JP2904768B2 - ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー - Google Patents
２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマーInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なジアミンであ
る2,2-ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ) ビフ
ェニルとそれを重合により作られたポリマーに関する。
る2,2-ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ) ビフ
ェニルとそれを重合により作られたポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】特殊な力学と熱学的性質を持つ棒状芳香
族ポリアミドとポリイミドは、有用である。
族ポリアミドとポリイミドは、有用である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、その合成や加
工過程は、溶解や熔解過程における強いエンタルピー相
互作用と最小量に納められる立体配座エントロピーの増
加が原因で伝統的な軟鎖ポリマーよりも難しい。例え
ば、ポリ(p- フェニレンテレフタルアミド)(Kevlar) と
いう有名な商品は、高弾性率繊維としてよく使われてい
るが、溶解性が低く、濃硫酸しか溶かされない。この特
徴的低溶解性は、これらの置換されていない棒状芳香族
ポリアミド、特に高分子量のものの合成、特徴付け、加
工と応用を抑えている。そこで、側面に巨大な置換基、
柔らかいアルキル側鎖、非共平面的ビフェニレンと柔軟
なアルキルやアリルエーテルスペサーの導入による構造
的修飾は、ポリマー相互作用を変えたり、ポリマー鎖の
堅さを軽減したりする可能性を持つ。大部分の棒状ポリ
マーの構造/ 性質研究の対象物は、サーモトロピック芳
香族ポリエステルと、やや少ないが芳香族複素環式ポリ
マーであり、例えば、ポリベンゾキサゾールとポリベン
チアゾールである。構造修飾の形式と程度により、熔解
温度を下げ、溶解性を改善した加工しやすい物質に変換
することができる。本発明者らは、ポリマーの棒状性質
と熱安定性を保持したままで溶解性をよくするようにポ
リマーを改質し、パーフォーマンスの優れたポリアミ
ド、ポリイミドとポリ( アミド- イミド) を開発するこ
とを目的としていた。
工過程は、溶解や熔解過程における強いエンタルピー相
互作用と最小量に納められる立体配座エントロピーの増
加が原因で伝統的な軟鎖ポリマーよりも難しい。例え
ば、ポリ(p- フェニレンテレフタルアミド)(Kevlar) と
いう有名な商品は、高弾性率繊維としてよく使われてい
るが、溶解性が低く、濃硫酸しか溶かされない。この特
徴的低溶解性は、これらの置換されていない棒状芳香族
ポリアミド、特に高分子量のものの合成、特徴付け、加
工と応用を抑えている。そこで、側面に巨大な置換基、
柔らかいアルキル側鎖、非共平面的ビフェニレンと柔軟
なアルキルやアリルエーテルスペサーの導入による構造
的修飾は、ポリマー相互作用を変えたり、ポリマー鎖の
堅さを軽減したりする可能性を持つ。大部分の棒状ポリ
マーの構造/ 性質研究の対象物は、サーモトロピック芳
香族ポリエステルと、やや少ないが芳香族複素環式ポリ
マーであり、例えば、ポリベンゾキサゾールとポリベン
チアゾールである。構造修飾の形式と程度により、熔解
温度を下げ、溶解性を改善した加工しやすい物質に変換
することができる。本発明者らは、ポリマーの棒状性質
と熱安定性を保持したままで溶解性をよくするようにポ
リマーを改質し、パーフォーマンスの優れたポリアミ
ド、ポリイミドとポリ( アミド- イミド) を開発するこ
とを目的としていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、新規ジアミ
ンである2,2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキ
シ)-ビフェニルを合成した。この新規なジアミンは下式
のように非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔軟な
アリル部分から構成されている：
ンである2,2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキ
シ)-ビフェニルを合成した。この新規なジアミンは下式
のように非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔軟な
アリル部分から構成されている：
【化１３】 本発明のこのジアミンは重合によるハイパーフォーマン
ス工程用ポリマーの調製過程に有用である。パラ- 連結
ポリマー鎖に2,2'- 二置換ビフェニレンを導入すること
は、棒状のポリマー骨格を変えずに鎖間相互作用を弱く
することができる。この鎖間分子間相互作用の減少は、
ベンゼン環に2,2'- 二置換をすることにより、非共平面
の立体配座になるからである。その結晶傾向と転移温度
は著しく低下し、溶解性がに増強された。これを加え、
芳香族主鎖にアリルエーテル連結の挿入は、内部回転エ
ネルギーを大きく減少するので、熱安定性を大幅に損失
しない程度で、ガラス転移温度と結晶熔解温度を低下
し、溶解性及び他の加工特徴を改善することができる。
以上に述べたことにより、非共平面の2,2'- 二置換ビフ
ェニレンと柔軟性のアリルエーテルをポリマー骨格に導
入することは、この棒状ポリマーの構造を修飾する有力
な方法であると考えられる。
ス工程用ポリマーの調製過程に有用である。パラ- 連結
ポリマー鎖に2,2'- 二置換ビフェニレンを導入すること
は、棒状のポリマー骨格を変えずに鎖間相互作用を弱く
することができる。この鎖間分子間相互作用の減少は、
ベンゼン環に2,2'- 二置換をすることにより、非共平面
の立体配座になるからである。その結晶傾向と転移温度
は著しく低下し、溶解性がに増強された。これを加え、
芳香族主鎖にアリルエーテル連結の挿入は、内部回転エ
ネルギーを大きく減少するので、熱安定性を大幅に損失
しない程度で、ガラス転移温度と結晶熔解温度を低下
し、溶解性及び他の加工特徴を改善することができる。
以上に述べたことにより、非共平面の2,2'- 二置換ビフ
ェニレンと柔軟性のアリルエーテルをポリマー骨格に導
入することは、この棒状ポリマーの構造を修飾する有力
な方法であると考えられる。
【０００５】米国特許5268487 号と同5414070 号は、3,
3'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ) ビフェ
ニルという類似なジアミンを開示したが、非共平面的な
立体配座を有しないので、本発明のジアミンに比べて加
工性が劣る。
3'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ) ビフェ
ニルという類似なジアミンを開示したが、非共平面的な
立体配座を有しないので、本発明のジアミンに比べて加
工性が劣る。
【０００６】本発明は、新規ジアミンである2,2'- ジメ
チル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ)-ビフェニルを提
供し、次の式の構造を有する。この新規なジアミン(I)
は非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔軟なアリル
部分から構成されている。
チル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ)-ビフェニルを提
供し、次の式の構造を有する。この新規なジアミン(I)
は非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔軟なアリル
部分から構成されている。
【化１４】 本発明は更に一列の熱安定性や力学強度や加工都度の熔
解や溶解性のよいポリマーを提供し、上述のジアミン
(I) 、2,2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキ
シ) ビフェニルと様々のジカルボン酸、様々の芳香族二
無水酸、無水トリメリト酸と様々のイミド環を有するジ
カルボン酸と重縮合したポリアミド、ポリイミドとアミ
ド/ イミド共重合物がある。
解や溶解性のよいポリマーを提供し、上述のジアミン
(I) 、2,2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキ
シ) ビフェニルと様々のジカルボン酸、様々の芳香族二
無水酸、無水トリメリト酸と様々のイミド環を有するジ
カルボン酸と重縮合したポリアミド、ポリイミドとアミ
ド/ イミド共重合物がある。
【０００７】上述のポリアミド、ポリイミドとアミド/
イミド共重合物は、次の式で表すことができる：
イミド共重合物は、次の式で表すことができる：
【化１５】 ここで、(i)R1 とR2共にH 、R3は
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】 ここでR4は
【化２０】 ここで、Y は-SO2- 、-C(CH3)2- 、-C(CF3)2- や-(CH2)
m-、ここでm は2-12の整数であり、R5は
m-、ここでm は2-12の整数であり、R5は
【化２１】 ( ｍは上述と同じ) 、
【化２２】 R6は
【化２３】 ( ｎは1-10の整数)R7は
【化２４】 或いは(ii)R1とR2共にH ではなく、R1は単一結合であ
り、R2とR3は以下の構造になる：
り、R2とR3は以下の構造になる：
【化２５】 R7は上述と同じである。
【０００８】本発明に従って合成したポリアミドのDMAc
(N,N- ジメチルアセタミド) での固有粘度は、30(C、0.
5gdL-1の濃度で1.03-1.48 dLg-1 である。
(N,N- ジメチルアセタミド) での固有粘度は、30(C、0.
5gdL-1の濃度で1.03-1.48 dLg-1 である。
【０００９】本発明に従って合成したポリイミドの濃硫
酸(98%) での固有粘度は、30(C、0.5gdL-1の濃度で0.82
-1.10 dLg-1 である。
酸(98%) での固有粘度は、30(C、0.5gdL-1の濃度で0.82
-1.10 dLg-1 である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に関するジアミンである2,
2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ)-ビフェ
ニル(I) は、非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔
軟なアリルエーテルユニットを有し、2,2'- ジメチルビ
フェニル-4,4'-ジオルとp-クロロニトロベンゼンを縮合
して還元することにより合成できる。この化学反応は以
下に示している：
2'- ジメチル-4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ)-ビフェ
ニル(I) は、非共平面の2,2'- 二置換ビフェニレンと柔
軟なアリルエーテルユニットを有し、2,2'- ジメチルビ
フェニル-4,4'-ジオルとp-クロロニトロベンゼンを縮合
して還元することにより合成できる。この化学反応は以
下に示している：
【化２６】
【００１１】本発明のジアミン(I) から重縮合により調
製されたポリマーは、ポリアミド、ポリイミドとアミド
/ イミド共重合体があるが、それぞれの調製法は次の通
りである。
製されたポリマーは、ポリアミド、ポリイミドとアミド
/ イミド共重合体があるが、それぞれの調製法は次の通
りである。
【００１２】ポリイミドはジカルボン酸や活性化された
ジカルボン酸を使い、ジアミン(I)を重縮合により合成
できる。ジアミン(I) とジカルボン酸と重縮合するとき
に、縮合剤を使うことができる。最も適当な縮合剤の例
としてトリフェニルホスファイト/ ピリジン系が挙げら
れる。ジアミン(I) と塩化ジアシドのような活性化され
たジカルボン酸と反応するときに、DMAcやNMP(N-メチル
-2- ピロリドン) などのアミド系非プロトン性溶媒で直
接に反応を起こすことができる。その反応式は以下の通
りである：
ジカルボン酸を使い、ジアミン(I)を重縮合により合成
できる。ジアミン(I) とジカルボン酸と重縮合するとき
に、縮合剤を使うことができる。最も適当な縮合剤の例
としてトリフェニルホスファイト/ ピリジン系が挙げら
れる。ジアミン(I) と塩化ジアシドのような活性化され
たジカルボン酸と反応するときに、DMAcやNMP(N-メチル
-2- ピロリドン) などのアミド系非プロトン性溶媒で直
接に反応を起こすことができる。その反応式は以下の通
りである：
【化２７】 ここで、X は-OH や-Cl で、R4の定義は発明の要旨に参
照されたい。
照されたい。
【００１３】ポリイミドはジアミン(I) と無水二酸を適
当な有機溶媒で付加重合により調製されることができ
る。次に、このポリ( アミックアシド) は、加熱や脱水
剤と混ぜることによりポリイミドになる。その反応は以
下の通りである：
当な有機溶媒で付加重合により調製されることができ
る。次に、このポリ( アミックアシド) は、加熱や脱水
剤と混ぜることによりポリイミドになる。その反応は以
下の通りである：
【化２８】 ここで、R7の定義は発明の要旨に参照されたい。
【００１４】アミド/ イミド共重合体の調製は無水トリ
メリト酸(TMA) を使用する。一分子のジアミンと二分子
のTMA を縮合してジイミド/ ジアシド体を得、更にジア
ミン(I) と重縮合して交代式アミド/ イミド共重合体を
形成する。その反応式は以下の通りである：
メリト酸(TMA) を使用する。一分子のジアミンと二分子
のTMA を縮合してジイミド/ ジアシド体を得、更にジア
ミン(I) と重縮合して交代式アミド/ イミド共重合体を
形成する。その反応式は以下の通りである：
【化２９】 ここで、R5の定義は発明の要旨に参照されたい。
【００１５】アミド/ イミド共重合体のもう一つのタイ
プの合成法は、まずあるアミノ酸と無水トリメリト酸を
縮合してそのジイミド- ジアシド体を得、それをまたジ
アミン(I) と重縮合することである。その反応式は以下
の通りである：
プの合成法は、まずあるアミノ酸と無水トリメリト酸を
縮合してそのジイミド- ジアシド体を得、それをまたジ
アミン(I) と重縮合することである。その反応式は以下
の通りである：
【化３０】 ここで、R6の定義は発明の要旨に参照されたい。
【００１６】アミド/ イミド共重合体のもう一つのタイ
プの合成法もジアミン(I) を出発原料とする。それは、
まず、一分子のある無水二酸と二分子のあるアミノ酸を
縮合してそのジイミド- ジアシド体を得、それをまたジ
アミン(I) と重縮合することである。その反応式は以下
の通りである：
プの合成法もジアミン(I) を出発原料とする。それは、
まず、一分子のある無水二酸と二分子のあるアミノ酸を
縮合してそのジイミド- ジアシド体を得、それをまたジ
アミン(I) と重縮合することである。その反応式は以下
の通りである：
【化３１】 ここで、R6の定義は発明の要旨に参照されたい。
【００１７】本発明に関わる化合物とポリマーの典型的
調製過程はここから述べる。
調製過程はここから述べる。
【００１８】ジアミン(I) の調製：あるジニトロ化合物
は、2,2'- ジメチルビフェニル-4,4'-ジオル[30g(0.14
モル)]とパラクロロニトロベンゼン[48.7g(0.35 モル)]
を炭酸カリウム[48.7g(0.35 モル)]の存在下で、DMF(25
0ml)で160(C 、8 時間反応することにより合成された。
反応液を冷やしてメタノール/ 水混合液( 体積比１対
１）に注いだ。この粗産物は氷酢酸で再結晶して茶色の
針状結晶を得た（m.p. 142-144(C; 収率83% ）。IRスペ
クトル(KBr) は、1580と1339cm-1(NO2) 、1238cm-1(C-O
-C) に吸収がある。1H-NMR (CDCl3):((ppm)=2.09 (s, 6
H), 6.96 (d, 4H), 7.01 (s, 2H), 7.07(d, 2H), 7.17
(d, 2H), 8.22 (d, 4H)。13C-NMR (CDCl3):((ppm)=19.9
8, 117.24, 117.53, 121.61, 125.91, 131.15, 137.68,
138.62, 142.72, 154.00, 163.27。元素分析： 計算値: C, 68.42 %; H, 4.39 %; N, 6.14 %； 分析値: C, 67.98 %; H, 4.59 %; N, 6.22 %。
は、2,2'- ジメチルビフェニル-4,4'-ジオル[30g(0.14
モル)]とパラクロロニトロベンゼン[48.7g(0.35 モル)]
を炭酸カリウム[48.7g(0.35 モル)]の存在下で、DMF(25
0ml)で160(C 、8 時間反応することにより合成された。
反応液を冷やしてメタノール/ 水混合液( 体積比１対
１）に注いだ。この粗産物は氷酢酸で再結晶して茶色の
針状結晶を得た（m.p. 142-144(C; 収率83% ）。IRスペ
クトル(KBr) は、1580と1339cm-1(NO2) 、1238cm-1(C-O
-C) に吸収がある。1H-NMR (CDCl3):((ppm)=2.09 (s, 6
H), 6.96 (d, 4H), 7.01 (s, 2H), 7.07(d, 2H), 7.17
(d, 2H), 8.22 (d, 4H)。13C-NMR (CDCl3):((ppm)=19.9
8, 117.24, 117.53, 121.61, 125.91, 131.15, 137.68,
138.62, 142.72, 154.00, 163.27。元素分析： 計算値: C, 68.42 %; H, 4.39 %; N, 6.14 %； 分析値: C, 67.98 %; H, 4.59 %; N, 6.22 %。
【００１９】三口フラスコに45.6g(0.1 モル) の上述の
ジニトロ化合物、0.3gの10%Pd-C と300ml のエタノール
を入れ、85(Cでヒドラジン一水合物(100ml) を0.5 時間
の内に滴下した。後に還流して反応時間を24時間に延ば
した。反応液を濾過してPd-Cを除去した。冷やした後、
沈澱された結晶を濾過により単離し、エタノールで再結
晶して減圧乾燥した（収率80% ；m.p.138-139(C ）。IR
スペクトル(KBr) は、3324と3406cm-1(N-H) 、1226cm-1
(C-O-C) に吸収がある。1H-NMR (CDCl3):((ppm)=1.94
(s, 6H), 4.99 (s, 4H), 6.62 (d, 4H), 6.69 (d, 2H),
6.78-6.82 (m,6H), 6.95 (d, 2H) 。13C-NMR(CDCl3):
((ppm)=19.76, 113.46, 114.89, 117.36,121.11, 130.5
7, 134.09, 137.14, 145.43, 145.47, 158.02 。元素分
析： 計算値 : C, 78.79 %; H, 6.06 %; N, 7.07 % ； 分析値 : C, 78.41 %; H, 6.34 %; N, 7.10 % 。
ジニトロ化合物、0.3gの10%Pd-C と300ml のエタノール
を入れ、85(Cでヒドラジン一水合物(100ml) を0.5 時間
の内に滴下した。後に還流して反応時間を24時間に延ば
した。反応液を濾過してPd-Cを除去した。冷やした後、
沈澱された結晶を濾過により単離し、エタノールで再結
晶して減圧乾燥した（収率80% ；m.p.138-139(C ）。IR
スペクトル(KBr) は、3324と3406cm-1(N-H) 、1226cm-1
(C-O-C) に吸収がある。1H-NMR (CDCl3):((ppm)=1.94
(s, 6H), 4.99 (s, 4H), 6.62 (d, 4H), 6.69 (d, 2H),
6.78-6.82 (m,6H), 6.95 (d, 2H) 。13C-NMR(CDCl3):
((ppm)=19.76, 113.46, 114.89, 117.36,121.11, 130.5
7, 134.09, 137.14, 145.43, 145.47, 158.02 。元素分
析： 計算値 : C, 78.79 %; H, 6.06 %; N, 7.07 % ； 分析値 : C, 78.41 %; H, 6.34 %; N, 7.10 % 。
【００２０】ポリアミドの調製 0.495g(1.25mmol)のジアミン(I) 、0.2702g(1.25mmol)
の2,6-ナフタレンジカルボン酸、0.45g の塩化カルシウ
ム、0.9ml のトリフェニルフォスファイト、0.9ml のピ
リジンと4.5ml のNMP を撹拌しながら100(C で3 時間加
熱した。冷やした後、反応液を撹拌中のメタノール浴に
注ぎ、得られた粘質の沈澱をメタノールと熱い水でよく
洗浄してフィルター上に収集し、100(C で減圧乾燥し
た。得られたポリマーのDMAcでの固有粘度は、30(C、0.
5gdL-1の濃度で1.48dLg-1 である。そのIRスペクトル
は、3280cm-1(N-H) と1641cm-1(C=O) に吸収がある。元
素分析の結果、力学強度、溶解度、熱学性質と分子構造
は以下の通りである： 元素分析： (C38H28N2O4)n 計算値： C, 79.15 %; H, 4.89 %; N, 4.86 %; 分析値： C, 76.10 %; H, 5.18 %; N, 4.73 % ( 湿気吸収 3.6 %); 換算値： C, 78.91 %; H, 5.00 %; N, 4.90 % 。 力学性質：
の2,6-ナフタレンジカルボン酸、0.45g の塩化カルシウ
ム、0.9ml のトリフェニルフォスファイト、0.9ml のピ
リジンと4.5ml のNMP を撹拌しながら100(C で3 時間加
熱した。冷やした後、反応液を撹拌中のメタノール浴に
注ぎ、得られた粘質の沈澱をメタノールと熱い水でよく
洗浄してフィルター上に収集し、100(C で減圧乾燥し
た。得られたポリマーのDMAcでの固有粘度は、30(C、0.
5gdL-1の濃度で1.48dLg-1 である。そのIRスペクトル
は、3280cm-1(N-H) と1641cm-1(C=O) に吸収がある。元
素分析の結果、力学強度、溶解度、熱学性質と分子構造
は以下の通りである： 元素分析： (C38H28N2O4)n 計算値： C, 79.15 %; H, 4.89 %; N, 4.86 %; 分析値： C, 76.10 %; H, 5.18 %; N, 4.73 % ( 湿気吸収 3.6 %); 換算値： C, 78.91 %; H, 5.00 %; N, 4.90 % 。 力学性質：
【表１】 溶解性：
【表２】 熱学性質：
【表３】 分子構造：
【化３２】
【００２１】ポリマー構造のn 値は、サイズ排除クロマ
トグラフィ(GPC) により得られた分子量とその分布から
決定できる。
トグラフィ(GPC) により得られた分子量とその分布から
決定できる。
【００２２】ポリイミドの調製：0.495g(1.25mmol)のジ
アミン(I) の無水DMAc(8ml) 溶液に、0.4025g(1.25mmo
l) の無水二3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン
酸(BTDA)を徐々に添加し、得られた混合液をアルゴンガ
スの雰囲気で室温、2 時間撹拌した。得られたポリ（ア
ミックアシド）のDMAcでの固有粘度は、30(C、0.5gdL-1
の濃度で2.01dLg-1である。このポリ（アミックアシ
ド）をあるよく洗浄されたガラスプレートにキャスト
し、80(Cのオーブンで溶媒をとばして固体のフィルムを
形成した。オーブンの温度を110 、150 、180 、210 、
230 と250(C になるように20分間一ステップで上げ、あ
るポリイミド薄膜が得られた。得られたポリイミドの濃
硫酸(98%)での固有粘度は、30(C、0.5gdL-1の濃度で0.9
dLg-1である。元素分析の結果、力学強度、溶解度、熱
学性質と分子構造は以下の通りである：元素分析： (C4
3H26N2O3)n 計算値： C, 75.60 %; H, 3.81 %; N, 4.10 % ； 分析値 C, 74.14 %; H, 3.90 %; N, 4.02 % 。 力学性質：
アミン(I) の無水DMAc(8ml) 溶液に、0.4025g(1.25mmo
l) の無水二3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン
酸(BTDA)を徐々に添加し、得られた混合液をアルゴンガ
スの雰囲気で室温、2 時間撹拌した。得られたポリ（ア
ミックアシド）のDMAcでの固有粘度は、30(C、0.5gdL-1
の濃度で2.01dLg-1である。このポリ（アミックアシ
ド）をあるよく洗浄されたガラスプレートにキャスト
し、80(Cのオーブンで溶媒をとばして固体のフィルムを
形成した。オーブンの温度を110 、150 、180 、210 、
230 と250(C になるように20分間一ステップで上げ、あ
るポリイミド薄膜が得られた。得られたポリイミドの濃
硫酸(98%)での固有粘度は、30(C、0.5gdL-1の濃度で0.9
dLg-1である。元素分析の結果、力学強度、溶解度、熱
学性質と分子構造は以下の通りである：元素分析： (C4
3H26N2O3)n 計算値： C, 75.60 %; H, 3.81 %; N, 4.10 % ； 分析値 C, 74.14 %; H, 3.90 %; N, 4.02 % 。 力学性質：
【表４】 分子構造：
【化３３】
【００２３】ポリマー構造のn 値は、サイズ排除クロマ
トグラフィ(GPC) により得られた分子量とその分布から
決定できる。
トグラフィ(GPC) により得られた分子量とその分布から
決定できる。
【００２４】アミド/ イミド共重合物は、ポリアミドと
ポリイミドの調製と類似した方法により調整できる。こ
れらのアミド/ イミド共重合物は同じく良い力学性質や
熱安定性や加工都度の溶解性や融解性を持っている。
ポリイミドの調製と類似した方法により調整できる。こ
れらのアミド/ イミド共重合物は同じく良い力学性質や
熱安定性や加工都度の溶解性や融解性を持っている。
【００２５】
【発明の効果】本発明によると、ポリマーの棒状性質と
熱安定性を保持したままで溶解性をよくするようにポリ
マーを改質し、性能の優れたポリアミド、ポリイミドと
ポリ（アミド- イミド）を開発することができる。
熱安定性を保持したままで溶解性をよくするようにポリ
マーを改質し、性能の優れたポリアミド、ポリイミドと
ポリ（アミド- イミド）を開発することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 217/90 C08G 73/10 C08G 69/32 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 下式に示す構造を有する2,2-ジメチル-
4,4'-ビス(4- アミノフェノキシ) ビフェニルである： 【化１】 - 【請求項２】 下式で表される繰り返し単位を有する芳
香族ポリイミドポリマー、 【化２】 ここで、R7は以下の官能基から選ばれたものである： 【化３】 - 【請求項３】 濃硫酸(98%) での固有粘度は、30(C、0.
5gdL-1の濃度で0.82-1.10dLg-1である請求項２に記載の
ポリマー。 - 【請求項４】 R7は 【化４】 である請求項２に記載のポリマー。
- 【請求項５】 下式で表される繰り返し単位を構造を有
する芳香族ポリアミド： 【化５】 ここで、R4は 【化６】 Y は-SO2- 、-C(CH3)2- 、-C(CF3)2- 又は-(CH2)m-で、
m は2-12の整数である。 - 【請求項６】 N,N'- ジメチルアセタミド(DMAc)での固
有粘度は、30(C、0.5gdL-1の濃度で1.03-1.48dLg-1であ
る請求項５に記載のポリマー。 - 【請求項７】 R4は 【化７】 請求項５に記載のポリマーである。
- 【請求項８】 下式で表される繰り返し単位を有する芳
香族アミド/ イミド共重合体： 【化８】 ここで、R3は以下の官能基から選ばれたものである： 【化９】 ここで、R5は以下の官能基から選ばれたものである： 【化１０】 ここで、m は2-12の整数で、R6は以下の官能基から選ば
れたものである： 【化１１】 ここで、m は1-10の整数で、R7は以下の官能基から選ば
れたものである： 【化１２】
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW086106211A TW370518B (en) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 2,2'-dimethyl-4,4'-bis(4-aminophenoxy)biphenyl, and polymers prepared therefrom by polycondensation |
| TW86106211 | 1997-05-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316635A JPH10316635A (ja) | 1998-12-02 |
| JP2904768B2 true JP2904768B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=21626599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8858698A Expired - Fee Related JP2904768B2 (ja) | 1997-05-09 | 1998-04-01 | ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2904768B2 (ja) |
| TW (1) | TW370518B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014003210A1 (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-03 | Kolon Industries, Inc. | Polyamide-imide copolymer film and method of preparing polyamide-imide copolymer |
-
1997
- 1997-05-09 TW TW086106211A patent/TW370518B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-04-01 JP JP8858698A patent/JP2904768B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，Ｖｏ；．１０（３），ｐ．７３４−７３９（１９９８） |
| Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３９（８−９），ｐ．１５９７−１６０７（１９９８） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10316635A (ja) | 1998-12-02 |
| TW370518B (en) | 1999-09-21 |
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