JPS6369828A - 芳香族ポリアミドイミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するもの
である。本発明の芳香族ポリアミドイミド共重合体は、
耐熱性および成形性に優れ、新規なエンジニアリングプ
ラスチック、繊維、フィルム、塗膜素材等として有用で
ある。

〔従来の技術〕

芳香族トリカルボン酸無水物あるいはその誘導体と、芳
香族ジアミンとの重縮合により、耐熱性と機械特性のバ
ランスに優れた芳香族ポリアミドイミドが得られること
は知られている。

しかし、これまで一般的に提案されていた芳香族ポリア
ミドイミド類は溶融成形性に乏しく、成形条件によって
は一部分解を伴う、等の問題があった。そこで、成形性
を改良するために、■　エーテル結合をＭする芳香族ジ
アミンを使用する方法（ポリマープレノリンツ（Ｐｏ　
ｌ　ｙｍｅ　ｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ）、１５［１：］、
７６１（１９７４）等）。

■　共重合により成形性を改良する方法。（特開昭５８
−９１７２４号公報等）。

等、攬々の方法が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これら従来の方法ではトータルバランス
を考えた場合、まだ不充分である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、一般式 で示される、チオエーテル結合を有する芳香族ジアミン
と、一般式 ％式％ で示される、芳香族ジアミンとを と反応させて、耐熱性と成形性と機械特性のバランスに
優れた芳香族ポリアミドイミドが得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下に示す芳香族ポリアミドイミド
共重合体を提供するものである。

（１）全体の１−ｆニル係以上５０モ、／Ｉ／チ未満が
、下式（Ｉ）で示される繰返し単位、９９モル係以下５
０モル係超が、下式（ｎ）で示される繰返し単位である
、芳香族ポリアミドイミド共重合体。

（式中、Ａｒ、Ａｒ’は２価の芳香族残基である。）（
２）　　Ａｒが、 （Ａは０、ｃｏ　、　ｓｏ　、　ｓｏ２、ＣｙＨ２ｙの
いずれかである。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０の了り−ル基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
す。ａ、ｂ。

Ｃ１ｄ１ｅ、ｆＶｉＯ〜４の整数を示す。Ｘは０〜２０
の数を表わす。） である上記の芳香族ポリアミドイミド共重合体。

（３）　　Ａｒ’が、 （Ａはｏ、　ｃｏ、　ｓｏ、　ｓｏ□、ＣｙＨ２ｙのい
ずれかである。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。Ｘ
′は２．３である。） である上記の芳香族ポリアミドイミド共重合体０ （４）　　Ａｒ’が、 （式中、Ａｒ“は２価の芳香族残基である。）である上
記の芳香族ポリアミドイミド共重合体。

（５）　　Ａｒ”が、 （Ａはｏ、ｃｏ、５Ｏ１ＳＯ２、ＣｙＨ２ｙのいずれか
である。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、ハロダン基、ニトロ基を表わ
す。ａ、　ｂ。

ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。Ｘは０〜２０の
数を表わす。） である上記芳香族ポリアミドイミＰ共重合体。

本発明の芳香族ポリアミドイミド共重合体は、次記 （ｂ）　　Ｈ２Ｎ−Ａｒ’−ｆ’ｔＴＨ２（ｅ）ｍ水）
リメリット酸（クロリド）とを、 （（ａ）＋（ｂ）　）／（ｃ）＝　１１０．９９〜１．
０１のモル比で反応させることにより得られる。

本発明の前記方法が適用される、（ａ）成分のチオエー
テル結合を有する芳香族ジアミンは、一般式 で示される。このようなジアミンの具体例を示すと、１
，４−ビス（４−アミノフェニルチオ）ベンゼン、１．
３−ビス（４−アミノフェニルチオ）ベンゼン、２，４
−ビス（４−アミノフェニルチオ）ニトロベンゼン、２
．５−ジメチル＝１．４−ビス（４−アミノフェニルチ
オ）ベンゼン、　４．４’−ビス（４−アミノフェニル
チオ）ビフェニル、４．４’−ビス（４−アミノフェニ
ルチオ）ジフェニルエーテル、４．４’−ビス（４−ア
ミノフェニルチオ）ジフェニルスルフィド、１．４−ビ
ス（４−（４−アミノフェニルチオ）フェニルチオ）ベ
ンゼン、α、ω−ジアミノポリ（１，４−チオフェニレ
ン）オリゴマー、４．４’−ビス（４−アミノフェニル
チオ）ベンゾフェノン、　４．４’−ビス（４−アミノ
フェニルチオ）ジフェニルスルホキシド、４．４’−ビ
ス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルスルホン、３
．３’−ビス（４−アミノフェニルチオ）ジフェニルス
ルホン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェニルチオ
）フェニル）ｆロパン、　４．４’−ビス（４−７ミノ
フエニルテオ）ジフェニルメタン、等を挙げることがで
きる。

このうち、少くとも一種が用いられる。

また、チオエーテル結合を有する芳香族ジアミンの使用
量は芳香族ジアミン全体の１モル係以上５０モル係未満
、好ましくは１５〜４５モル係である。

一方、本発明の方法が適用される、前記（ｂ）成分の芳
香族ジアミンは、一般式 ％式％ で表わされる。このような芳香族ジアミンの具体例とし
ては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−７エニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、２−クロロ−１，４−フェニレ
ンジアミン、４−クロロ−１，３−７エニレンジアミン
、４．４’−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノビフェニル、３．３’−ジクロロ
−４，４′−ジアミノビフェニル、４．４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４
．４’−ジアミノジフェニルスルホン、　３．４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、　３．３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４．４’−ジアミノベンゾフェノン、
３．３′−ジアミノベンゾフェノン、　３．４’−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、４．４′−ビス（４−
アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、　４．４’−
ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４′−
ビス（４−アミノンエノキシ）ジフェニルスルフィド、
４．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾフェノ
ン、４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルホン、４．４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
ジフェニルスルホン、２．２−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス［：４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、等を
挙げることができる。

このうち少くとも一種が用いられる。

また、（ｂ）成分の芳香族ジアミンの使用量は芳香族ジ
アミン全体の９９モル係以下５０モル係超、好筐しくは
８５〜５５モル係である。

本発明で使用する芳香族トリカルボン酸誘導体は、前記
（Ｃ）成分の無水トリメリット酸（クロリド）である。

〔ポリアミドイミドの製造法〕

本発明の芳香族ポリアミドイミド共重合体は、これまで
に提案された数多くの一般的農造法のいずれによっても
製造可能であるが、それらの中で実用性の高い代表例と
して、次の２法を挙げることができる。

（１）　　酸クロリド法 無水トリメリット酸クロリドと芳香族ジアミンとを反応
させる方法（特公昭４２−１５６３７号公報等）。

（２）　　直接重合法 無水トリメリット酸と芳香族ジアミンとを、リン化合物
触媒の存在下に反応させる方法（特公昭４９−４０７７
号公報等）。

このうち（１）酸クロリド法について、以下に詳しく説
明する。

一般式 で示される、チオエーテル結合を有する芳香族ジアミン
と、一般式 ％式％ で示される芳香族ジアミンとの混合物１．００モルと、
無水トリメリット酸クロリド０．９９〜１．０１モルと
を、有機極性溶媒中に溶解し、−２０〜＋８０℃（好ま
しくは一１０〜＋３０℃）の温度で、塩化水素捕捉剤の
存在下１〜１０時間混合することにより、以下に示すよ
うなポリアミドアミド酸が得られる（第一工程）。

この第一工程に用いられる有機極性溶媒としては、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルゾロピオンアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルベンズアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メ
チルピペリドン、　Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、
ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、スル
ホラン、ジメチルスルホキシド、およびこれらの混合物
を挙げることができるが、特に好ましいのは、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ　−＆メチルアセトアミ
Ｐ％Ｎ−メチルピロリドンである。

また上記第一工程に添加される塩化水素捕捉剤としては
、（ａ）脂肪族第３級アミン（トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン等）　、　（ｂ）環状
Ｍ機塩基（ビリノン、キノリン、ピリミジン、２，６−
ルチジン等）　、（Ｃ）アルカリ金属水酸化物、（ｄ）
アルカリ金属炭酸塩、（ｅ）アルカリ金属酢酸塩、（ｆ
）アルカリ土類金）ｆＡ酸化物、（ｇ）アルカリ土類金
属水巖化物、（ｈ）アルカリ土類金属炭酸塩、０）アル
カリ土類金属酢酸塩、（ｊ）有機オキシド９化合物（エ
チレンオキシド９、ノロピレンオキシド等）、等が挙げ
られる。但し、Ｎ−メチルピロリドンのよう々有機酸ア
ミＰ系溶媒を反応溶媒として用いる場合には、必ずしも
添加する必要はない。

上記第一工程で得られたポリアミドアミド酸を脱水閉環
して、本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体
に変換される（第二工程）。

この操作は、液相状態、固相状態いずれで行なってもよ
い。

液相状態での閉環法には、熱閉環法と化学閉環法とがあ
る。熱閉環法は、ポリアミドアミド酸溶液を５０〜４０
０℃（好ましくは１２０〜２５０℃）に加熱する方法で
あり、この際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等ヲ利用
すると、より効果的である。化学閉環法は、（ａ）脂肪
族無水物（無水酢酸、無水ゾロピオン酸等）　、　（ｂ
）ハロダン化合物（オキシ塩化リン、塩化チオニル等）
、（Ｃ）化学的脱水剤（モレキュラーシーブ、シリカゲ
ル、アルミナ、五酸化リン等）、をポリアミド酸溶液に
加え、０〜１２０℃（好ましくは１０〜６０℃）で反応
を行なう方法である。

液相状態で閉環を行ない、製造された芳香族チオエーテ
ルアミドイミド重合体は、通常溶液状態のままで存在し
ており、従って、ポリマーを溶解せず、かつ反応溶剤と
相溶しやすい溶剤で希釈して、重合体を沈殿させ、これ
を戸取することにより単離される。

一方、固相状態での閉環法は、まず、ポリアミドアミド
酸溶液を水、またはメタノールに投入し、重合体を分離
し、これを１５０〜３５０℃で熱処理することによシ達
成される。但し、２５０℃以上の高温で長時間処理しす
ぎると、溶融時の流動性や、機械特性のバランスが低下
するので注意を要する。

〔ポリアミドイミド９〕 このようにして製造されたポリアミドイミドは次のよう
な芳香族ポリアミドイミド共重合体である。

（１）全体の１モル係以上５０モル彊未満が、下式（１
）で示される繰返し単位、９９モル優以下５０モル優超
が、下式（Ｕ）で示される繰返し単位である、芳香族？
リアミドイミド共重合体。

（式中、Ａｒ、Ａｒ’は２価の芳香族残基である。）（
２）Ａｒが、 （Ａはｏ、　ｃｏ、　ｓｏ、　ｓｏ２、ｃｙ■２ｙのい
ずれかである。但し、ｙは１〜１ｏの整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２ｏのシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、ハロダン基、ニトロ基を表わ
す。ａ、ｂ、ｃｓ　ｄｓ　ｅ％ｆＦｉＯ−４の整数を示
す。Ｘは０〜２０の数を表わす。） である、（１）に記載の芳香族ポリアミドイミド共重合
体。

（３）　Ａｒ’が （Ａは０、Ｃ０１ＳＯ１ＳＯ２、ＣｙＨ２ｙのいずれか
である。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
す。ａ％ｂ。

ｃ、ｄ、ｅ、ｆはＯ〜４の整数を示す。Ｘ′は２．３で
ある。） である、（１）に記載の芳香族ポリアミドイミド共重合
体。

（４）　　Ａｒ’が、 （式中、Ａｒ”は２価の芳香族残基である。）である、
（１）に記載の芳香族ポリアミドイミド共重合体。

（５）　Ａｒ”が、 （ＡはＯ％ｃｏ、ｓｏ、ＳＯ２、ＣｙＨ２ｙのいずれか
である。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。

Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、ハロダン基、ニトロ基を表わ
す。ａ％ｂ。

ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。Ｘは０〜２０の
数を表わす。） である（１）に記載の芳香族ポリアミドイミド共重合体
。

このようにして得られたポリアミドイミドのガラス転移
温度は約１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０
℃である。

〔加工、用途〕

本発明の重合体を成形加工する際は、公知の種々の充填
剤成分を含むことができる。充填剤成分の代表的々例と
しては、（、）繊維状充填剤ニガラス繊維、炭素繊維、
がロン繊維、アラミツド繊維、アルミナ繊維、シリコン
＝カーバイド繊維等、（ｂ）無機的充填剤：マイカ、タ
ルク、クレイ、グラファイト、カーダンブラック、シリ
カ、アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等を挙げることができる。

本発明の重合体は、電気、電子分野の各種部品、ハウジ
ング類、自動車部品、航空機用内装材、摺動部品、ギア
ー、絶縁材料、耐熱フィルム、耐熱ワニス、耐熱繊維等
、広範な範囲で用いることが可能である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって、更に具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定される
ものではない。

Ｑ実施例１ 温度計、リービッヒ冷却管付きの水分離器、固体導入口
、窒素ガス導入口の付いた５　００　ｍｌ容の四日フラ
スコに、１，４−ビス（４−アミノフェニルチオ）ベン
ゼン８．７７ｇ（０，０３モル）、２．２−ビスＣ４−
Ｃ４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン２８．７
１ｐ（０，０７モル）、とＮ−メチルピロリドン１００
　ｍｌとを仕込んだ。

次に窒素気流下、激しく攪拌しながら、０℃で無水トリ
メリット酸クロリド２１．０４　ｇ（０，１０モル）を
固体のまま加えた。その後、徐々に室温に戻しながら２
時間攪拌を続けた。次に、Ｎ−メチルピロリドン５０ｍ
／とトルエン１００　ｒｎｌを加え、１７０℃で４時間
加熱した。なお、この際生成する水はトルエンとの共済
により除去した。室温まで冷却した後、反応混合物をメ
タノール中に投入し、ポリマーを沈殿させ、これを戸別
、粉砕、水洗し、その後真空炉で乾燥した。（１５０℃
、２４時間）。

収量５３．１．９（収率１００％）、固有粘度０．７７
　ｄｌ／ｇ。（０，２優卸溶液、３０℃）。ガラス転移
温度２２７℃。

ＩＲスペクト＃　（ＫＢｒ）　：　１７７５．１７２０
ｍ−’（イミド）、１６６５．１５３０ｍ−’（アミド
）、１２３０ｍ−’（エーテル）、１０８０ｃｒｎ−’
（チオエーテル）、８３０．７２５Ｉ！Ｗ−’（芳香環
）。

このポリマーは、３２０℃で圧縮成形可能であり、黄褐
色の強靭々樹脂板が得られた。

０実施例２ 芳香族ジアミンとして、４，４′−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン３０．２５．９（０，０
７モル）と１．４−ビス（４−アミノフェニルチオ）ベ
ンゼン９．７２！９（０，０３モル）を用いる他は、実
施例１と同様の装置、方法で行々った。

収量５５．０．！ｉｌ（収率９９係）。固有粘度０．６
５　ｄｔ／ｇ。（０，２％ＮＭＰ溶液、３０℃）。ガラ
ス転移温度２６３℃。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：　１７７５．１７２０ｃｒ
ｎ−１（イミド）、１６７０．１５２０ｃｒｎ　（アミ
Ｐ）、１２３５ｍ−’（エーテル）、１１４５ｃｒｎ−
１（スルホン）、１１００ｃｍ−１（チオエーテル）、
８３０．７２０ｃｍ−’　（芳香環）。

０実施例３ 芳香族ジアミンとして、ｍ−フェニレン・シアミン６．
４８ｇ（０，０６モル）と４，４′−ビス（４−アミノ
フェニルチオ）ジフェニルスルフィド１７．２８ｇ（０
，０４モル）を用いる他Ｉ″ｉ、実施例１と同様の装置
、方法で行々うた。

収ｉ３９．４ｇ（収率１００チ）。固有粘度０．４７　
ｄｉ／ｇ。（０，２壬ＮＭＰ溶液、３０℃）。ガラス転
移温度２３６℃。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　：　１７８０．１７２０　
ｃｍ−’（イミド）、１６６０．１５２０副　（アミド
）、１０８５ｍ　　（チオエーテル）、８１５．７２０
　ｔｙｎ−１（芳香環）。

Ｑ実施例４ 芳香族ジアミンとして、　４．４’−ビス（４−アミノ
フェニルチオ）ビフェニル８．ＯＯｇ（０，０２モル）
と２，２−ビスＣ４−Ｃ４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロノやン３２．８１．！ｉ！（０，０８モル）を
用いる他は、実施例１と同様の装置、方法で行りった。

収量５６．４ｇ（収率１００％）。固有粘度０．６４　
ｄｌ１９゜（０，２係■溶液、３０℃）。ガラス転移温
度２１５℃。熱分解開始温度４３５℃。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　：　１７８０．１７２５ｔ
Ｍ−’（イミド）、１６７０．１５３０ｚ　　（アミド
）、１２３０霊　（エーテル）、１０８０ロー１（チオ
エーテル）、８３０．７２５ｍ−１（芳香環）。

このポリマーは３１５℃で圧縮成形可能であり、濃橙色
の強靭な樹脂板が得られた。引張強度９７０　ｋｇ／１
ｍ２．引張弾性率２８４００　ｋｌｉ’／ｃｒｎ２゜０
実施例５ 芳香族ジアミンとして、　４．４’−ビス（４−アミノ
フェニルチオ）ビフェニル１６．０１　（０，０４モル
）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン１
７．５２　ｇ（０，０６モル）を用いる他は、実施例１
と同様の装置、方法で行なった。

収量４９．０ｇ（収率１００係）。固有粘度０．４０　
ｄｉ／ｇ。（０，２係ＮＭＰ溶液、３０℃）。ガラス転
移温度２１５℃。

ＩＲスペクト＃　（ＫＢｒ）　：　１７８０．１７２０
ｍ−’（イミド）、１６６５．１５２５ｃｒｎ−１（ア
ミド）、１２２０ｔＭ−１（エーテル）、１０８５副−
１（チオエーテル）、８１０，７１５α″１（芳香環）
。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ実施例３及び実施例４で得
られた芳香族ポリアミドイミド共重合体のＩＲスペクト
ルＣＫＢｒ法）を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）全体の１モル％以上５０モル％未満が、下式（
   I ）で示される繰返し単位、９９モル％以下５０モル％
   超が、下式（II）で示される繰返し単位である、芳香族
   ポリアミドイミド共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒ、Ａｒ′は２価の芳香族残基である。）（
   ２）Ａｒが、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＡはＯ、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ＿２、Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙの
   いずれかである。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。 Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
   ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
   数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
   す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。ｘ は０〜２０の数を表わす。） である、特許請求範囲第１項記載の芳香族 ポリアミドイミド共重合体。 （３）Ａｒ′が ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （ＡはＯ、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ＿２、Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙの
   いずれかである。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。 Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
   ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
   数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
   す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。ｘ
   ′は２、３である。） である、特許請求範囲第１項記載の芳香族ポリアミドイ
   ミド共重合体。 （４）Ａｒ′が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒ″は２価の芳香族残基である。）である、
   特許請求範囲第１項記載の芳香族ポリアミドイミド共重
   合体。 （５）Ａｒ″が、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ （ＡはＯ、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ＿２、Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙの
   いずれかである。但し、ｙは１〜１０の整数を示す。 Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
   ラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素
   数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、ニトロ基を表わ
   す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは０〜４の整数を示す。ｘ
   は０〜２０の数を表わす。） である、特許請求範囲第４項記載の芳香族ポリアミドイ
   ミド共重合体。 （６）芳香族ポリアミドイミド共重合体が （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｂ）Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ′−ＮＨ＿２ （ｃ）無水トリメリット酸（クロリド） とを、 ｛（ａ）＋（ｂ）｝／（ｃ）＝１／０．９９〜１．０１
   のモル比で反応させて得られるものである、特許請求範
   囲第１項記載の共重合体。