JP3091784B2 - 新規ポリアミドおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性を有する溶融成
型可能な新規なポリアミドおよびその製造方法に関す
る。さらに詳しくは、着色の少ない新規なポリアミドお
よびこのポリアミドをノルボルナンジカルボン酸または
その誘導体とジアミン化合物とを混合し、常圧下に反応
させて製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリアミドは、芳香族ジアミ
ンまたは芳香族ジイソシアネートと、芳香族ジカルボン
酸ジクロリド、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸ジクロリドまたは脂肪族ジカルボン酸あるいはこれら
の誘導体との反応により得られている。これらの各種ポ
リアミドは、種々の優れた物性や良好な耐熱性を有して
いる。さらに、このような特徴を生かしたポリアミドが
開発され、特に耐熱性が要求される分野に広く用いられ
ることが期待されている。

【０００３】しかしながら、従来開発されてきた芳香族
ポリアミドは、優れた機械特性、耐熱性を有したものが
多くあるものの、いずれも成型加工性に乏しく、また吸
水性が高い欠点を有していた。例えば、下記式（４）

【化４】 で表される様な基本骨格からなる全芳香族ポリアミド
（デュポン社製；商品名Ｋｅｖｌａｒ）は、難燃性、耐
熱性や高強力・高弾性率等の優れた特性を有するもの
の、明瞭なガラス転移温度を有せず、熱分解温度が４３
０℃程度であり、加工温度と熱分解温度が接近してお
り、成型材料として用いる場合には加工が難しく、湿式
紡糸法による繊維、又はパルプ等の分野に利用されてい
るにすぎない。それらの欠点を改良するため脂肪族ジア
ミンまたは脂肪族ジカルボン酸を用い、分子鎖中に導入
することにより成型性の改良を試みている。例えば、脂
肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との反応で得られる
ポリアミド、すなわち、下記式（５）

【化５】 で表される様な基本骨格からなる繰り返し構造の半分が
芳香族構造のポリアミドは、Ｕ．Ｓ．Ｐ．２，７１５，
６２０号およびＵ．Ｓ．Ｐ．２，７４２，４９６号によ
り公知である。しかし、これらのポリアミドは、高温に
おける寸法安定性の点で多くの用途に対して不充分であ
った。

【０００４】また、脂環族ジアミンと脂肪族ジカルボン
酸との反応で得られるポリアミドとしては、例えば、下
記式（６）

【化６】 で表される様な基本骨格からなる繰り返し構造の脂環構
造を含有して成るポリアミド（三菱瓦斯化学社製；商品
名ＲＥＮＹ）はガラス転移温度９３℃、融点２４３℃を
示し、酸素ガスバリヤー性に優れていることが報告され
ている。この様に、出発原料であるジアミンと二塩基酸
を巧みに組み合わせることによって、ガラス転移温度、
融点、熱分解温度およびポリアミド樹脂の加工性に大き
な差が生じるため、それぞれ特有の性能を有する各種の
新規なポリアミドの開発が多数なされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、二塩
基酸として新規な脂環族ジカルボン酸またはその誘導体
を用いることにより、芳香族ポリアミドが本来有する優
れた耐熱性および成型加工性に加え、非晶質で無色透明
な多目的用途に使用可能な全く新規なポリアミドを提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するために鋭意検討した結果、新規なポリアミド
を見出した。即ち、本発明は、一般式（１）

【化７】 （式中、Ｒは炭素数２〜１６の脂肪族基、脂環族基およ
び芳香族基からなる群から選ばれる２価の有機基を表
す）で表される繰り返し単位を有するポリアミドおよび
このポリアミドを、一般式（２）

【化８】 （式中、Ｒは炭素数２〜１６の脂肪族基、脂環族基およ
び芳香族基からなる群から選ばれる２価の有機基を表
す）で表されるジアミンと一般式（３）

【化９】 （式中、Ｍは水酸基、ハロゲン原子または炭素数１〜４
のアルコキシ基を表す）で表されるノルボルナンジカル
ボン酸またはその誘導体を重合させて製造する方法であ
る。

【０００７】本発明の製造方法で用いられる一般式
（３）で表されるノルボルナンジカルボン酸またはその
誘導体は、具体的には、２，５−ノルボルナンジカルボ
ニトリルまたは２，６−ノルボルナンジカルボニトリル
およびこれらの混合物を酸またはアルカリを用い、通常
の条件下で加水分解する事により容易に単離して得ら
れ、また、得られたノルボルナンジカルボン酸を酸触媒
の存在下にアルコール中で加熱することにより、容易に
エステル化物が得られる。これらは混合物として使用す
ることもできる。

【０００８】ノルボルナンジカルボン酸誘導体として
は、エステル化物の外に酸ハライドもまた使用すること
ができる。ハライドを構成するハロゲンとしては、弗
素、塩素、臭素または沃素のいずれも使用できる。特
に、好ましくは、塩素である。

【０００９】本発明の製造方法で使用されるジアミン
は、具体的には、エチレンジアミン、１，３−プロピレ
ンジアミン、１，４−ブタンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン
などの脂肪族ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−
フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、α−
（３−アミノフェニル）メチルアミン、α−（３−アミ
ノフェニル）エチルアミン、α−（３−アミノフェニ
ル）プロピルアミン、４，４−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４−ジアミノジフェニメタン、３，３−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，４−ジアミノジフェニル
エーテルなどの芳香族ジアミン、および１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルアミン、１，３−ビスアミノメ
チルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン、α−（３−アミノシクロヘキシル）メチルア
ミン、α−（３−アミノシクロヘキシル）エチルアミ
ン、α−（３−アミノシクロヘキシル）プロピルアミ
ン、α−（３−アミノシクロヘキシル）ブチルアミン、
ノルボルナンジアミノメチル、トリシクロデカンジアミ
ノメチルなどの脂環族ジアミンが挙げられる。また、こ
れらのジアミン類は一種または二種以上を混合して用い
ることもできる。ノルボルナンジカルボン酸またはその
誘導体とジアミンは、ほぼ当量比で使用すればよい。

【００１０】本発明は上記したジアミンとノルボルナン
ジカルボン酸またはその誘導体を反応させて、ポリアミ
ドが得られるが、その反応させる方法は特に限定される
ものではなく、それ自体公知の方法が採用できる。例え
ば、融点以上の温度で加熱して溶融させ、液相均一系
で重縮合反応を行う溶解重縮合法、生成するポリマー
が著しく高融点または二重結合や分解しやすい側鎖を有
する場合、室温ないし１００℃以下の温度で重縮合反応
を行う低温重縮合法、モノマーおよびポリマーの融点
の２０〜３０℃下付近温度で結晶状態のまま固相で加熱
して重縮合反応を行う固相縮合法、高沸点有機溶媒
中、窒素気流下２００〜３００℃の温度で重縮合反応さ
せた後、メタノールまたはアセトン中に投入してポリマ
ーを沈澱させる溶液重縮合法等の方法がある。

【００１１】このの方法で使用される高沸点有機溶媒
としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリン、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスル
ホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルア
ミド、イソキノリン、２，４−ルチジン、ピリジン、γ
−ピコリン、β−ピコリン、α−ピコリン、２，６−ル
チジン、キノリン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、メチルエチルケトン、アセトン、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
フェノール、クレゾール酸、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クロルフェノール、ｏ−クロルフェノール
等が挙げられる。

【００１２】溶媒の使用量は生成ポリマーの溶解度と粘
度を考慮して選択されるが、通常原料アミンに対して２
０倍重量比以上が好ましい。２０倍未満ではアミンの塩
酸塩の析出が多く攪拌が困難となる。尚、上限は特に制
限はないが、多量に使用すると反応器の容積効率を低下
する。従って３０倍程度が上限であり、好ましくは原料
アミンの２０〜３０倍重量比の範囲で使用するのが良
い。

【００１３】本発明の方法において反応原料モノマーと
して、ノルボルナンジカルボン酸のハロゲン化物を用い
る場合、通常、脱ハロゲン化剤が併用される。使用され
る脱ハロゲン化剤としては、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、α−ピ
コリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，４−ルチジ
ン、２，６−ルチジン、キノリン、イソキノリン、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、酸化カ
ルシウム、酸化リチウム、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等が挙げられる。脱ハロゲン化剤の使用
量は、化学理論量であれば良い。例えば、脱ハロゲン化
剤としてトリエチルアンミンを使用する場合、反応原料
である二塩基酸のハロゲン化物に対して２倍モルであれ
ば良い。

【００１４】また、本発明の方法において反応原料モノ
マーとして、ノルボルナンジカルボン酸を用いる場合
は、通常、縮合剤が用いられる。使用される縮合剤とし
ては、無水硫酸、塩化チオニル、亜硫酸エステル、塩化
ピクリル、五酸化リン、亜リン酸エステル−ピリジン系
縮合剤、トリフェニルホスフィン−ヘキサクロロエタン
系縮合剤、プロピルリン酸無水物−Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン系縮合剤等が挙げられる。縮合剤の使用量は、
化学量論であれば良い。例えば、縮合剤としてプロピル
リン酸無水物−Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を使用
した場合、反応原料であるノルボルナンジカルボン酸に
対して２倍モル使用すれば良い。

【００１５】本発明における反応温度および反応時間
は、反応原料モノマーの種類、重合手法、溶媒の種類、
脱ハロゲン化剤の種類、縮合剤の種類により異なり、通
常、−１５〜３４０℃の範囲内の温度で、１〜２０時間
程度である。反応温度および反応時間は、具体的には、
反応原料モノマーの種類によってそれぞれ次の通りであ
る。

【００１６】反応原料としてノルボルナンジカルボン酸
のハロゲン化物を用いる場合、反応は、好ましくは、窒
素気流下 -１５〜８０℃の温度範囲で実施する。この場
合、原料装入時に発熱を伴うため、発熱の伴う反応の前
半を比較的低温で行い、反応の後半より温度を上げて、
反応を十分に完結させることが好ましい。したがって、
反応は、上記温度で反応を的確に実施するために、場合
によっては反応系の温度を予め３０〜０℃程度まで冷却
しておくことが好ましく、−１０〜１０℃の温度範囲で
２〜１０時間程度、次いで２０〜６０℃、好ましくは２
０〜３０℃で３〜１５時間程度反応させる。

【００１７】また、反応原料としてノルボルナンジカル
ボン酸エステルを用いる場合、反応は、窒素気流下に反
応原料を混合しながらまたは混合した後、５０〜３００
℃の温度範囲で、５〜２０時間程度実施する。

【００１８】更に、反応原料としてノルボルナンジカル
ボン酸を用いる場合は、融点以下の温度で流動性を保ち
ながら、窒素気流下にジアミンを装入する。ジアミンの
装入は２〜１０時間程度、好ましくは、３〜５時間程度
を要して滴下する。この際、滴下温度はノルボルナンジ
カルボン酸の融点から５０℃越えない範囲が好ましい。
融点温度を大幅に越えて滴下するのはノルボルナンジカ
ルボン酸の熱安定性の面から好ましくない。ジアミンの
滴下後、反応は、２４０〜３５０℃の温度範囲で、反応
生成水の留出がなくなるまで実施するが、概ね２〜１０
時間程度で実施される。または、ノルボルナンジカルボ
ン酸を融点以上に加熱して溶融させ、次いで窒素気流下
にジアミンを装入して、２４０〜３５０℃の温度範囲
で、反応生成水の留出がなくなるまで反応を実施しても
よい。

【００１９】以上のように反応させた後、通常、反応液
は粘稠なポリマー溶液となっているので、重合反応を有
機溶媒中で行った場合、反応後必要に応じて、析出して
いる脱ハロゲン化剤の塩を濾別した後、あるいは反応溶
媒が脱ハロゲン化剤の塩を溶解するものであればポリマ
ー溶液を直ちに、析出溶媒中に排出してポリアミドの結
晶を析出させ、濾過、洗浄、乾燥することによりポリア
ミドを単離することができる。また、反応後の粘稠なポ
リマー溶液を排出固化させ、粉砕してポリアミド粉末を
得ることもある。

【００２０】上記のポリアミドの結晶を析出させるため
に用いられる溶媒としては、例えば、水、あるいはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−ブタノールなどのアルコール類またはアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン類が一般に使用される。

【００２１】本発明におけるポリアミドは、後記条件で
測定した対数粘度が０．５〜０．８ｄｌ／ｇであり、優
れた耐熱性に加え熱可塑性を具備し、さらに非晶質でガ
ラス転移温度２００〜２８０℃と高く、また熱分解に対
する安定性に優れているため、溶融紡糸、プラスチッ
ク、フィルムなどの溶融成形が可能であり、多目的用途
に活用が期待できる極めて有用な、全く新規なポリアミ
ドである。

【００２２】本発明のポリアミドを溶融成形に供する場
合、本発明の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、
ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、変成ポリフェ
ニレンオキシドなどを目的に応じて適当量を配合するこ
とも可能である。

【００２３】また、さらに通常の樹脂組成物に使用する
次のような充填剤などを、本発明の目的を損なわない程
度で用いてもよい。即ち、グラファイト、カーボンラン
ダム、ケイ石粉、二硫化モリブテン、フッ素樹脂などの
耐摩耗性向上材、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊
維、炭化ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベス
ト、金属繊維、セラミックス繊維などの補強材、三酸化
アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの
難燃性向上剤、クレー、マイカなどの電気的特性向上
材、アスベスト、シリカ、グラファイトなどの耐酸性向
上剤、鉄粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、銅粉などの熱伝
導度向上剤、その他ガラスビーズ、ガラス球、タルク、
ケイ藻土、アルミナ、シラスバルン、水和アルミナ、金
属酸化物、着色料などである。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。尚、実施例の物性は、以下のような手法により
測定した。 対数粘度；ポリアミド粉０．５０ｇを濃硫酸２０mlに溶
解させた後、３５℃においてウベローデ粘度管で測定。 ガラス転移温度（Ｔｇ）；ＤＳＣ（島津ＤＴ−４０シリ
ーズ、ＤＳＣ−４１Ｍ）により測定。 ５％重量減少温度；空気中にて、ＤＴＡ−ＴＧ（島津Ｄ
Ｔ−４０シリーズ、ＤＳＣ−４０Ｍ）により測定。

【００２５】実施例１ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてノルボルナンジカルボン酸１８．４ｇ（０．１モ
ル）を装入した後、２４５℃に昇温し溶解させた。次に
ｍ−アミノフェニルエチルアミン１４．２ｇ（０．１モ
ル）を２時間を要して装入した。同温度で２時間攪拌し
た後、２６５℃まで昇温し同温度で３時間反応させた
（留出水３．２４ｇ、９０％理論留出量）。反応後、粘
稠なポリマーを磁製平皿に排出、乾燥した後、粉砕し
た。 収量２４．１ｇ 、 収率８５．０％。 このポリアミド粉の対数粘度は０．７２dl／ｇであり、
またガラス転移温度は２３０℃、空気中の５％重量減少
温度は４００℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₇Ｈ₂₀Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ７１．８１ ７．０９ ９．８５ 分析値 ７１．７５ ７．０１ ９．８３

【００２６】得られたポリアミド粉を用い、熱プレス装
置でフイルムを作成した。ユーピレックスフイルム（厚
さ２０ｍｍ、縦×横 １５×１５ｃｍ）３枚を用意し、
その内１枚は作成するポリアミドフイルムの厚さを調整
するため、その略中央に６×６ｃｍを切り抜いた。熱プ
レス装置の下部熱板（温度２５０℃）にユーピレックス
フイルム１枚を置き、その上に切り抜いたユーピレック
スフイルム１枚を乗せ、次に試料のポリアミド粉０．８
ｇをその切り抜いた部分の中央に置いた。さらにその上
にユーピレックスフイルム１枚を重、その上から上部熱
板（２６０℃）を乗せ、加圧下（１８０ｋｇ／ｃｍ²)に
２分間プレスした。その後３０℃まで放冷後、ユーピレ
ックスフイルムから剥がしてポリアミドフイルムを得
た。得られたフイルムは殆ど着色がなく、透明であっ
た。

【００２７】実施例２ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてノルボルナンジカルボン酸１８．４ｇ（０．１モ
ル）を装入した後、２４５℃に昇温し溶解させた。次に
ノルボルナンジアミノメチル１５．４ｇ（０．１モル）
を２時間を要して装入した。同温度で２時間攪拌した
後、２６５℃まで昇温し同温度で３時間反応させた（留
出水３．２８ｇ、９１．１％理論留出量）。反応後、粘
稠なポリマーを磁製平皿に排出、乾燥した後、粉砕し
た。 収量２６．９ｇ、 収率８９．１％。 このポリアミド粉の対数粘度は０．５８dl／ｇであり、
またガラス転移温度は２２０℃、空気中の５％重量減少
温度は４２０℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₈Ｈ₂₆Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ７１．４９ ８．６７ ９．２６ 分析値 ７１．４５ ８．５９ ９．２２ 実施例１と同様に、得られたポリアミド粉を用い、フイ
ルムを作成した。得られたフイルムは殆ど着色がなく、
透明であった。

【００２８】実施例３ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてノルボルナンジカルボン酸１８．４ｇ（０．１モ
ル）を装入した後、２４５℃に昇温し溶解させた。次に
イソホロンジアミン１７．０ｇ（０．１モル）を２時間
を要して装入した。同温度で２時間攪拌した後、２６５
℃まで昇温し同温度で３時間反応させた（留出水３．３
８ｇ、９３．９％理論留出量）。反応後、粘稠なポリマ
ーを磁製平皿に排出、乾燥した後、粉砕した。 収量２６．９ｇ、 収率８４．６％ 。 このポリアミド粉の対数粘度は０．６０dl／ｇであり、
またガラス転移温度は２６９℃、空気中の５％重量減少
温度は４１５℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₉Ｈ₃₀Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ７１．６６ ９．５０ ８．８０ 分析値 ７１．６５ ９．４９ ８．７８ 実施例１と同様に、得られたポリアミド粉を用い、フイ
ルムを作成した。得られたフイルムは殆ど着色がなく、
透明であった。

【００２９】実施例４ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてメタノール１８０ｇ（１０倍量）とノルボルナン
ジカルボン酸１８．４ｇ（０．１モル）を装入した後、
１．６−ヘキサンジアミン１１．６ｇ（０．１モル）を
装入しノルボルナンジカルボン酸と１．６−ヘキサンジ
アミンの塩を生成させた後、メタノールを留去しながら
２４５℃まで昇温し、同温度で３時間攪拌した。さら
に、２６５℃まで昇温し同温度で２時間反応させた（留
出水２．８８ｇ、８０．０％理論留出量）。反応後、粘
稠なポリマーを磁製平皿に排出、乾燥した後、粉砕し
た。 収量１５．９ｇ 収率６０．７％ 。 このポリアミド粉の対数粘度は０．６８dl／ｇであり、
またガラス転移温度は１１８℃、空気中の５％重量減少
温度は３６０℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₅Ｈ₂₂Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ６８．６７ ８．４５ １０．６８ 分析値 ６８．５５ ８．３８ １０．５６ 実施例１と同様に、得られたポリアミド粉を用い、フイ
ルムを作成した。得られたフイルムは殆ど着色がなく、
透明であった。

【００３０】実施例５ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてノルボルナンジメチルエステル２１．２ｇ（０．
１モル）を装入した後、１００℃まで昇温し、同温度で
ｍ−キシリレンジアミン１３．６ｇ（０．１モル）２時
間を要して装入した。１６０℃まで昇温し、同温度で２
時間攪拌した後、１９０℃まで昇温し、同温度で３時間
攪拌した（留出メタノール５．０ｇ、７８％理論留出
量）。反応後、粘稠なポリマーを磁製平皿に排出、乾燥
した後、粉砕した。 収量２４．１ｇ 収率８５．０％ 。 このポリアミド粉の対数粘度は０．６９dl／ｇであり、
またガラス転移温度は１０２℃、空気中の５％重量減少
温度は４００℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₉Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ７３．０５ ７．７４ ８．９７ 分析値 ７３．０１ ７．６９ ８．９３ 実施例１と同様に、得られたポリアミド粉を用い、フイ
ルムを作成した。得られたフイルムは殆ど着色がなく、
透明であった。

【００３１】実施例６ 攪拌装置、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下に
おいてノルボルナンジメチルエステル２１．２ｇ（０．
１モル）を装入した後、６０℃まで昇温し、同温度でｍ
−フェニレンジアミン１０．８ｇ（０．１モル）を装入
した。１６０℃まで２時間要して昇温し、同温度で２時
間攪拌した後、１９０℃まで昇温し、同温度で３時間攪
拌した（留出メタノール５．５ｇ、８５．８％理論留出
量）。反応後、粘稠なポリマーを磁製平皿に排出、乾燥
した後、粉砕した。 収量１９．９ｇ 収率７０．１％ このポリアミド粉の対数粘度は０．７２dl／ｇであり、
またガラス転移温度は２９５℃、空気中の５％重量減少
温度は４５９℃であった。ここで得られたポリアミドの
元素分析結果は下記の通りであった。 元素分析値（％） （Ｃ₁₇Ｈ₂₀Ｎ₂Ｏ₂ として計算） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 ７１．８１ ７．０９ ９．８５ 分析値 ７１．７１ ７．０５ ９．８４ 実施例１と同様に、得られたポリアミド粉を用い、フイ
ルムを作成した。得られたフイルムは殆ど着色がなく、
透明であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明は、芳香族ポリアミドが本来有す
る優れた耐熱性に加え、脂環族ジアミン、脂肪族ジアミ
ンおよびまたは芳香族ジアミンとノルボルナンジカルボ
ン酸およびその誘導体との反応から得られるポリアミド
は、非晶質でガラス転移温度が高く、また熱分解に対す
る安定性に優れているため、溶融紡糸、プラスチック、
フィルムなどの溶融成形が可能であり、多目的用途に使
用可能な全く新規なポリアミドを提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷山 龍二 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学 株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−43682（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２〜１６の脂肪族基、脂環族基およ
   び芳香族基からなる群から選ばれる２価の有機基を表
   す）で表される繰り返し単位を有するポリアミド。
2. 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒは炭素数２〜１６の脂肪族基、脂環族基およ
   び芳香族基からなる群から選ばれる２価の有機基を表
   す）で表されるジアミンと一般式（３） 【化３】 （式中、Ｍは、水酸基、ハロゲン原子または炭素数１〜
   ４のアルコキシ基を表す）で表されるノルボルナンジカ
   ルボン酸またはその誘導体を重合させることを特徴とす
   る請求項１記載のポリアミドの製造方法。