JPS62277431A - ポリアミドイミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱特性、機械的特性、化学的物理的特性およ
び成形特性のいずれにも優れた性能を兼ね備えた新規重
合体であるポリアミドイミドおよびその組成物に関する
。さらに詳細にはＷＩＪＩ熱特性、摺動特性、耐衝撃性
、成形性などに優れたポリアミドイミドに関するもので
ある。

〔従来の技術〕

テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などの芳
香族ポリカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンとから
なる溶融成形可能なポリアミドまたはポリアミドイミド
は種々提案されている。例えば、本発明者らは特開昭５
８−９８３３２号公報にはテレフタル酸、トリメリット
酸および脂肪族アルキレンジアミンとから生成するポリ
アミドイミドを提案しており、また特公昭４９−３６９
５９号公報、特開昭５９−５３５３６号公報にはへキサ
メチレンジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸から生
成するポリアミド、２，４．４−　）リメチルへキサメ
チレンジアミンとテレフタル酸とから生成するポリアミ
ド（トロガミドＴ＠）などが提案されている。これらの
ポリアミドまたはポリアミドイミドは溶融成形性には優
れているが、成形材料、摺動用材料などの用途にはさら
に耐熱特性、耐衝撃特性および摺動特性に優れた熱可塑
性樹脂が求められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、成形用材料または摺動用材料の用途に利
用されている透明なポリアミドまたはポリアミドイミド
がこのような状況にあることに鑑み、耐熱特性、耐衝撃
特性および摺動特性、特に耐熱特性に優れた新規なポリ
アミドイミドを鋭意検討した。その結果、テレフタロイ
ルアルキレンジアミン成分単位ｔａ＋、イソフタロイル
アルキレンジアミン成分単位（ｂ）および特定のイミド
結合含有成分単位（Ｃ）および必要に応じて他のイミド
結合含有成分単位（ｄｌからなるポリアミドイミドが前
記目的を達成した新規ポリアミドイミドであり、該新規
ポリアミドイミドが耐熱特性、耐衝撃特性および摺動特
性に優れた成形用材料または摺動用材料となることを見
出し、本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕で表わ
されるテレフタロイルジアミン成分単位＋８）、一般式
（ｎ） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ｋｌ＞
、一般式（Ｉ［Ｉ） で表わされるイミド結合成分単位（Ｃ１および／または
一般式（ＩＶ） で表わされるイミド結合含有成分単位（ｄ）、〔式中、
ＲＯは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基を
示し、Ｘは水素原子または結合子を示す、〕からなるポ
リアミドイミドであって、（ｉ）各成分の組成は（ａ）
成分がＯないし９０モル％、（ｂｌ成分が５ないし９０
モル％、（Ｃ）成分が２ないし９５モル％、（ｄｌ　成
分が２ないし９５モル％の範囲にあり、（ａ）成分／（
ｂ）成分のモル比が９０／１０ないし０／１００の範囲
にあり、かつ〔（ａ）成分子（ｂｌ成分〕／（ｆｃｌ成
分十（ｄｌ成分〕のモル比が９７／３ないし５／９５の
範囲にあること、および （１１）二価の炭化水素基Ｒ０は炭素原子数が４ないし
２０のアルキレン基Ｒ１および炭素原子数が６ないし２
５でありかつ少なくとも１　ｆ［ｌｉｌの脂環族炭化水
素環または炭素原子数が６ないし２５であり、かつ少な
（とも１個の芳香族炭化水素環を含む二価の環式炭化水
素基Ｒ２からなる混合成分から構成され、Ｒ１成分が５
ないし９８モル％およびＲ２成分が２ないし９５モル％
の範囲にあること、 （山）３００°Ｃ１荷ｍ　］　Ｏｋｇで測定したＭ　Ｆ
　Ｒが０．１以上であること、 によって特徴づけられるポリアミドイミドが物質発明と
して提供され、該新規ポリアミドイミド（Ａ’ｌおよび
充填剤（Ｂ）からなる成形材料用ポリアミドイミド組成
物が用途発明として提供される。

本発明のポリアミドイミドを構成するテレフタ〔式中、
Ｒｏは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基を
示し、Ｘは水素原子または結合子を示す。〕で表わされ
るテレフタロイルジアミン成分単位であり、その含有率
は０ないし９０モル％の範囲にあることが必要であり、
好ましくは２０ないし８５モル％、特に好ましくは３０
ないし８０モル％の範囲である。（ａ）成分単位の含有
率が９０モル％より多くなると、可とう性が低下し、耐
衝撃性が大巾に低下するようになる。

また、本発明のポリアミドイミドを構成するイソフクロ
イルジアミン成分単位（ｂｌは、一般式ＣＩＩ）〔式中
、Ｒｏは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基
を示し、Ｘは水素原子または結合子を示す。〕で表わさ
れるイソフタロイルジアミン成分単位であり、その含有
率は１０ないし９０モル％の範囲にあることが必要であ
り、好ましくは１０ないし８０モル％、特に好ましくは
２０ないし７０モル％の範囲である。該イソフタロイル
ジアミン成分単位の含有率が１０モル％より小さくなっ
たり、９０モル％より大東くなったりすると、引張り強
度、曲げ強度、アイゾツト衝撃強度、耐熱老化性などが
低下するようになる。

本発明のポリアミドイミドを構成するイミド結合成分単
位（Ｃ）は、一般式（ＩＩＩ）〔式中、Ｒｏは炭素原子
数が４ないし２５の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水素
原子または結合子を示す。〕で表わされるイミド結合成
分単位であり、該（Ｃ）成分の含有率は３ないし９５モ
ル％の範囲にあることか必要であり、好ましくは５ない
し６０モル％、特に好ましくは１０ないし４０モル％の
範囲である。該（Ｃ１成分の含有率が３モル％より小さ
くなると、耐衝撃性が低下するようになり、９５モル％
を越えるとポリアミドイミドの耐熱特性が低下するよう
になる。

本発明のポリアミドイミドを構成するイミド結合含有成
分単位（ｄ）は、一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒｏは炭素原
子数が４ないし２５の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水
素原子または結合子を示す。〕で表わされるイミド結合
金肴成分単位であり、該（ｄｌ成分の含有率は０ないし
９５モル％の範囲にあることが必要であり、好ましくは
０ないし５０モル％、特に好ましくは０ないし２０モル
％の範囲である。該（ｄ）成分の含を率が９５モル％よ
り大きくなるとポリアミドイミドの耐熱特性が低下する
ようになる。

本発明のポリアミドイミドを構成する各成分の含有率は
前記範囲にあり、該（ａｌ成分／該（ｂｌ成分のモル比
は９０／１０ないし０／１００の範囲にあることが必要
であり、好ましくは８５／１５ないし２０／８０、とく
に好ましくは８０／２０ないし４０／６０の範囲である
。また、該ポリアミドイミドにおいて、〔（ａ）成分十
（ｂｌ成分）　／　（（Ｃ１成分十（ｄ＋成分〕のモル
比が９７／３ないし５／９５の範囲にあることが必要で
あり、好ましくは９５１５〜３０／７０、特に好ましく
は９０／１０ないし４０／６０の範囲である。該ポリア
ミドイミドにおいて、ｆａ）成分／（ｂ）成分のモル比
が９０／１０より大きくなると、該ポリアミドイミドの
耐衝撃性、耐熱老化性などが低下し、〔（ａ）成分＋Ｔ
ｂｌ成分〕／〔（Ｃ）成分十（ｄｉ成分〕のモル比が９
７／３より大きくなると該ポリアミドイミドの耐衝撃性
、可とう性が低下し、５／９５より小さくなると該ポリ
アミドイミドの熱変形温度などの耐熱特性が低下するよ
うになる。

また、本発明のポリアミドイミドのジアミン成分を構成
する二価の炭化水素基Ｒ０は炭素原子数が４ないし２０
のアルキレン基Ｒ１および炭素原子数が６ないし２５で
ありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環または、炭
素原子数が６ないし２５であり、かつ少なくとも１個の
芳香族炭化水素環を含む環式炭化水素基Ｒ２からなる混
合成分から構成され、Ｒ１成分が５ないし９８モル％、
好ましくは２０ないし９８モル％、とくに好ましくは４
０ないし９５モル％の範囲にあり、Ｒ２成分が２ないし
９５モル％、好ましくは２ないし８０モル％、とくに好
ましくは５ないし６０モル％の範囲にある。

本発明のポリアミドイミドには３０°Ｃの濃硫酸に不溶
性成分を含有していても差しつかえない。該ポリアミド
イミドの３００°Ｃ１荷ｆｆｉｌｏｋｇＴ：測定したＭ
ＦＲが０．１ｇ／１０分以上であることが必要であり、
好ましくはＩｇ／１０分以上である。該ポリアミドイミ
ドが濃硫酸に溶解する場合には’ｂ％硫酸中３０°Ｃで
測定した〔η〕が０．２ないし４ａ／ｇ、好ましくは０
．３ないし３．５／ｊ／ｇ　、特に好ましくは０．５な
いし３　ｄｌ　／　ｇの範囲である。

本発明のポリアミドイミドは結晶性を有する場合もあり
、非品性である場合もある。該ポリアミドイミドを構成
する一般式ＣＩ）で表わされるテレフタロイルアルキレ
ンジアミン成分単位（ａｌの含有率が高くなるにつれて
結晶化率は大きくなる。

本発明のポリアミドイミドの結晶化率は通常７％以下、
好ましくは３％以下の範囲である。本発明のポリアミド
イミドが結晶性を有する場合には、その融点は通常２５
０ないし３６０℃、好ましくは２８０ないし３５０°Ｃ
の範囲である。本発明のポリアミドイミドの軟化温度は
通常１５０ないし３７０°Ｃ１好ましくは１６０ないし
３５０℃である。

本発明のポリアミドイミドの前記一般式ＣＩ）ないしく
ＩＶ）で表わされる構成成分中のアルキレン基Ｒ１に相
当するアルキレジアミン成分は、炭素原子数が４ないし
２５のアルキレンジアミン成分単位であり、具体的には
、■、４−ジアミノブタン、■、５−ジアミノペンクン
、１，６−ジアミツヘキサン、１．７−ジアミヘブタン
、１，８〜ジアミノオクタン、１゜９−ジアミノノナン
、１，１０−ジアミノデカン、１．１１−ジアミノウン
デカン、１．１２−ジアミノドデカン、１．１３−ジア
ミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１
，１５−ジアミノペンタデカン、１．１６−ジアミノウ
ンデカン、４．１７−ジアミノウンデカン、１，１８−
ジアミノオクタデカン、１．１９−ジアミノノナデカン
、１，２０−ジアミノエイコサンなどのアルキレンジア
ミン成分を例示することができる。これらアルキレンジ
アミン成分としては１種のみを単独で含をしていてもよ
いし、２種以上の混合物として含有していても差しつか
えない。これらのアルキレンジアミン成分単位のうちで
は、炭素原子数が６ないし１６の範囲にあることが好ま
しく、とくに　１，６−ジアミツヘキサン成分であるこ
とが好ましい。

本発明のポリアミドイミドの前記一般式ＣＩ）ないしく
ｒＶ）で表わされる構成成分中のＲ２に相当するジアミ
ン成分単位は、炭素原子数が６ないし２５でありかつ少
な（とも１個の脂環族炭化水素環を含む二価の脂環族炭
化水素基Ｒ２を有するジアミン成分である。炭素原子数
が６ないし２５でありかつ少な（とも１個の脂環族炭化
水素環または炭素原子数が６ないし２５でありかつ少な
くとも１個の芳香族環を含む二価の環式炭化水素基Ｒ２
を有するジアミン成分単位である。酸ジアミン成分単位
（ｄ）として具体的には、１．３−ジアミノシクロヘキ
サン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロへ
キシル）プロパン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ
メチルジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミノ−
３，３’　、５．５　’−テトラメチルジシクロヘキシ
ルメタン、４．４′−ジアミノ−３，３’。

５．５′−テトラメチルジシクロヘキシルプロパン、４
．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキシ
ル、４，４′−ジアミノ−３，３’、　　５．５’−テ
トラメチルジシクロヘキシル、α、α′〜ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
α、α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、α、α′−ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）−１，４−シクロヘキサン、α、α′−
ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３−シクロヘ
キサン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−
ジアミノジフェニルエーテル、４，４′〜ジアミノジフ
エニルプロパン、４．４′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、α、α
′−ビス（４−アミノフェニル）−ρ−イソプロピルベ
ンゼン、α。

α′−ビス（４−アミノフェニル）−ｍ−イソプロピル
ベンゼンなどを例示することができる。

本発明のポリアミドイミドは、［ａｌ成分、（ｂｌ成分
、（Ｃ）成分および／または（ｄ）成分がランダムに配
列して結合し、鎖状構造を形成したものである。ここで
鎖状構造とは直鎖状構造のみならず、分枝鎖状構造また
は相違する分子間で架橋構造を形成している場合もある
。分枝鎖状構造または架橋構造の形成は前記イミド結合
含有成分単位（ｄｌを介して形成される。本発明のポリ
アミドイミドには、ｆｂ）成分および（Ｃ）成分のみか
らなる二元系ｍｋＪ合体、（ａｌ成分、（ｂｌ成分およ
び（Ｃ）成分からなる三元系重縮合体、（ｂ）成分、（
Ｃ１成分および（ｄｌ成分からなる三元系重縮合体、ｆ
ａｔ成分、（ｂｌ成分、（Ｃ）成分および（ｄｌ成分か
らなる四元系重縮合体がある。本発明のポリアミドイミ
ドのうちでは、直鎖状ないしは分枝鎖状構造すなわち実
質上線状構造のポリアミドイミドが好適である。

また、本発明のポリアミドイミドの分子末端は（ａ）成
分、（ｂ）成分、ｆｃｌ成分または（ｄｌ成分を構成す
るアルキレンジアミン成分、テレフタル酸成分、イソフ
タル酸成分、カルボキシフタル酸成分、ピロメリット酸
イミド成分のいずれであってもよい。

分子末端が該アルキレンジアミン成分である場合は末端
アミン基が低級カルボン酸でアシル化されていてもよい
し、塩を形成しても差しつかえない。また、分子末端が
テレフタル酸成分、イソフタル酸成分単位またはカルボ
キシフタル酸成分である場合には末端カルボキシル基が
低級アルコールでエステル化されていてもよいし、アミ
ンでアミド化されていてもよいし、塩を形成していても
よいし、酸無水物を形成していてもよい。

本発明のポリアミドイミドは相当するジアミンとテレフ
タル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、無水トリメリ
ット酸クロリドおよび必要に応じて無水ピロメリット酸
ジクロリドなどの酸クロリドとを溶液重合法あるいは界
面重合法によって重縮合させ、まず相当するポリアミド
酸を合成した後、加熱することによって脱水閉環させ、
本発明のポリアミドイミドに変換する方法を採用しても
良いし、相当するジアミンとテレフタル酸、イソフタル
酸、トリメリット酸（無水トリメリット酸でも良い）お
よび必要に応じてピロメリット酸（無水ピロメリット酸
でもよい）などのカルボン酸と水、フェノール、クレゾ
ール、ターフェニル等の溶剤の存在下又は不存在下での
溶液あるいは溶融重縮合法によって合成することもでき
るし、又前記方法によってオリゴマーを製造した後、固
相重合法によって分子量を高める方法を併用する方法も
採用することができる。さらに、前記オリゴマーを押出
機、ニーダ−等の混線器を用いて加熱下溶融重縮合反応
を進行させポリマーとする方法も採用することができる
。

本発明のポリアミドイミド中には該ポリアミドイミドに
相当する親水前のポリアミド酸を含んでいても差しつか
えない。その量は通常ポリイミド形成官能基当り３０モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲である。ま
た本発明のポリアミドイミドを合成する際にはリン酸、
次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、トリストリデシル
ホスファイトなどの触媒、安定剤などを添加することも
できる。

なお、本発明のポリアミドイミドの構成成分組成の決定
法、軟化温度、融点、極限粘度〔η〕および結晶化率の
測定方法を次に示す。

（１）　　ポリアミドイミドの構成成分の組成ポリアミ
ドイミド中の炭素、水素および窒素原子の元素分析を行
い、これらの含有率を求め、炭素原子と水素原子の含有
率の加算値と窒素原子の含有率との比から正縮合体の構
成成分の組成を決定した。

（２）軟化温度 柳本に、に、社製融点測定装置を用い、乳鉢で微粉に粉
砕したポリアミドを２枚のプレパラートの中央部（約１
ｃａｌ）に挟み、毎分２°Ｃの昇温速度で温度を上げ、
ポリアミドの溶解し始める温度と全量が溶解し終る温度
を観察し、これらの温度の平均値をポリアミドイミドの
軟化温度とした。

（３）融点 理学電気社ＭＭＪ−８００−ＥＹを用いて毎分１０℃の
昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。

（４）極限粘度〔η〕 樹脂温度０．５００ｇ／ｄ１．０．７７ｇ　／ｄｌ、１
．００ｇ／ａ！ｆの９６重量％濃硫酸溶液の３０°Ｃに
おける相対粘度をウベローデ型粘度針によって測定し、
比粘度を求め、これらの点から作図によって〔η〕を求
めた。なお、前記溶液の作成を３０°Ｃで行った。

（５）結晶化率 理学電気製ロータフレックス２０７５を用いて広角（２
θニア０°Ｃ〜３°Ｃ）のＸ線解析を行って求めた。

本発明のポリアミドイミドは成形用材料、摺動材、繊維
コーティング剤、接着剤、その他種々の用途に利用され
る。該ポリアミドには必要に応じて従来から公知のポリ
マー安定剤、可塑剤、離型剤、滑剤、充填剤などを配合
することができる。

ポリマーとしてはナイロン６．６、ナイロン６などのポ
リアミド、ポリエステル、ポリエーテル、マレイン化し
たエチレンプロピレン共重合体などのα−オレフィン弾
性体などを例示することができる。

本発明の成形材料用組成物は、前記ポリアミドイミド（
Ａ）および充填剤ＣＢ〕から構成される。

充填剤としては粉末状、板状、繊維状あるいはクロス状
物などの種々の形態を有する有機系または無機系の化合
物であり、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン、石英、
ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブデン、セ
ラコラ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミニ
ウム、銅、ステンレスなどの粉状、板状の無機系化合物
、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミック
ス繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維などのｕ！
ｉ維状の無機系化合物またはこれらのクロス状物などの
２次加工品、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポ
リメタフェニレンテレフタルアミド、ポリパラフェニレ
ンイソフタルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルア
ミド、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸（イ
ソフタル酸）との縮合物、ｐ　　（ｍ）−アミノ安息香
酸の縮合物などの全芳香族系ポリアミド、ジアミノジフ
ェニルエーテルと無水トリメリット酸または無水ピロメ
リット酸との縮合物などの全芳香族系ポリアミドイミド
、全芳香族系ポリイミド、ポリヘンライミダゾール、ポ
リイミダゾフエナンスロワンなどの複素環含を化合物、
ポリテトラフロロエチレンなどの粉状、板状、繊維状あ
るいはクロス状物などのこれらの２次加工品などを例示
することができ、これらを２種以上を混合して使用する
こともできる。これらの充填剤はシランカップラーやチ
タンカップラーなどで処理したものも同様に使用するこ
とができる。

前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としてはシリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブテン、ポリテトラフロロエチレンを使用
することが好ましく、とくにグラファイト、二硫化モリ
ブデンまたはポリテトラフロロエチレンを使用すると該
組成物から得られる成形体の動摩擦係数、テーパー摩耗
、限界ｐｖ値などの耐摩耗性が向上するようになるので
好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常０．１ｍμな
いし２００μの範囲、とくに１ｍμないし１００μの範
囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド１００ｉｉ
ｉ部に対してＯを越えて２００重量部の範囲にあること
が通常であり、好ましくは０を越えて２００ｆｆｉＥｆ
部の範囲、とくに好ましくは１．０ないし５０重足部の
範囲である。

また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填剤として
はポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタ
フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレン
イソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソツクル
アミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル
酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など
の全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物から
得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝撃強度など
のｖＩＡ械的詩的特性変形温度などの耐熱特性などが向
上するようになるので好ましい。さらに、前記充填剤の
うちで無機系の繊維状充填剤としてはガラス繊維、カー
ボン繊維またはホウ素繊維を使用すると、該組成物から
得られる成形体の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率など
の機械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性など
の化学的物理的特性などを向上するようになるので好ま
しい。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長
は通常０．１ないし２０１胃の範囲、とくに１ないし１
０ｍ■の範囲にあると、該組成物の成形性が向上しかつ
該組成物から得られる成形体の熱変形温度などの耐熱特
性、引張強度、曲げ強度などの機械的特性などが向上す
るようになるので好ましい。

前記有機系または無機系の繊維状充虜剤の配合割合は咳
ポリアミド１００ｆｆｌｆｆｉ部に対して３ないし２０
０重量部の範囲にあることが通常であり、好ましくは５
ないし１８０重量部の範囲、とくに好ましくは５ないし
１５０Ｂｉ量部の範囲である。

本発明の方法によって製造されるポリアミドイミドは通
常の溶融成形、たとえば圧縮成形、射出成形または押し
出し成形等によって成形することができる。

〔実施例〕

次に、本発明のポリアミドイミドおよびその組成物を実
施例によって具体的に説明する。試験片の調製法ならび
に各性能の評価方法を次に示した。

また以下の表において使用した次の略号はそれぞれ次の
化合物を示す。

ＴＡ：テレフタル酸 ■Ａ：イソフタル酸 ＴＣ：無水トリメリット酸 Ｃ６ＤＡ　：　１，６−ジアミツヘキサンＡＣＭ　　：
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン ＡＭＣ・１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン 開へＣＭ＝　ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキ
シル）メタン Ｂ−Ａ　：　α、α′−ビス（４−アミノフェニル）ジ
イソプロピルベンゼン （試験片の作製および各物性の評価法）ポリアミドイミ
ドをクラッシャーによって粉砕（３２メツシユバス）し
、１００℃、１ｍ１１ｇの条件下で１２ｈｒ乾燥した後
、該ポリアミドイミドをプレス成形機により窒素雰囲気
中１００ｋｇ／ｃ＋ｄの圧力下、Ｔｇより８０ないし１
５０℃高い温度でホットプレスした後、２０℃の温度で
コールドプレスし、２龍ないし１０龍厚の圧縮成形板を
作製した。これらの成形板を表１に記載の各試験片の寸
法に切削加工した後窒素雰囲気中、１００℃で４０Ｔｍ
Ｈｇの条件で１２ｈｒ乾燥した後試験に供した。

また、充填材配合品は粉砕、乾燥した所定量のポリアミ
ドイミドと所定１の充填材を一軸押出機（Ｌ／Ｄ　＝２
８．２０ｍｍφ）に供給して混合し、約６ｍｍのストラ
ンド状として得た。試験片の作製は充填材を配合しない
場合と同様にして行った。

〔１〕　ポリアミドイミド 実施例１ テレフタル酸６６．５４ｇ　（０，４０Ｍ）、イソフタ
ル酸１５５゜２６ｇ　（０，９４Ｍ　）　、トリメリッ
ト酸９３．５２ｇ（０，４５Ｍ）　、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン９３．６１ｇ（０，４５？Ｉ）
およびヘキサメチレンジアミン１５５．１４ｇ　（１，
３４Ｍ　）をイオン交換水３５ｇとともに１ｘオートク
レーブに仕込み、Ｎ２置換を十分に行った後、攪拌下３
時間かけて２５０°Ｃに昇温した。さらに、密閉状態の
まま２５０℃で１時間反応を進行させた後、攪拌を止め
、オートクレーブ底部から差圧３５ｋｇ／Ｃｉで反応混
合物を取り出した。

Ｎ２中５０°Ｃ１１００Ｃ１１Ｏ０で一昼夜乾燥して底
次縮合物を得た。この底次縮合物の〔η）　（ｃｏｎｃ
　　１１２５０４中、３０℃）は０．１ｄｌ／ｇであっ
た。この底次縮合物３００ｇを０．５　Ａ　３７合フラ
スコに移し、常圧、Ｎ２雰囲気下、攪拌しながら温度を
上げた。この底次縮合物は、１２０℃付近で完全に溶融
した。２５０°Ｃまで約５時間かけて昇温した後、２５
０°Ｃで１時間反応させた。さらに、３００°Ｃまで徐
々に昇温してゆき、３００’Ｃで１時間反応を進行させ
、ガラス転移温度が１６０°Ｃの無定形ポリマーを得た
。結果を表２に示した。

実施例２〜７、比較例１〜４ 実施例１において、酸分解の仕込比率、ジアミン成分の
種類、仕込比率を表２に示したようにかえた以外は、実
施例１に記載の方法でポリアミドイミド又はポリマーを
合成した。結果を表２に示す。

実施例５，６ ２．４．４−１−リメチルへキサメチレンジアミンとテ
レフタル酸とからなるポリアミド（トロガミドーＴ■、
ダイナミツトノーベル社製）及びエムザーベルヶ社製の
透明ポリアミド（グリルアミドＴＲ−５５）の性能を表
２に示した。

（Ｕ）ポリアミドイミド組成物 実施例８ 実施例１に記載したポリアミドイミド１００重量部、平
均長が６ｍｍのガラス繊維（日東紡績に、Ｋ。

製、チップストランドＣＳ　６ＰＥ−２３１）　５０重
量部よりなるガラス繊維強化ポリアミドイミド組成物を
表３に記載、の押出し条件で作製した。この組成物を用
いて作製した試験片の性能を表３に示した。

実施例９ 実施例１に記載したポリアミドイミド１００重量部およ
び表３に記載した量のカーボン繊維（東しに、に、製Ｔ
　００８Ａ、平均長６　ｍｍ）からなるカーボン繊維強
化ポリアミドイミド組成物を表３に記載した押出し条件
で作製した。これらの組成物を用いて作製した試験片の
性能を表３に示した。

実施例１０ 実施例１において記載したポリアミドイミド１００重量
部および表３に記載した量のポリバラフェニレンテレフ
タルアミド繊維（デュポン社製、ケブラー■４９、平均
長３　ｍｍ）を用いたポリバラフェニレンテレフタルア
ミド繊維強化ポリアミド組成物を表３に示した押出し条
件で作製した。これらの組成物を用いて作製した試験片
の性能を表３に示した。

比較例７，８ ナイロン−６，６（デュポン社製Ｚｙｔｅｌ　１０１＠
）およびポリアセクール（ポリプラスチックス社製デュ
ラコンＭ−９ｐ）を用いて作製した試験片の性能を表３
に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるテレフタロイルジアミン成分単位（ａ）、
   一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ｂ）、
   一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 で表わされるイミド結合成分単位（ｃ）および／または
   一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 で表わされるイミド結合含有成分単位（ｄ）、〔式中、
   Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基
   を示し、Ｘは水素原子または結合子を示す。〕からなる
   ポリアミドイミドであつて、 （ｉ）各成分の組成は（ａ）成分が０ないし９０モル％
   、（ｂ）成分が５ないし９０モル％、（ｃ）成分が２な
   いし９５モル％、（ｄ）成分が２ないし９５モル％の範
   囲にあり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が９０／１
   ０ないし０／１００の範囲にあり、かつ〔（ａ）成分＋
   （ｂ）成分〕／〔（ｃ）成分＋（ｄ）成分〕のモル比が
   ９７／３ないし５／９５の範囲にあること、および （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ＾０は炭素原子数が４ない
   し２０のアルキレン基Ｒ＾１および炭素原子数が６ない
   し２５でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環ま
   たは炭素原子数が６ ないし２５であり、少なくとも１個の芳香族炭化水素環
   を含む二価の環式炭化水素基Ｒ＾２からなる混合成分か
   ら構成され、Ｒ＾１成分が５ないし９８モル％およびＲ
   ＾２成分が２ないし９５モル％の範囲にあること、 （ｉｉｉ）３００℃、荷重１０ｋｇで測定したＭＦＲが
   ０．１以上であること、 によつて特徴づけられるポリアミドイミド。
2. （２）〔Ａ〕一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるテレフタロイルジアミン成分単位（ａ）、
   一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ｂ）、
   一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 で表わされるイミド結合成分単位（ｃ）および／または
   一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 で表わされるイミド結合含有成分単位（ｄ）、〔式中、
   Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化水素基
   を示し、Ｘは水素原子または結合子を示す。〕からなる
   ポリアミドイミドであつて、 （ｉ）各成分の組成は（ａ）成分が０ないし９０モル％
   、（ｂ）成分が５ないし９０モル％、（ｃ）成分が２な
   いし９５モル％、（ｄ）成分が２ないし９５モル％の範
   囲にあり、（ａ）成分／（ｂ）成分のモル比が９０／１
   ０ないし０／１００の範囲にあり、かつ〔（ａ）成分＋
   （ｂ）成分〕／〔（ｃ）成分＋（ｄ）成分〕のモル比が
   ９７／３ないし５／９５の範囲にあること、および （ｉｉ）二価の炭化水素基Ｒ＾０は炭素原子数が４ない
   し２０のアルキレン基Ｒ＾１および炭素原子数が６ない
   し２５でありかつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環ま
   たは炭素原子数が６ ないし２５であり、少なくとも１個の芳香族炭化水素環
   を含む二価の環式炭化水素基Ｒ＾２からなる混合成分か
   ら構成され、Ｒ＾１成分が５ないし９８モル％およびＲ
   ＾２成分が２ないし９５モル％の範囲にあること、 （ｉｉｉ）３００℃、荷重１０ｋｇで測定したＭＦＲが
   ０．１以上であること、 によつて特徴づけられるポリアミドイミド、および 〔Ｂ〕充填剤 からなる成形材料用ポリアミドイミド組成物。