JPH0641297A - 芳香族ポリチオエーテルアミド重合体の製造方法 - Google Patents

芳香族ポリチオエーテルアミド重合体の製造方法

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JPH0641297A
JPH0641297A JP3298015A JP29801591A JPH0641297A JP H0641297 A JPH0641297 A JP H0641297A JP 3298015 A JP3298015 A JP 3298015A JP 29801591 A JP29801591 A JP 29801591A JP H0641297 A JPH0641297 A JP H0641297A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性と耐熱性のバランスのとれたチオ
エーテル結合を有する芳香族ポリアミドの製造法を提供
する。 【構成】 チオエーテル結合を有する特定の一般式で示
された芳香族ジアミンを50モル%以上含む芳香族ジア
ミンと芳香族ジカルボン酸クロライドとを反応させて芳
香族ポリチオエーテルアミド重合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリアミドの製
造法に関するものである。本発明の方法により得られる
芳香族ポリアミドは、耐熱性および成形性に優れ、繊維
フィルム、塗膜素材として有用である。
【0002】
【従来の技術】芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ま
たはそのクロライドより合成される芳香族ポリアミド樹
脂は、その優れた耐熱性および難燃性に着目され、活発
な研究開発がなされている。しかし、芳香族ポリアミド
は、一般に融点が高く、空気中では熱分解開始温度以上
の融点を有するものが多く、射出成形や押出成形が困難
である。また、通常の有機溶剤に対する溶解性が悪く、
繊維、フィルムあるいは塗膜などを形成する場合極めて
不都合である。従って、共重合体として融点を下げる
か、あるいは溶剤に溶解させることにより、加工性を改
良している。
【0003】このような、加工性を改良した芳香族ポリ
アミドとしては、(a)脂肪族成分を共重合する方法
(特開昭52−109592、特開昭53−94397
号公報)、(b)主鎖に連結性官能基を導入したり、屈
曲性を持たせる方法(米国特許第3505288号明細
書、特開昭52−23198、特開昭53−10469
5公報)、(c)芳香族成分をランダム共重合する方法
(特開昭53−104697、特開昭56−88427
公報、米国特許第4410684号明細書)等が知られ
ている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら技術で
得られるポリアミドは、加工性と耐熱性のバランスの面
で充分とは言い難い。本発明は、成形加工性と耐熱性の
バランスのとれた芳香族ポリアミドの製造法を提供する
ものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記一
般式(I)
【化2】
【0006】〔式中、Xは炭素数1〜10の2価の炭化
水素基、−O−、−SO−、−SO2−または−CO−
を示す。aは0または1であり、aが0のときには、X
はなしに芳香族環が互いに結合をしていることを表わ
す。Yは、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜2
0のシクロアルキル基、炭素数6〜20のアラルキル
基、炭素数6〜20のアリール基、ハロゲン基またはニ
トロ基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なって
いても良い。bとcは互いに同一あるいは異なる0〜4
の整数を表わす。〕で示されるジアミンを50モル%以
上含有する芳香族ジアミンと、芳香族ジカルボン酸クロ
ライドとを反応させることを特徴とする成形加工性と耐
熱性のバランスのとれた芳香族ポリチオエーテルアミド
重合体を製造する方法を提供するものである。
【0007】(芳香族ジアミン)本発明で使用する一般
式(I)で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジ
アミンの具体例を示すと、2,2−ビス(4−(4−ア
ミノフェニルチオ)フェニル)プロパン、1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロメチル−2,2−ビス〔4
−(4−アミノフェニルチオ)フェニル〕プロパン、
4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニル
エーテル、4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)
ベンゾフェノン、4,4′−ビス(4−アミノフェニル
チオ)ジフェニルスルホキシド、4,4′−ビス(4−
アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン、3,3′−
ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン、
4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ビフェニ
ル、2,2′,6,6′−テトラメチル−4,4′−ビ
ス(4−アミノフェニルチオ)ビフェニル等が使用でき
る。
【0008】これら芳香族ジアミンの一部(50モル%
以下、好ましくは5〜30モル%)を他の芳香族ジアミ
ンに置きかえ、得られる芳香族ポリアミドの溶解性、成
形性を向上させてもよい.そのような芳香族ジアミンと
しては,下記一般式(II)
【化3】
【0009】〔式中、Yは、炭素数1〜20のアルキル
基、炭素数3〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜2
0のアラルキル基、炭素数6〜20のアリール基、ハロ
ゲン基またはニトロ基を示し、それぞれ互いに同一であ
っても異なっていても良い。dは0〜20の間の数を,
eとfは互いに同一あるいは異なる0〜4の整数を表わ
す。〕で示される芳香族ジアミンまたは、下記一般式
(III)で示される芳香族ジアミン H2 N−Ar′−NH2 (III) 〔式中、Ar′は、炭素数6〜30の芳香族環であ
る。〕が挙げられる。
【0010】上記(II)式で示される芳香族ジアミンと
しては、4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジ
フェニルスルフイド、1,4−ビス(4−アミノフェニ
ルチオ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェニル
チオ)ベンゼン、α,ω−ジアミノポリ(1,4−フェ
ニレン)オリゴマー等を挙げることができる。
【0011】また、式(III)で示される芳香族ジアミン
としては、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジ
アミン、4−メチル−1,3−フェニレンジアミン、5
−メチル−1,3−フェニレンジアミン、4,4′−ジ
アミノビフェニル、4,4′−ジアミノジフェニルエー
テル、4,4′−ジアミノジフェニルスルフイド、4,
4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノジ
フェニルスルホキシド、4,4′−ジアミノジフェニル
スルホン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、2,
2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、1,4−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(4−アミノベンゾイル)ベンゼン、1,4−ビス(4
−アミノベンゼンスルホニル)ベンゼン、4,4′−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ジフェニルエーテル、4,
4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ジフェニルスルフ
イド、4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゾ
フェノン、4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ジ
フェニルスルホン、4,4′−ビス(4−アミノフェノ
キシ)ジフェニルメタン、2,2−ビス(4−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル)プロパン、4,4′−ビス
(4−アミノベンゾイル)ジフェニルエーテル、4,
4′−ビス(4−アミノベンゾイル)ベンゾフェノン、
4,4′−ビス(4−アミノベンゾイル)ジフェニルス
ルホキシド、4,4′−ビス(4−アミノベンゾイル)
ジフェニルスルホン、4,4′−ビス(4−アミノベン
ゾイル)ジフェニルメタン、2,2−ビス(4−(4−
アミノベンゾイル)フェニル)プロパン、4,4′−ビ
ス(4−アミノベンゼンスルホニル)ジフェニルエーテ
ル、4,4′−ビス(4−アミノベンゼンスルホニル)
ジフェニルスルフイド、4,4′−ビス(4−アミノベ
ンゼンスルホニル)ベンゾフェノン、4,4′−ビス
(4−アミノベンゼンスルホニル)ジフェニルスルホキ
シド、4,4′−ビス(4−アミノベンゼンスルホニ
ル)ジフェニルスルホン、4,4′−ビス(4−アミノ
ベンゼンスルホニル)ジフェニルメタン、2,2−ビス
〔4−(4−アミノベンゼンスルホニル)フェニル〕プ
ロパン等を挙げることができる。
【0012】(芳香族ジカルボン酸クロライド)本発明
で使用する芳香族ジカルボン酸クロライドとしては、例
えばテレフタル酸クロライド、イソフタル酸クロライ
ド、4,4′−ビフェニルジカルボン酸クロライド、
4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸クロライ
ド、4,4′−ジフェニルスルフイドジカルボン酸クロ
ライド、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸クロラ
イド、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸クロ
ライド、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸クロ
ライド、1,5−ナフタリンジカルボン酸クロライド等
を挙げることができる。
【0013】(ポリアミドの製造)本発明において、芳
香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸クロライドとの反応
は、界面重縮合法、溶液重縮合法等によって行われる。
界面重縮合法に関しては、公知の水溶性中和剤が使用さ
れる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の
無機アルカリを挙げることができる。アルカリの使用量
は芳香族ジカルボン酸クロライドの反応基のモル数に対
して0.3〜3当量の範囲であり、好ましくは0.5〜
1.5当量である。上記の水溶性中和剤を含む水溶剤に
芳香族ジアミンを分散させ、これに芳香族ジカルボン酸
クロライドを有機溶媒に溶かした溶液を加えて反応させ
ることにより、芳香族ポリチオエーテルアミドを製造す
ることができる。
【0014】上記有機溶媒としては、シクロヘキサノ
ン、ジイソブチルケトン、アセトフェノン、p−メチル
アセトフェノン等のケトン系溶媒または塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、1,1,1−トリクロルエ
タン、1,1,2,2−テトラクロルエタン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒を挙げることができる。高分子量体
を得るためにはシクロヘキサノン、p−メチルアセトフ
ェノン等が好ましい。又、反応温度は0〜100℃、好
ましくは3〜50℃の範囲である。反応時間は1分〜1
0時間、好ましくは5分〜3時間の範囲である。
【0015】溶液重縮合法の場合には、公知の三級アミ
ンを中和剤として使用する場合がある。例えばトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、キノリン、ピ
リミジン、2,6−ルチジン等を挙げることができる。
但し、これらの化合物は、有機酸アミドを反応溶媒とし
て用いる場合には、必ずしも添加する必要はない。中和
剤を使用する場合、その使用量は芳香族ジカルボン酸ク
ロリドの反応基のモル数に対して、0.3〜3.0当量
用いることが好ましい。一方、反応溶媒としては有機酸
アミド、有機スルホキシドが好ましい。例えば、N,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン、N−メチル−ε−カプロラ
クタム、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿
素、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。芳
香族ジアミンを上記の反応溶媒に溶かし、必要な場合に
は中和剤を加え、この溶液中に、芳香族ジカルボン酸ク
ロライドを加えて反応させることにより、下記の繰返し
単位を有するポリアミドを製造することができる。
【0016】
【化4】
【0017】このポリアミドは、前記式(II)または式
(III)で示される芳香族ジアミンを用いることにより次
の単位をポリアミド分子中に有することもある。
【0018】
【化5】
【0019】ポリアミドの製造の際5〜10重量%の塩
化リチウム、塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を反
応系に加えて合成すると著しく溶解性が増し好都合な場
合がある。この場合の反応温度は−30〜+100℃、
好ましくは−20℃〜+30℃の範囲である。反応時間
は5分〜10時間、好ましくは30分〜5時間の範囲で
ある。
【0020】(精製)以上示した方法により製造された
芳香族ポリチオエーテルアミド重合体を含む溶液を、ポ
リマーを溶解せず、かつ反応溶剤と相溶しやすい溶剤で
希釈して、重合体を沈殿させ、これを濾取することによ
りポリアミドが単離される。このようにして得られたポ
リアミドのガラス転移温度は、ホモ重合体は約150〜
280℃、共重合体のそれは約200〜350℃であ
る。
【0021】(加工、用途)本発明の方法により得られ
る重合体を成形加工する際は、公知の種々の充填剤成分
を含むことができる。充填剤成分の代表的な例として
は、(a)繊維状充填剤:ガラス繊維、炭素繊維、ボロ
ン繊維、アラミッド繊維、アルミナ繊維、シリコン=カ
ーバイト繊維等、(b)無機物充填剤:マイカ、タル
ク、クレイ、グラファイト、カーボンブラック、シリ
カ、アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等、を挙げることができる。本発明の方
法により得られる重合体は、電気、電子分野の各種部
品、ハウジング類、自動車部品、航空機用内装材、摺動
部品、ギアー、絶縁材料、耐熱フィルム、耐熱ワニス、
耐熱繊維、等広範な範囲で用いることが可能である。
【0022】
【実施例】次に、本発明を実施例によって、更に具体的
に説明する。 実施例1 1リットルの三ツ口フラスコ内に攪拌棒、温度計および
滴下ロートをセットし、水酸化ナトリウム2.0gを水
40mlに溶かしてフラスコに入れた。次に4,4′−
ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン
5.80gと4,4′−ジアミノジフェニルエーテル
2.50gを加え、5℃ではげしく攪拌し、水溶液中に
分散させた。
【0023】一方、テレフタル酸クロライド2.54g
とイソフタル酸クロライド2.54gをシクロヘキサノ
ン120mlに溶解し、この酸クラロイド溶液を滴下ロ
ートからフラスコ内に注ぎこんだ。この際、反応温度を
15℃以下に保った。20分後、反応溶液中に、水10
0mlとシクロヘキサノン80mlを加え、次いで、ア
セトン200mlを注ぎこみ、ポリマーを沈殿させた。
【0024】ポリマーを濾別し、熱水洗浄し、その後真
空炉で乾燥した(100℃、8時間)。収量11.6g
(収率100%)。このポリマーのガラス転移温度は2
08℃であった。また固有粘度は0.89dl/g
(0.5%DMSO溶液、30℃)であった。このポリ
マーの赤外線吸収スペクトルを測定したところ、164
0、1515cm-1にアミドに由来する吸収、1240
cm-1にエーテルに由来する吸収、1145cm-1にス
ルホンに由来する吸収、1070cm-1にチオエーテル
に由来する吸収、805cm-1に芳香環に由来する吸収
が見られた。
【0025】実施例2 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様な方法で製造
を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ビフェニル 10.0g (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml ポリマー収量13.2g(100%)。ガラス転移温度
250℃。固有粘度0.45dl/g(0.2%NMP
溶液、30℃)。 IRスペクトル:1640、1520cm-1(アミ
ド)、1080cm-1(チオエーテル)、805cm-1
(芳香環)。
【0026】実施例3 500mlの三ツ口フラスコ内に攪拌棒、温度計、滴下
ロートをセットし、4,4′−ビス(4−アミノフェニ
ルチオ)ベンゾフェノン10.7gを、乾燥N−メチル
ピロリドン50mlに溶かし、フラスコに入れた。−5
℃で攪拌下、イソフタル酸クロライド5.08gの乾燥
N−メチルピロリドン50ml溶液を滴下ロートからフ
ラスコ内に注ぎこんだ。この際、反応温度を0℃以下に
保った。0℃で2時間攪拌を続け、その後、この反応溶
液をアセトン中に注ぎこみ、ポリマーを沈殿させた。
【0027】ポリマーを濾別し、熱水洗浄し、その後真
空炉で乾燥した(100℃、8時間)。ポリマーの収量
14.0g(100%)。ガラス転移温度231℃、軟
化点310℃。固有粘度0.99dl/g(0.5%D
MSO溶液、30℃)。 赤外線吸収IRスペクトル:1640、1512cm-1
(アミド)、1640cm-1(ケトン)、1070cm
-1(チオエーテル)、810cm-1(芳香環)。
【0028】実施例4 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゾフェノン 10.7g (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml ポリマー収量14.0g(100%)。ガラス転移温度
229℃、軟化点322℃。固有粘度0.45dl/g
(0.5%DMSO溶液、30℃)。固有粘度0.45
dl/g(0.2%NMP溶液、30℃)。 IRスペクトル:1645、1520cm-1(アミ
ド)、1645cm-1(ケトン)、1080cm-1(チ
オエーテル)、825cm-1(芳香環)。
【0029】実施例5 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の装置、方法
で行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゾフェノン 10.7g (2) テレフタル酸クロライド 1.02g イソフタル酸クロライド 4.06g シクロヘキサノン 120ml 収量13.9g(99%)。ガラス転移温度227℃、
軟化点300℃。固有粘度0.88dl/g(0.5%
DMSO溶液、30℃)。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1640cm-1(ケトン)、1070cm-1(チ
オエーテル)、810cm-1(芳香環)。この重合体を
320℃で圧縮成形したところ、淡黄色の強靱な樹脂板
が得られた。
【0030】実施例6 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン 11.6g (2) イソフタル酸クロライド 5.08g シクロヘキサノン 120ml 収量14.7g(99%)。ガラス転移温度188℃、
軟化点262℃。固有粘度0.41dl/g(0.5%
DMSO溶液、30℃)。 IRスペクトル:1650、1510cm-1(アミ
ド)、1150cm-1(スルホン)、1070cm
-1(チオエーテル)、810cm-1(芳香環)。
【0031】実施例7 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン 11.6g (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml 収量14.9g(100%)。ガラス転移温度199
℃、軟化点284℃。固有粘度0.63dl/g(0.
5%DMSO溶液、30℃)。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1150cm-1(スルホン)、1070cm
-1(チオエーテル)、815cm-1(芳香環)。
【0032】実施例8 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン 5.80g (50モル%) 1,4−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゼン 4.05g (50モル%) (2) イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml 収量13.1g(100%)。ガラス転移温度243
℃。固有粘度0.54dl/g(0.5%DMSO溶
液、30℃)。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1145cm-1(スルホン)、1070cm
-1(チオエーテル)、805cm-1(芳香環)。
【0033】実施例9 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルホン 5.80g (50モル%) 1,4−ビス(4−アミノフェニルチオ)ジフェニルスルフィド 5.40g (50モル%) (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml 収量14.5g(99%)。ガラス転移温度230℃。
固有粘度0.55dl/g(0.5%DMSO溶液、3
0℃)。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1145cm-1(スルホン)、1070cm
-1(チオエーテル)、805cm-1(芳香環)。
【0034】実施例10 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゾフェノン 5.35g (50モル%) 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル 2.50g (50モル%) (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml 収量11.2g(100%)。ガラス転移温度241
℃。固有粘度0.88dl/g(0.5%DMSO溶
液、30℃)。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1640cm-1(ケトン)、1240cm-1(エ
ーテル)、1070cm-1(チオエーテル)、805c
-1(芳香環)。
【0035】実施例11 下記組成の原料を用いて、実施例1と同様の方法でポリ
アミドの製造を行なった。 (1) 水酸化ナトリウム 2.0g 水 40ml 4,4′−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゾフェノン 5.35g (50モル%) 1,4−ビス(4−アミノフェニルチオ)ベンゼン 4.05g (50モル%) (2) テレフタル酸クロライド 2.54g イソフタル酸クロライド 2.54g シクロヘキサノン 120ml 収量12.7g(100%)。ガラス転移温度232
℃。固有粘度0.61dl/g(0.5%DMSO溶
液、30℃)。この重合体を300℃で圧縮成形したと
ころ、黄土色の強靱な樹脂板が得られた。 IRスペクトル:1640、1510cm-1(アミ
ド)、1640cm-1(ケトン)、1070cm-1(チ
オエーテル)、805cm-1(芳香環)。
【0036】
【発明の効果】本発明の方法により、成形加工性と耐熱
性のバランスのとれた、射出成形や押出成形が可能な、
耐熱性に優れ、繊維フィルム、塗膜素材としても有用な
芳香族ポリアミドが得られる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 〔式中、Xは炭素数1〜10の2価の炭化水素基、−O
    −、−SO−、−SO2−または−CO−を示す。aは
    0または1であり、aが0のときには、Xはなしに芳香
    族環が互いに結合をしていることを表わす。Yは、炭素
    数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアル
    キル基、炭素数6〜20のアラルキル基、炭素数6〜2
    0のアリール基、ハロゲン基またはニトロ基を示し、そ
    れぞれ互いに同一であっても異なっていても良い。bと
    cは互いに同一あるいは異なる0〜4の整数を表わ
    す。〕で示されるジアミンを50モル%以上含有する芳
    香族ジアミンと、芳香族ジカルボン酸クロライドとを反
    応させることを特徴とする芳香族ポリチオエーテルアミ
    ド重合体の製造方法
  2. 【請求項2】 芳香族ジアミンをアルカリ水溶液に分散
    させ、これに芳香族ジカルボン酸クロライドを有機溶媒
    に溶かした溶液を加えて界面重縮合法により反応させる
    ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 芳香族ジアミンを有機酸アミド、あるい
    は有機スルホキシドに溶解させ、これに芳香族ジカルボ
    ン酸クロライドを加えて溶液重縮合法により反応させる
    ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
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