溶解後に添加。
: 198gのε−カプロラクタム 75gのポリ−(p−フェニレンスルフィド)31.3
gのε−アミノカプロン酸、ポリ(p−フェニレンスル
フイド)の溶解後に添加。
ポリアミド成分の相対粘度は2.8である。
実施例1及び2からの生成物の性質を第1表中に要約す
る。
る。
この実施例及び以下の実施例において用いたポリバラフ
ェニレンスルフィドは42 Pa、s/ 310°O/
loo秒−1の溶融粘度を有していた。
ェニレンスルフィドは42 Pa、s/ 310°O/
loo秒−1の溶融粘度を有していた。
実施例 3
7018gのε−カプロラクタム、559gのε−アミ
ノカプロン酸、及び2500gのポリバラフェニレンス
ルフィドをオートクレーブ中で窒素雰囲気中の撹拌下に
275〜278℃で30分加熱する。次いで溶融物の温
度を269℃に下げ、混合物をさらに120分間重合さ
せる。
ノカプロン酸、及び2500gのポリバラフェニレンス
ルフィドをオートクレーブ中で窒素雰囲気中の撹拌下に
275〜278℃で30分加熱する。次いで溶融物の温
度を269℃に下げ、混合物をさらに120分間重合さ
せる。
ポリアミド溶融物を常法によって紡糸し、水浴中で冷却
したのち切断して粒状とする。この粒状物を次いで90
℃の新しい熱水によって3回抽出したのち、乾燥する。
したのち切断して粒状とする。この粒状物を次いで90
℃の新しい熱水によって3回抽出したのち、乾燥する。
ポリアミド部分は3.3の相対粘度(m−クレゾール/
25℃/1%溶液)を有している。性質を第1表中に示
す。
25℃/1%溶液)を有している。性質を第1表中に示
す。
箸土嚢
分散 〈−きわめて均−一〉粒度
μm 0.1−0.80.1−2 0
.02−1曲げ強さ mPa 116
124 128 1.12曲げ弾性率
mPa 2.690 2.871 3.200アイゾ
ツト衝撃強さ kj/m’ 67 25ビ力ツト軟化
温度VSTB’0 206 208 208
202吸水率(飽和) % 6.9
6.7 102.590 実施例 4 313gのアジピン酸とへキサメチレンジアミンの塩、
5.6gのへキサメチレンジアミン(ジアミンの留出に
対する補償として)及び30gのポリ−(p−7二二レ
ンスルフイト)を、最初に、撹拌しながら窒素雰囲気中
で240℃で加熱する。
μm 0.1−0.80.1−2 0
.02−1曲げ強さ mPa 116
124 128 1.12曲げ弾性率
mPa 2.690 2.871 3.200アイゾ
ツト衝撃強さ kj/m’ 67 25ビ力ツト軟化
温度VSTB’0 206 208 208
202吸水率(飽和) % 6.9
6.7 102.590 実施例 4 313gのアジピン酸とへキサメチレンジアミンの塩、
5.6gのへキサメチレンジアミン(ジアミンの留出に
対する補償として)及び30gのポリ−(p−7二二レ
ンスルフイト)を、最初に、撹拌しながら窒素雰囲気中
で240℃で加熱する。
固化した溶融物を280℃に加熱すると、それによって
生成物は再び溶融する。この温度で一時間にわたってざ
らに重縮合を行なう。2.8の相対粘度を有するほとん
ど無色の混合物を取得する。
生成物は再び溶融する。この温度で一時間にわたってざ
らに重縮合を行なう。2.8の相対粘度を有するほとん
ど無色の混合物を取得する。
生成物の機械的性質を下記第2表中に示す。
第2表
分散
粒径
曲げ強さ
曲げ弾性率
アイゾツト衝撃強さ
ビカット軟化温度VSTB
熱変形温度
ISOR75方法a
ISOR75方法す
均一
μm 0.2−2.5
mPa 129
mPa 3.005
kj/が 41
’0 243
25
2.800
45
℃ 78
’CI90
実施例 5
226gのアジピン酸とへキサメチレンジアミンの塩、
120.4gのテレフタル酸とへキサメチレンジアミン
の塩、さらに過剰の6gのへキサメチレンジアミン及び
33.3gのポリ−(p−フェニレンスルフイド)を最
初に250℃で60分加熱すると、混合物は部分的に溶
融するが、次いで再び固体となり、次いで300℃でさ
らに1時間加熱する。2.7の粘度と下記の性質を有す
るほとんど無色の生成物を取得する。
120.4gのテレフタル酸とへキサメチレンジアミン
の塩、さらに過剰の6gのへキサメチレンジアミン及び
33.3gのポリ−(p−フェニレンスルフイド)を最
初に250℃で60分加熱すると、混合物は部分的に溶
融するが、次いで再び固体となり、次いで300℃でさ
らに1時間加熱する。2.7の粘度と下記の性質を有す
るほとんど無色の生成物を取得する。
第3表
分散
粒径
曲げ強さ
曲げ弾性率
アイゾツト衝撃強さ
ビカット軟化温度VSTB
熱変形温度
150 R75方法a
ISOR75方法す
均一
μm 0.2−2−5
mPa 122
mPa 2.580
kj/が 30
℃245
℃
9
℃
91
24
2.510
破壊せず
45
7
85
実施例 6(比較)
3.0の相対粘度を有する90部のポリアミド6と実施
例1におけると同様な10部のポリバラフェニレンスル
フィドの粒状混合物を、ウエルナーブフライデラーから
のZSK型の二軸押出機中で280℃の材料温度におい
て配合する。回転速度は100回転/分であり、スルー
プットは8kg/時間である。かくして得たストランド
は不均一テアって、非溶解ホリバラフエニレンスルフイ
トの小粒を含有する。
例1におけると同様な10部のポリバラフェニレンスル
フィドの粒状混合物を、ウエルナーブフライデラーから
のZSK型の二軸押出機中で280℃の材料温度におい
て配合する。回転速度は100回転/分であり、スルー
プットは8kg/時間である。かくして得たストランド
は不均一テアって、非溶解ホリバラフエニレンスルフイ
トの小粒を含有する。
実施例 7(比較)
3.0の相対粘度を有する90部のポリアミド66と実
施例4におけると同様な10部のポリバラフェニレンス
ルフィドの粒状混合物を実施例6におけるような二軸押
出機中で配合する。材料温度は275〜280 ’Cで
ある。押出した生成物は不均一であって、非溶解のポリ
バラフェニレンスルフィドの小粒を含有する。
施例4におけると同様な10部のポリバラフェニレンス
ルフィドの粒状混合物を実施例6におけるような二軸押
出機中で配合する。材料温度は275〜280 ’Cで
ある。押出した生成物は不均一であって、非溶解のポリ
バラフェニレンスルフィドの小粒を含有する。
実施例 8(比較)
60重量%のポリアミド66含量を有する、90部のア
ジピン酸、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンか
らのコポリアミド及び実施例5からの10部のポリバラ
フェニレンスルフィドを、実施例61こ記すようにして
配合する。実施例6とは異なり、材料の温度は318℃
とする。
ジピン酸、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンか
らのコポリアミド及び実施例5からの10部のポリバラ
フェニレンスルフィドを、実施例61こ記すようにして
配合する。実施例6とは異なり、材料の温度は318℃
とする。
ポリバラフェニレンスルフィドの不均一分布を有する均
一のように見えるストランドを取得する。
一のように見えるストランドを取得する。
この生成物の成形製品の表面からは薄い皮膜を分離する
ことができる。製品内部のポリバラフェニレンスルフィ
ドの分布は不均一である。
ことができる。製品内部のポリバラフェニレンスルフィ
ドの分布は不均一である。
Claims (4)
- 1.ポリアリーレンスルフイドの添加を伴なうポリアミ
ド生成出発物質の重合による、0.05〜5μmのポリ
アリーレンスルフイドの粒径及び0.1〜40重量%の
ポリアリーレンスルフイド含量を有するポリアミドとポ
リアリーレンスルフイドの混合物の製造方法。 - 2.ポリアリーレンスルフイドを先ずε−カプロラクタ
ム中に溶解し、次いでその溶液を、必要に応じ触媒及び
/又は通常の添加剤の添加と共に、加水分解的に又はア
ニオン的に重合させることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載のポリアミドとポリアリーレンスルフイドの
混合物の製造方法。 - 3.ポリアリーレンスルフイドとしてポリ−(p−フェ
ニレンスルフイド)を用いることを特徴とする特許請求
の範囲第1及び2項記載のポリアミドとポリアリーレン
スルフイドの混合物の製造方法。 - 4.ε−カプロラクタムとポリ−(p−フエニレンスル
フイド)の混合物を加水分解的重縮合の開始において2
70〜290℃、好ましくは275〜280℃に加熱し
、次いで、それよりも低い260〜270℃の温度にお
いて重縮合処理を完了させることを特徴とする、特許請
求の範囲第1〜3項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3914715.0 | 1989-05-04 | ||
DE3914715A DE3914715A1 (de) | 1989-05-04 | 1989-05-04 | Feinverteilte polyarylensulfide enthaltende polyamidformmassen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH036262A true JPH036262A (ja) | 1991-01-11 |
Family
ID=6380069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2111882A Pending JPH036262A (ja) | 1989-05-04 | 1990-05-01 | 微細なポリアリーレンスルフイドを含有するポリアミド成形組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5115050A (ja) |
EP (1) | EP0395967B1 (ja) |
JP (1) | JPH036262A (ja) |
DE (2) | DE3914715A1 (ja) |
ES (1) | ES2059868T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6295832B1 (en) | 1997-07-28 | 2001-10-02 | Zexel Corporation | Receiver tank |
JP2006111859A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100404621C (zh) * | 2006-04-30 | 2008-07-23 | 华侨大学 | 缩聚法制备原位聚砜类/尼龙6复合材料的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4292416A (en) * | 1980-02-21 | 1981-09-29 | Phillips Petroleum Co. | Polymer blends |
US4528335A (en) * | 1984-05-18 | 1985-07-09 | Phillips Petroleum Company | Polymer blends |
JPS61126169A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-13 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
US4749736A (en) * | 1986-10-20 | 1988-06-07 | Allied Corporation | Nucleating system for polyamides |
-
1989
- 1989-05-04 DE DE3914715A patent/DE3914715A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-04-21 ES ES90107591T patent/ES2059868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-21 DE DE90107591T patent/DE59002607D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-21 EP EP90107591A patent/EP0395967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-23 US US07/513,072 patent/US5115050A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-01 JP JP2111882A patent/JPH036262A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6295832B1 (en) | 1997-07-28 | 2001-10-02 | Zexel Corporation | Receiver tank |
JP2006111859A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59002607D1 (de) | 1993-10-14 |
EP0395967A1 (de) | 1990-11-07 |
DE3914715A1 (de) | 1990-11-08 |
US5115050A (en) | 1992-05-19 |
ES2059868T3 (es) | 1994-11-16 |
EP0395967B1 (de) | 1993-09-08 |
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