JP2949525B2 - ポリアミド樹脂 - Google Patents
ポリアミド樹脂Info
- Publication number
- JP2949525B2 JP2949525B2 JP41187190A JP41187190A JP2949525B2 JP 2949525 B2 JP2949525 B2 JP 2949525B2 JP 41187190 A JP41187190 A JP 41187190A JP 41187190 A JP41187190 A JP 41187190A JP 2949525 B2 JP2949525 B2 JP 2949525B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- mmol
- reaction
- general formula
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリアミド樹脂に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その耐熱性、耐衝撃
性、耐溶剤性、強靱性等が優れているために、エンジニ
アリングプラスチックス、合成繊維、耐熱性接着剤等と
して広く利用されている。
性、耐溶剤性、強靱性等が優れているために、エンジニ
アリングプラスチックス、合成繊維、耐熱性接着剤等と
して広く利用されている。
【０００３】しかしながら、従来提案されているポリア
ミド樹脂は、優れた機械特性や耐熱性を有しながら、溶
媒溶解性が低いために加工性や他樹脂との相溶性が悪く
その用途が制限され、また吸湿性が高いという問題を有
するので、特に電子材料分野への適用が困難である。
ミド樹脂は、優れた機械特性や耐熱性を有しながら、溶
媒溶解性が低いために加工性や他樹脂との相溶性が悪く
その用途が制限され、また吸湿性が高いという問題を有
するので、特に電子材料分野への適用が困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑みてなされたもので、低吸湿性で溶媒溶解性が高
く加工性に富み、更に、他樹脂との相溶性を高くするこ
とにより樹脂改質剤としての有用性を持つ新規ポリアミ
ド樹脂を提供することにある。
点に鑑みてなされたもので、低吸湿性で溶媒溶解性が高
く加工性に富み、更に、他樹脂との相溶性を高くするこ
とにより樹脂改質剤としての有用性を持つ新規ポリアミ
ド樹脂を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の技
術における上記の問題点を解決するために鋭意研究を進
めた結果、ジアミン化合物と芳香族ジカルボン酸との重
縮合によってポリアミド樹脂を製造する際に、主鎖に特
定な構造の繰り返し単位を含有させることによって、上
記の問題を解決できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
術における上記の問題点を解決するために鋭意研究を進
めた結果、ジアミン化合物と芳香族ジカルボン酸との重
縮合によってポリアミド樹脂を製造する際に、主鎖に特
定な構造の繰り返し単位を含有させることによって、上
記の問題を解決できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００６】すなわち、本発明のポリアミド樹脂は、下
記一般式〔Ｉ〕
記一般式〔Ｉ〕
【化２】 （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されていてもよいフ
ェニル基、Ｒ1は炭素数が、１〜２２のアルキル基を示
し、ｍ及びｎは、１＞ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．２を満たす
整数）で表わされる繰り返し単位よりなり、該繰り返し
単位がランダムに−ＮＨＣＯ−結合で結合し、かつ固有
粘度が０．１〜３．０dl／ｇであることを特徴とする。
なお、本明細書において固有粘度とは、樹脂濃度０．５
ｇ／dlのジメチルアセトアミド溶液の３０℃における測
定値を意味する。
ェニル基、Ｒ1は炭素数が、１〜２２のアルキル基を示
し、ｍ及びｎは、１＞ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．２を満たす
整数）で表わされる繰り返し単位よりなり、該繰り返し
単位がランダムに−ＮＨＣＯ−結合で結合し、かつ固有
粘度が０．１〜３．０dl／ｇであることを特徴とする。
なお、本明細書において固有粘度とは、樹脂濃度０．５
ｇ／dlのジメチルアセトアミド溶液の３０℃における測
定値を意味する。
【０００７】本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り
返し単位を含有し、固有粘度値が０．１〜３．０ｄｌ／
ｇの範囲にあるポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボ
ン酸との重縮合反応によって製造することが出来る。す
なわち、下記一般式〔II〕で示す芳香族ジアミン Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 〔II〕 （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されてもよいフェニ
ル基を表わす）と下記一般式〔III 〕で示す芳香族ジカ
ルボン酸
返し単位を含有し、固有粘度値が０．１〜３．０ｄｌ／
ｇの範囲にあるポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボ
ン酸との重縮合反応によって製造することが出来る。す
なわち、下記一般式〔II〕で示す芳香族ジアミン Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 〔II〕 （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されてもよいフェニ
ル基を表わす）と下記一般式〔III 〕で示す芳香族ジカ
ルボン酸
【０００９】
【００１０】
【化３】 との重縮合反応によって一旦下記一般式〔IV〕で示され
る繰り返し単位を有する水酸基含有ポリアミド樹脂を合
成し、
る繰り返し単位を有する水酸基含有ポリアミド樹脂を合
成し、
【００１１】
【化４】 （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されていてもよいフ
ェニル基を表わす。）しかるのち、該水酸基含有ポリア
ミド樹脂の水酸基の部分に後述のようにアルキル化合物
を付加させて上記一般式〔Ｉ〕で表わされるポリアミド
樹脂を製造することができる。
ェニル基を表わす。）しかるのち、該水酸基含有ポリア
ミド樹脂の水酸基の部分に後述のようにアルキル化合物
を付加させて上記一般式〔Ｉ〕で表わされるポリアミド
樹脂を製造することができる。
【００１２】本発明のポリアミド樹脂の合成に使用され
る上記一般式〔II〕で示す芳香族ジアミンとしては、例
えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、メタトリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニル
エーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３’
−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテ
ル、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルチオエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルチオ
エーテル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ビス（３
−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ア
ミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホキシド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、ベンチジン、３，３’−ジメチルベンチジン、３，
３’−ジメトキシベンチジン、３，３’−ジアミノビフ
ェニル、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン、３，３−ジアミノベンゾフェノン等があり、これ
を単独又は混合して使用することができる。
る上記一般式〔II〕で示す芳香族ジアミンとしては、例
えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、メタトリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニル
エーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３’
−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテ
ル、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルチオエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルチオ
エーテル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ビス（３
−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ア
ミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホキシド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、ベンチジン、３，３’−ジメチルベンチジン、３，
３’−ジメトキシベンチジン、３，３’−ジアミノビフ
ェニル、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン、３，３−ジアミノベンゾフェノン等があり、これ
を単独又は混合して使用することができる。
【００１３】
【００１４】一方、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示すポ
リアミド樹脂を製造する際に用いられる上記一般式〔II
I〕で示される水酸基含有芳香族ジカルボン酸としては
例えば、３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタ
ル酸、２−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシイソフ
タル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、２−ヒドロキシ
テレフタル酸、３−ヒドロキシテレフタル酸、等が挙げ
られる。
リアミド樹脂を製造する際に用いられる上記一般式〔II
I〕で示される水酸基含有芳香族ジカルボン酸としては
例えば、３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタ
ル酸、２−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシイソフ
タル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、２−ヒドロキシ
テレフタル酸、３−ヒドロキシテレフタル酸、等が挙げ
られる。
【００１５】これら上記したジアミンとジカルボン酸と
を重縮合させて上記一般式〔IV〕を合成する方法は種々
公知の方法があるが亜リン酸エステル系縮合剤とピリジ
ン誘導体とを使用した重縮合反応が好ましい。これは比
較的低温で重縮合反応を起こすことができるばかりでな
く、上記した水酸基含有ジカルボン酸の水酸基との副反
応が起こりにくい利点がある。この亜リン酸エステル系
縮合剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフ
ェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−
トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−
トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−
トリル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル、亜リン酸ト
リ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェ
ニル等を挙げることができる。更に、本発明において亜
リン酸エステルとともに使用するピリジン誘導体とし
て、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコ
リン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジン、３，５−
ルチジン等を挙げることができる。
を重縮合させて上記一般式〔IV〕を合成する方法は種々
公知の方法があるが亜リン酸エステル系縮合剤とピリジ
ン誘導体とを使用した重縮合反応が好ましい。これは比
較的低温で重縮合反応を起こすことができるばかりでな
く、上記した水酸基含有ジカルボン酸の水酸基との副反
応が起こりにくい利点がある。この亜リン酸エステル系
縮合剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフ
ェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−
トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−
トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−
トリル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル、亜リン酸ト
リ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェ
ニル等を挙げることができる。更に、本発明において亜
リン酸エステルとともに使用するピリジン誘導体とし
て、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコ
リン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジン、３，５−
ルチジン等を挙げることができる。
【００１６】上記反応を亜リン酸エステルとピリジン誘
導体の存在下に重縮合反応を行なわせるに際しては、ピ
リジン誘導体を含む混合溶媒を用いる溶液重合法が採用
される。本発明において、使用する有機溶媒は、両反応
成分や亜リン酸エステルと実質的に反応しない溶媒とい
う点で制限を受けるが、このほかに両反応成分に対する
良溶媒であることが望ましい。このような有機溶媒とし
て代表的なものは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンやジメ
チルアセトアミド等のアミド系溶媒である。本発明にお
いて重合度の大きい重合体を得るためには、塩化リチウ
ム、塩化カルシウム等の無機塩類をこの反応系に添加す
ることも出来る。
導体の存在下に重縮合反応を行なわせるに際しては、ピ
リジン誘導体を含む混合溶媒を用いる溶液重合法が採用
される。本発明において、使用する有機溶媒は、両反応
成分や亜リン酸エステルと実質的に反応しない溶媒とい
う点で制限を受けるが、このほかに両反応成分に対する
良溶媒であることが望ましい。このような有機溶媒とし
て代表的なものは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンやジメ
チルアセトアミド等のアミド系溶媒である。本発明にお
いて重合度の大きい重合体を得るためには、塩化リチウ
ム、塩化カルシウム等の無機塩類をこの反応系に添加す
ることも出来る。
【００１７】前記一般式〔Ｉ〕又は〔IV〕で示される繰
り返し単位を有するポリアミド樹脂を合成する方法を更
に詳しく説明すると、該合成反応は、前記芳香族ジアミ
ンと芳香族ジカルボン酸とを、前記亜リン酸エステルと
ピリジン誘導体の存在下に、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等の有機溶媒中で、窒素等の不活性雰囲気下での加熱
撹拌によって容易に行うことができる。これらの重縮合
で使用する亜リン酸エステル系縮合剤の量は、カルボキ
シル基に対して等モル量以上が使用されるが、３０倍モ
ル量以上の使用は経済的に見て好ましくない。又、本発
明において使用するピリジン誘導体の量は、カルボキシ
ル基に対して等モル量以上であることが必要であるが、
実際には反応溶媒としての役割を含めて大過剰使用され
ることが多い。反応溶媒としては、ピリジン誘導体とＮ
−メチル−２−ピロリドンとからなる混合溶媒が好まし
く使用されるが、混合溶媒の使用量は、反応成分を５〜
３０重量％含む程度の量が使用される。反応温度は、６
０〜１４０℃の範囲が好ましい。反応時間は反応温度に
より大きく影響されるが、いかなる場合にも最高の重合
度を意味する最高粘度が得られるまで反応系を撹拌する
のがよく、多くの場合数分から２０時間の間である。
り返し単位を有するポリアミド樹脂を合成する方法を更
に詳しく説明すると、該合成反応は、前記芳香族ジアミ
ンと芳香族ジカルボン酸とを、前記亜リン酸エステルと
ピリジン誘導体の存在下に、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等の有機溶媒中で、窒素等の不活性雰囲気下での加熱
撹拌によって容易に行うことができる。これらの重縮合
で使用する亜リン酸エステル系縮合剤の量は、カルボキ
シル基に対して等モル量以上が使用されるが、３０倍モ
ル量以上の使用は経済的に見て好ましくない。又、本発
明において使用するピリジン誘導体の量は、カルボキシ
ル基に対して等モル量以上であることが必要であるが、
実際には反応溶媒としての役割を含めて大過剰使用され
ることが多い。反応溶媒としては、ピリジン誘導体とＮ
−メチル−２−ピロリドンとからなる混合溶媒が好まし
く使用されるが、混合溶媒の使用量は、反応成分を５〜
３０重量％含む程度の量が使用される。反応温度は、６
０〜１４０℃の範囲が好ましい。反応時間は反応温度に
より大きく影響されるが、いかなる場合にも最高の重合
度を意味する最高粘度が得られるまで反応系を撹拌する
のがよく、多くの場合数分から２０時間の間である。
【００１８】合成反応終了後、反応混合物をメタノー
ル、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成重合体を分離
し、更に再沈殿法により精製を行って副生成物や無機塩
類等を除去することにより、前記一般式〔IV〕で示され
る中間生成物を得ることができる。
ル、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成重合体を分離
し、更に再沈殿法により精製を行って副生成物や無機塩
類等を除去することにより、前記一般式〔IV〕で示され
る中間生成物を得ることができる。
【００１９】このようにして得られた上記一般式〔IV〕
で示される繰り返し単位を有する水酸基含有ポリアミド
を高分子反応により上記一般式〔Ｉ〕で示される本発明
でいうポリアミド樹脂に変換する方法として、上記一般
式〔IV〕とアルカリ金属又は、その水酸化物等の存在下
でアルキルヨード、アルキルブロマイド、アルキルクロ
ライド等とのアルキル反応、上記一般式〔IV〕のアルカ
リ溶液中で硫酸ジアルキルとの反応、上記一般式〔IV〕
とｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルとの反応、
又は、上記一般式〔IV〕と酸触媒下でアルキルアルコー
ルとの脱水反応、更に、上記一般式〔IV〕とアルキルオ
ニウム塩との反応等種々の公知の方法があるが、本発明
ではこれらに限定されるものではない。
で示される繰り返し単位を有する水酸基含有ポリアミド
を高分子反応により上記一般式〔Ｉ〕で示される本発明
でいうポリアミド樹脂に変換する方法として、上記一般
式〔IV〕とアルカリ金属又は、その水酸化物等の存在下
でアルキルヨード、アルキルブロマイド、アルキルクロ
ライド等とのアルキル反応、上記一般式〔IV〕のアルカ
リ溶液中で硫酸ジアルキルとの反応、上記一般式〔IV〕
とｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルとの反応、
又は、上記一般式〔IV〕と酸触媒下でアルキルアルコー
ルとの脱水反応、更に、上記一般式〔IV〕とアルキルオ
ニウム塩との反応等種々の公知の方法があるが、本発明
ではこれらに限定されるものではない。
【００２０】なお、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示され
る繰り返し単位を有するポリアミド樹脂の合成法として
は、前記の製造法２のアルキルハライド、硫酸ジアルキ
ル、Ｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルを使用し
たアルキル化法が合成の容易さとこれらアルキル化合物
の多くが、市販品として入手し易すくコスト的な面で有
利なので好ましい。
る繰り返し単位を有するポリアミド樹脂の合成法として
は、前記の製造法２のアルキルハライド、硫酸ジアルキ
ル、Ｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルを使用し
たアルキル化法が合成の容易さとこれらアルキル化合物
の多くが、市販品として入手し易すくコスト的な面で有
利なので好ましい。
【００２１】又、本発明のポリアミド樹脂を構成する上
記一般式〔Ｉ〕の繰り返し単位の含有量は、アルキル基
の導入効果を特性に十分反映させるために、全繰り返し
単位に対して２０モル％以上である。
記一般式〔Ｉ〕の繰り返し単位の含有量は、アルキル基
の導入効果を特性に十分反映させるために、全繰り返し
単位に対して２０モル％以上である。
【００２２】
【実施例】実施例１ 窒素雰囲気下でｍ−フェニレンジアミン１６．２ｇ（１
５０ミリモル）、５−ヒドロキシイソフタル酸２７．０
ｇ（１５０ミリモル）、ピリジン２５０ｍｌ、亜リン酸
トリフェニル６２ｇ（２００ミリモル）、塩化リチウム
１０．６ｇ（２５０ミリモル）の混合溶液を１００℃で
４時間攪拌した。放冷後、この混合溶液をメタノール３
０００ｍｌ中に注入し、室温で１時間攪拌し、析出した
固形物を濾別後、乾燥し、水酸基含有ポリアミド樹脂を
得た。
５０ミリモル）、５−ヒドロキシイソフタル酸２７．０
ｇ（１５０ミリモル）、ピリジン２５０ｍｌ、亜リン酸
トリフェニル６２ｇ（２００ミリモル）、塩化リチウム
１０．６ｇ（２５０ミリモル）の混合溶液を１００℃で
４時間攪拌した。放冷後、この混合溶液をメタノール３
０００ｍｌ中に注入し、室温で１時間攪拌し、析出した
固形物を濾別後、乾燥し、水酸基含有ポリアミド樹脂を
得た。
【００２３】該水酸基含有ポリアミド樹脂１０ｇを窒素
雰囲気下、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解後、
金属ナトリウム０．９０ｇ（３９ミリモル）、ジ（ｎ−
ブチル）硫酸４１ｇ（３９ミリモル）を１時間かけて滴
下し、室温で１時間反応させた後、更に、１００℃に加
熱、攪拌しながら８時間反応させた。この溶液を多量の
メタノールに滴下してポリマーを析出させ、濾別後、多
量のメタノール、ヘキサン、エーテルで洗浄を３回繰り
返した後、１００℃で一晩真空乾燥を行い、表−１の式
（１）に示す繰り返し単位を含有する本発明のポリアミ
ド樹脂を得た。
雰囲気下、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解後、
金属ナトリウム０．９０ｇ（３９ミリモル）、ジ（ｎ−
ブチル）硫酸４１ｇ（３９ミリモル）を１時間かけて滴
下し、室温で１時間反応させた後、更に、１００℃に加
熱、攪拌しながら８時間反応させた。この溶液を多量の
メタノールに滴下してポリマーを析出させ、濾別後、多
量のメタノール、ヘキサン、エーテルで洗浄を３回繰り
返した後、１００℃で一晩真空乾燥を行い、表−１の式
（１）に示す繰り返し単位を含有する本発明のポリアミ
ド樹脂を得た。
【００２４】実施例２ 実施例１のｍ−フェニレンジアミンを３，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル３０ｇ（１５０ミリモル）に代え
た以外は全く同じ方法で水酸基含有ポリアミド樹脂を合
成した。該樹脂１０ｇを窒素雰囲気下、ジメチルアセト
アミド２００ｍｌに溶解後、更に、金属ナトリウム０．
６７ｇ（２９ミリモル）を溶解し、室温でｐ−トルエン
スルホン酸メチルエステル５．８ｇ（２９ミリモル）を
１時間かけて滴下後、１００℃に加熱、攪拌しながら１
０時間反応させた。この溶液を多量のメタノールに滴下
してポリマーを析出させ、実施例１と同じ方法で濾別、
洗浄、乾燥を行い、表−１の式（２）に示す繰り返し単
位を含有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
ノジフェニルエーテル３０ｇ（１５０ミリモル）に代え
た以外は全く同じ方法で水酸基含有ポリアミド樹脂を合
成した。該樹脂１０ｇを窒素雰囲気下、ジメチルアセト
アミド２００ｍｌに溶解後、更に、金属ナトリウム０．
６７ｇ（２９ミリモル）を溶解し、室温でｐ−トルエン
スルホン酸メチルエステル５．８ｇ（２９ミリモル）を
１時間かけて滴下後、１００℃に加熱、攪拌しながら１
０時間反応させた。この溶液を多量のメタノールに滴下
してポリマーを析出させ、実施例１と同じ方法で濾別、
洗浄、乾燥を行い、表−１の式（２）に示す繰り返し単
位を含有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００２５】実施例３ 実施例１のｍ−フェニレンジアミンを３，３−ジアミノ
ベンゾフェノン３１．８ｇ（１５０ミリモル）に代えた
以外は全く同じ方法で水酸基含有ポリアミド樹脂を合成
した。該樹脂１０ｇを窒素雰囲気下、ジメチルアセトア
ミド２００ｍｌに溶解後、更に金属ナトリウム０．６４
ｇ（２８ミリモル）を溶解し、ｎ−ヘキシルブロマイド
４．６ｇ（２８ミリモル）を滴下し、１００℃に加熱、
攪拌しながら１４時間反応させた。反応終了後この溶液
を多量のメタノールに滴下してポリマーを析出させ、濾
別、洗浄、乾燥を行い、表−１の式（３）に示す繰り返
し単位を含有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
ベンゾフェノン３１．８ｇ（１５０ミリモル）に代えた
以外は全く同じ方法で水酸基含有ポリアミド樹脂を合成
した。該樹脂１０ｇを窒素雰囲気下、ジメチルアセトア
ミド２００ｍｌに溶解後、更に金属ナトリウム０．６４
ｇ（２８ミリモル）を溶解し、ｎ−ヘキシルブロマイド
４．６ｇ（２８ミリモル）を滴下し、１００℃に加熱、
攪拌しながら１４時間反応させた。反応終了後この溶液
を多量のメタノールに滴下してポリマーを析出させ、濾
別、洗浄、乾燥を行い、表−１の式（３）に示す繰り返
し単位を含有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００２６】実施例４ 実施例１のｍ−フェニレンジアミンを３，４’−オキシ
ジアニリン３０ｇ（１５０ミリモル）に、５−ビドロキ
シイソフタル酸を２７．０ｇ（１５０ミリモル）を同１
３．５ｇ（７５ミリモル）代え、更に、イソフタル酸１
２．３ｇ（７５ミリモル）を加えた以外は全く同じ方法
で水酸基含有ポリアミド樹脂を合成した。
ジアニリン３０ｇ（１５０ミリモル）に、５−ビドロキ
シイソフタル酸を２７．０ｇ（１５０ミリモル）を同１
３．５ｇ（７５ミリモル）代え、更に、イソフタル酸１
２．３ｇ（７５ミリモル）を加えた以外は全く同じ方法
で水酸基含有ポリアミド樹脂を合成した。
【００２７】得られた上記ポリアミド樹脂１０ｇを窒素
雰囲気下、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解後、
金属ナトリウム０．４０ｇ（１７ミリモル）、ｐ−トル
エンスルホン酸ｎ−オクチルエステル４．８ｇ（１７ミ
リモル）を加えて、実施例１と全く同じ方法でアルキル
化反応を行い、表−１の式（４）に示す繰り返し単位を
有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
雰囲気下、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解後、
金属ナトリウム０．４０ｇ（１７ミリモル）、ｐ−トル
エンスルホン酸ｎ−オクチルエステル４．８ｇ（１７ミ
リモル）を加えて、実施例１と全く同じ方法でアルキル
化反応を行い、表−１の式（４）に示す繰り返し単位を
有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００２８】実施例５ 実施例１において、ジ（ｎ−ブチル）硫酸４１ｇ（３９
ミリモル）を、ｎデシルブロマイド８．６ｇ（３９ミリ
モル）に代えた以外は全く同じ方法で表−１の式（５）
で示す本発明のポリアミド樹脂を得た。
ミリモル）を、ｎデシルブロマイド８．６ｇ（３９ミリ
モル）に代えた以外は全く同じ方法で表−１の式（５）
で示す本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００２９】実施例６ 実施例２において、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエス
テル５．８ｇ（２９ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ｎ−オクタデシルエステル１２．３ｇ（２９ミリモ
ル）に代えた以外は全く同じ方法で表−１の式（６）に
示す繰り返し単位を有する本発明のポリアミド樹脂を得
た。
テル５．８ｇ（２９ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ｎ−オクタデシルエステル１２．３ｇ（２９ミリモ
ル）に代えた以外は全く同じ方法で表−１の式（６）に
示す繰り返し単位を有する本発明のポリアミド樹脂を得
た。
【００３０】実施例７ 実施例３において、ｎ−ヘキシルブロマイド４．６ｇ
（２８ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−オク
タデシルエステル１１．９ｇ（２８ミリモル）に代えた
以外は全く同じ方法で表−１の式（７）に示す繰り返し
単位を有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
（２８ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−オク
タデシルエステル１１．９ｇ（２８ミリモル）に代えた
以外は全く同じ方法で表−１の式（７）に示す繰り返し
単位を有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００３１】実施例８ 実施例１において、ジ（ｎ−ブチル）硫酸４１ｇ（３９
ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−オクタデシ
ルエステル１６．５ｇ（３９ミリモル）に代えた以外は
全く同じ方法で表−１の式（８）に示す繰り返し単位を
有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
ミリモル）を、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−オクタデシ
ルエステル１６．５ｇ（３９ミリモル）に代えた以外は
全く同じ方法で表−１の式（８）に示す繰り返し単位を
有する本発明のポリアミド樹脂を得た。
【００３２】上記の実施例１〜８で得られた本発明のポ
リアミド樹脂の固有粘度（樹脂濃度０．５ｇ／ｄｌジメ
チルアセトアミド溶液中３０℃における測定値）を測定
した。また、該ポリアミド樹脂の赤外線吸収スペクトル
をアナレクト社製ＦＸ６１６０で測定し、−ＮＨＣ（＝
０）−のＣ＝０に対応する１６５９〜１６６５ｃｍ-1お
よび末端メチル基に対応する２７９９〜２８０５ｃｍ-1
にそれぞれ吸収が認められて本発明のポリアミド樹脂で
あることを確認した。
リアミド樹脂の固有粘度（樹脂濃度０．５ｇ／ｄｌジメ
チルアセトアミド溶液中３０℃における測定値）を測定
した。また、該ポリアミド樹脂の赤外線吸収スペクトル
をアナレクト社製ＦＸ６１６０で測定し、−ＮＨＣ（＝
０）−のＣ＝０に対応する１６５９〜１６６５ｃｍ-1お
よび末端メチル基に対応する２７９９〜２８０５ｃｍ-1
にそれぞれ吸収が認められて本発明のポリアミド樹脂で
あることを確認した。
【００３３】また、該ポリアミド樹脂の元素分析測定
（カルロエルバー１１０８型）結果および、重水素化ジ
メチルスルホキシド中でＨ1 −ＮＭＲ（日本電子社製Ｐ
ＳＸ６０ＳＩ）を使って測定した芳香族環水素とアミド
結合水素の積分値とアルキル基水素の積分値の結果等か
ら求めた置換アルキル基（Ｒ1 ）の付加率などを、各ポ
リアミド樹脂の繰り返し単位とともに表−１に示す。
（カルロエルバー１１０８型）結果および、重水素化ジ
メチルスルホキシド中でＨ1 −ＮＭＲ（日本電子社製Ｐ
ＳＸ６０ＳＩ）を使って測定した芳香族環水素とアミド
結合水素の積分値とアルキル基水素の積分値の結果等か
ら求めた置換アルキル基（Ｒ1 ）の付加率などを、各ポ
リアミド樹脂の繰り返し単位とともに表−１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明のアルキル基を含有するポリアミ
ド樹脂は、耐熱性、強靱性等の特性を損なわずに溶媒溶
解性や他樹脂との相溶性が優れるばかりでなく、アルキ
ル基を含有することによって吸湿性も低いので、広範囲
に応用が期待できる。
ド樹脂は、耐熱性、強靱性等の特性を損なわずに溶媒溶
解性や他樹脂との相溶性が優れるばかりでなく、アルキ
ル基を含有することによって吸湿性も低いので、広範囲
に応用が期待できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されていてもよいフ
ェニル基、Ｒ1は炭素数が、１〜２２のアルキル基を示
し、ｍ及びｎは、１＞ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．２を満たす
整数）で表わされる繰り返し単位よりなり、該繰り返し
単位がランダムに−ＮＨＣＯ−結合で結合し、かつ固有
粘度が０．１〜３．０dl／ｇであることを特徴とするポ
リアミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41187190A JP2949525B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ポリアミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41187190A JP2949525B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ポリアミド樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04220427A JPH04220427A (ja) | 1992-08-11 |
| JP2949525B2 true JP2949525B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=18520794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41187190A Expired - Fee Related JP2949525B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ポリアミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949525B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4137625B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2008-08-20 | 日本化薬株式会社 | ポリイミド前駆体組成物 |
-
1990
- 1990-12-20 JP JP41187190A patent/JP2949525B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04220427A (ja) | 1992-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4937322A (en) | Crystallized semiaromatic polyamides having high Tg and Tm less than 290 degree C. from hindered aromatic diamine and branched chain aliphatic diamine | |
| JPH01167333A (ja) | 芳香族スルフィドアミド重合体の製造法 | |
| JPH05156005A (ja) | 芳香族ポリアミド類およびその調製方法 | |
| JP2949525B2 (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| JPH0848775A (ja) | ポリアミド−イミド | |
| JPS62161834A (ja) | 架橋重合体の製造方法 | |
| JP2534220B2 (ja) | 新規な高融点結晶性ポリアミド | |
| JPH04331229A (ja) | ポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法 | |
| JPS63230735A (ja) | フェノキシテレフタル酸に基づく芳香族ポリアミドおよびその製造方法 | |
| JP3091784B2 (ja) | 新規ポリアミドおよびその製造方法 | |
| JP3621200B2 (ja) | 低吸湿性フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド樹脂 | |
| JP3051466B2 (ja) | フッ素含有アラミドブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JP2775378B2 (ja) | ポリシロキサン−芳香族ポリアミド系共重合体の製造方法 | |
| JP3258116B2 (ja) | ポリアミド系重合体及びその製造方法 | |
| JP2649192B2 (ja) | 芳香族複素環ランダムコポリマーの製造方法 | |
| JP2545205B2 (ja) | 芳香族スルフィドアミド重合体 | |
| JP2548642B2 (ja) | フェノール性水酸基含有ポリアミド−ポリオキシエチレンブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPS63193925A (ja) | 芳香族ポリアゾメチン | |
| JP3109993B2 (ja) | ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| JPH05148367A (ja) | 芳香族ポリアミド−ポリシロキサン系ブロツク共重合体およびその製造方法 | |
| JPH04252224A (ja) | 新規ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JP2904768B2 (ja) | ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー | |
| JPS63265921A (ja) | 熱可塑性ポリアラミド共重合体 | |
| JP3152491B2 (ja) | 芳香族複素環ブロックコポリマーの製造方法 | |
| KR100215093B1 (ko) | N,n'-디이미도 치환기를 가진 폴리아미드와 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990608 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |