JPS62177022A - 熱可塑性ポリアラミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な耐熱性熱可塑性重合体に関し、さらに詳
しくは、とくに２５０〜３８０℃の温度領域における良
好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ溶融成形可能
な新規熱可塑性ポリアラミド共重合体を提供することを
目的としている。

〈従来の技術〉 従来から、一般にイソフタル酸またはテレフタル酸残基
と芳香族ジアミン残基を組合わせることにより耐熱性に
優れた芳香族ポリアミドが得られることはよく知られて
いる。例えばイソフタル酸ジクロリドとｍ−フェニレン
ジアミンを等モル比で反応させることにより一般式ポリ
アミドが合成される（たとえば特公昭４７−１０８６５
号公報、特公昭４８−１７５５１号公報、米国特許第３
，０４９，５１１号明細書、米国特許第３．２８７，３
２４号明細書など）。

また、テレフタル酸ジクロリドと３．４′−ジアミノジ
フェニルエーテルの２成分、あるいはまたテレフタル酸
ジクロリドと３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、
ｍ−フェニレンジアミンおヨヒパラフエニレンジアミン
の４成分を反応させると耐熱性と剛性の両面にすぐれた
芳香族ポリアミドが得られる（たとえば、特開昭５１−
７６．３８６号公報、特開昭５１−１３４，７４３号公
報、特開昭５５−１１５４２８号公報など）。

またイソフタル酸ジクロリドまたはテレフタル酸ジクロ
リドと４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４．４
’−ジアミノジフェニルメタン、４゜４′−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４．４’−ジアミノジフェニルス
ルホン、４．４’−ジアミノジフェニルケトンなどの４
．４’−２核体ジアミンとのポリアミドも合成されてい
る（たとえば入組ら、工業化学維誌７１　（３）　４４
３　（’６８）など）。

またテレフタル酸ジクロリドおよび／またはイソフタル
酸ジクロリドと２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プ
ロパン ることにより溶融流動性のすぐれた芳香族ポリアミドが
得られる（たとえば、特開昭５２−２３．１９８号公報
、特開昭５４−７７．６９２号公報、特開昭５４−７７
．６９３号公報など）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしこれまでに一般的に提案されてきた芳香族ポリア
ミド類たとえば Ａ、イソフタル酸ジクロリド／ｍ−フェニレンジアミン
重縮合物 Ｂ、テレフタル酸ジクロリドおよび／またはイソフタル
酸クロリド／４，４’−ジアミノジフェニルエーテル重
縮合物 Ｃ，テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／４，４’−ジアミノジフェニルメタンを絢４鞠 り、テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／　４．４’−ジアミノジフェニルスルフィド重縮
合物 Ｅ、テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／４．４’−ジアミノジフェニルスルホンＶ縞番鞠 Ｆ、テレフタル酸ジクロリド／３，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル重ｌａ合物 Ｇ、テレフタル酸ジクロリド／ｐ−フェニレンジアミン
／ｍ−フェニレンジアミン／３，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル重縮合物 は、耐熱性と剛性の両面にすぐれた特性を有しているも
のの溶融流動開始温度と熱分解温度が接近しすぎている
ため実質上溶融成形は不可能であり、もっばら溶媒に溶
解して成形するいわゆる湿式成形法を採用せざるを得な
いのが実状である。

一方、芳香族ポリアミドに溶融成形性を付与する有効な
手法として前述したようにテレフタル酸ジクロリドおよ
び／またはイソフタル酸ジクロリドと２，２−ビス（ハ
ラアミノフェノキシフェニル）プロパン させる方法が提案された。この芳香族ポリアミドは流動
開始温度が熱分解温度よりも５０℃以上低くて、溶融成
形時の熱安定性および流動性が優れているため、良好な
溶融成形性を示すが、ジアミン成分の構造中にエーテル
結合を多用しているため分子のフレキシビリティが高（
なりすぎて成形体の物性（特に曲げ強度および熱特性）
が低下しすぎるという欠点を有する。

そこで本発明者らは２５０〜３８０℃の温度領域におい
て良好な熱安定性および流動性を兼ね備えることにより
良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性（特に曲げ
強度および耐熱性）の優れた芳香族ポリアミドを得るこ
とを目的として鋭意検討を行なった結果、異なった特定
のジアミン２成分をこれまで知られていなかった組成で
組合わせることにより、目的とする特性を有する新規熱
可塑性ポリアラミド共重合体が得られることを見出し、
本発明に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は 単位 および （Ｋ１）ａ　　　　（Ｋｌ）ａ を主要必須構造単位とし、各構造単位の割合がＡ１モル
に対して（Ｂ十Ｃ）が実質的に１モルであり、かつＢｏ
、３０〜０．９８モルに対してＣ０，７０〜０．０２モ
ルであり、ＡとＢまたはＣが交互に連結していることを
特徴とする熱可塑性ポリアラミド共重合体（ただし式中
のＸは直接結合、■ 一、ｏ−ｌ−５−１−ＳＯ２−１−Ｃ−１−Ｃ−１ま０
　　　　　　Ｒ２ アルコキシ基または・・ロゲン基、Ｒ２は炭素数１〜４
のアルキル基、フッ素置換アルキル基またはフェニル基
、ｎは０または１１ａは０または１〜４の整数を示す）
を提供するものである。

本発明の熱可塑性ポリアラミド共重合体は主として上記
Ａ、ＢおよびＣで示される３単位から構成される。

などが挙げられる。これらの単位は１種類でもまた２種
類以上が混在してもよい。

しｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　シｔ　　　シ
ｔる。これらの単位は１種類または２種類以上が混合で
活用される。

Ｃ単位の具体例としてたとえば などおよびこれらのベンゼン環置換誘導単位が挙げられ
る。これらＩ工ｌＷ類または２種類以上の混合で活用さ
れる。

本発明のポリアラミド共重合体における上記各単位の割
合は、Ａ１モルに対して（Ｂ十Ｃ）が実質的に１モルで
ありかつＢｏ、３０〜０．９８モルに対してＣ０，７０
〜０．０２モル、好ましくは８０．４０〜０．９０モル
に対してＣ０，６０〜０．１θモルである。

Ｃ単位が（Ｂ十Ｃ）単位中の７０モル％を、越えると溶
融成形が困難になるので不適当である。

一方（Ｂ十Ｃ）単位中のＣ単位が２モル％以下になると
ポリアラミド共重合体の溶融時の流動性が低下して同様
に溶融成形性が悪くなるので好ましくない。

このように本発明のポリアラミド共重合体はＡ、Ｂおよ
びＣの３単位を必須構成単位とするのであるが（Ｂ十Ｃ
）単位の４０モル％以下をで示されるＤ単位で置き換え
てもよい。Ａ、　ＢおよびＣ単位にさらにＤ単位を導入
することにより耐熱性、剛性などが向上し、好ましい結
果が得られる。

このＤ単位の具体例として、−ＮＨＯＮＨ−１（ＣＨ３
）　２ 位は１種類または２種類以上の混合で活用される。

本発明のポリアラミド共重合体は、これまでに提案され
た数多くの一般的製造法のいずれを利用しても製造可能
であるが、それらの中で実用性の高い代表例として次の
４法を挙げることができる。

（１）　　酸クロリド法：　芳香族ジカルボン酸ジクロ
リドと芳香族ジアミンを反応させる方法（例えば特公昭
３５−１３２４７号公報、特公昭３５−１４３９９号公
報、特公昭４６−４１３８７号公報、特公昭４７−１０
８６３号公報、特開昭５４−７７６９２号公報など）。

（２）　　イソシアネート法：　芳香族ジカルボン酸と
芳香族ジイソシアネートとを反応させる方法（例えば特
公昭４７−４７５９６号公報、フランス特許第１，５７
８，１５４号公報など）。

（３）　　エステルアミド交換法：　芳香族ジヵルボメ
製エステルと芳香族ジアミンを反応させる方法（例えば
特開昭５２−８２９９６号公報、ベルギー特許第７３１
，４２０号公報など）。

（４）　　直接重合法：　芳香族ジカルボン酸またはそ
の誘導体（酸クロリドおよびエステル誘導体を除く）と
芳香族ジアミンを極性有機溶媒中脱水触媒の存在下に直
接反応させる方法（例えば特開昭５２−５８７９５号公
報、特開昭５２−５８７９６号公報など）。

上記４法の中では、酸クロリド法が、原料調達が比較的
容易なこと、および低温重合により高重合度芳香族ポリ
アミドが得られやすいという長所を有しており、最も推
奨される製造方法である。ここで酸クロリド法による本
発明のポリアラミド共重合体の製造例をさらに具体的に
説明すると次のようである。すなわち芳香族ジは炭素数
１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン基、
ａはＯまたは１〜４の整数を示す。）１モルおよび芳香
族ジアミン（１）記と同じｎはＯまたは１）３０〜９８
（好ましくは４０〜９０）モル％および芳香族ジアミン
（１）回し、Ｘは直接結合、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ２
−１Ｒつ ４のアルキル基、フッ素置換アルキル基またはフェニル
基を示す。）７０〜２（好ましくは６０〜１０）モル％
からなる混合ジアミン０．９〜１．１モルとを、有機極
性溶媒中に溶解し、−２０〜８０℃の温度条件下、塩化
水素スカベンジャーの存在下あるいは非存在下に０．１
−１０時間重合を行う。重合に用いられる有機極性溶媒
はＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
セトアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド
類、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、１．３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどの複素環式化合物類などであり、特にＮ−
メチルピロリドンおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
が好ましい。また上記塩化水素スカベンジャーは、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミンのような脂肪族第３級アミン類、ピ
リジン、ルチジン、コリジン、キノリンのような環状有
機塩基、エチレンオキシド、プロピレンオキシドのよう
な有機オキシド化合物類などである。また前記重合反応
の反応前、反応中または反応後に末端封鎖剤を添加して
、本発明のポリアラミド共重合体の末端を封鎖すること
も可能である。末端封鎖することによりポリアミド共重
合体の熱安定性が大巾に向上し好ましい。この末端封鎖
剤として、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪
酸、無水カプロン酸、無水イソ酪酸、無水フタル酸、無
水安息香酸、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物
などの酸無水物類、塩化アセチル、塩化グロピオニル、
塩化ブチリル、塩化ベンゾイル、α−又はβ−ナフトエ
酸クロリド、塩化カプロイルなどの酸クロリド類、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、アニリン、
ｐ−アミノアセトアニリド、ベンジルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン、
トルイジン、ジフェニルアミンなどの１級および２級モ
ノアミン類、フェノール、クレゾール、キシレノール、
ｌ−ブチルフェノール、メトキシフェノール、β−す７
トール、クミルフェノール、フェニルフェノールナトの
モノヒドロキシ化合物類などが挙げられる。

このようにして得られたポリアラミド共重合体溶液をそ
の溶媒とは混和性であるが芳香族ポリアミド共重合体を
溶解しない液体、例えば水、メタノールなどの沈殿剤と
攪拌混合後口過することによりポリアラミド共重合体を
単離することができる。

また酸クロリド重合法の別法として、水に難溶性の有機
溶媒に上記ジアミン（１）およびジアミン（Ｉ）からな
る混合ジアミン０．９〜１１モルを溶解した溶液と水に
難溶性の有機溶媒に上記ジカルボン酸クロリド１モルを
溶解した溶液とを水可溶性の塩化水素スカベンジャーを
溶解した水溶液中に高速攪拌下に分散ないし懸濁させて
０〜８０℃で０．１〜１０時間重合を行う方法も可能で
ある。この方法に用いられる水に難溶性の有機溶媒とし
て例えば、クロルベンゼン、ジクロルエタン、トリクロ
ルエタン、テトラクロルエタン、クロロホルム、ジクロ
ルメタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ア
セトフェノン、メチルアセトフェノンなどが挙げられる
。

また水溶性の塩化水素スカベンジャーは、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの
無機アルカリ、上記塩化水素スカベンジャーに示した脂
肪族第３級アミンおよび環状有機塩基のうち水溶性のも
のなどが挙げられる。

なお上記芳香族ジカルボン酸ジクロリドの具体例は、先
に本発明のＡ単位の具体例として示した２価芳香族基の
両側のカルボニル基に−Ｃ１をつけた形で示され、また
芳香族ジアミン中および芳香族ジアミン（Ｉ）の具体側
は、本発明のＢ単位およびＣ単位の具体例として示した
２価芳香族基の両側の−ＮＨ−基に−Ｈをつけた形で表
示される。

以上に詳述した製造方法によって、本発明の目的とする
ポリアラミド共重合体が得られるが、Ａ単位、Ｂ単位お
よびＣ単位、さらに必要に応じて導入されるＤ単位に加
えて更に他のポリアミドを構成する芳香族および脂肪族
系単位を、生成するポリアラミド共重合体の溶融刃ロエ
性および物理的特性を大ｌ］に低下させることのない量
的範囲（例えば３０モル％以下）で併用し、共重合導入
することは可能であり、本発明の範囲に包含される。ま
た、さらに本発明のポリアラミド共重合体にアミド以外
の構成単位（例えばイミド基単位など）を、生成する共
重合体の溶融加工性および物理的特性を大巾に低下させ
ることのない量的範囲（例えば３０モル％以下）で併用
し、共重合導入することも可能であり、本発明の範囲に
包含される。

本発明のポリアラミド共重合体はＮ−メチルピロリドン
溶媒中重合体濃度０．５重量％、３０℃で測定した対数
粘度（η１ｎｈ）の値が０．２５以上、好ましくは０．
３０以上の高重合度重合体であり、下記のような各種の
用途に活用することができる。

圧縮成形は本発明のポリアラミド共重合体粉末に必要に
応じて異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などをトラ
イブレンドした後、通常２５０〜３８０℃好ましくは２
８０〜３５０℃、圧力５０〜５００＃／ｄの条件下に実
施される。また押出成形および射出成形は、本発明のポ
リアラミド共重合体に必要に応じて異種重合体、添加剤
、充填剤、補強剤などをトライブレンドしたものまたは
これを押出機にかけてペレット化したペレットを押出成
形機または射出成形機に供給し、２５０〜３８０℃好ま
しくは２８０〜３５０℃の温度条件下に実施される。特
に本発明のポリアラミド共重合体は２５０〜３８０℃領
域での熱安定性および流動特性のバランスがきわ立って
すぐれており、押出成形および射出成形用として有用で
ある。

フィルムおよび繊維製造用途としては、乾式％式％ または乾湿式注型プロセスに重合終了液を適用すること
ができ、また単離重合体に必要に応じて適当な添加剤を
添加して溶融成形することもできる。

積層板は、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維など
で構成されるクロスまたはマットなどに共重合体溶液を
含浸させた後、乾燥／加熱による前硬化を行なってプリ
プレグを得、これを２５０〜３８０℃、５０〜３００ｋ
ｑ／ｄの条件下にプレスすることにより製造される。

塗料用途としては、重合終了溶液に必要に応じて異種の
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行いそのまま実用に
供することができる。

本発明の組成物には必要に応じて７０重量％以下の範囲
で次のような充填剤類を含有させることができる。（，
２）耐摩耗性向上剤：グラファイト、カーボランダム、
ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素圏脂など、（ｂ）
補強剤ニガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化
ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベスト繊維、石
綿、金属繊維など、（Ｃ）難燃性向上剤：三酸化アンチ
モン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、（財）
電気特性向上剤：クレー、マイカなど、（ｅ）耐トラッ
キング性向上剤：石綿、シリカ、グラファイトなど、（
７）耐酸性向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸
カルシウムなど、（２）熱伝導度向上剤二鉄、亜鉛、ア
ルミニウム、銅などの金属粉末、（ｈ）その他ニガラス
ビーズ、ガラス球、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク
、ケイソウ土、水和アルミナ、マイカ、シラス、バルー
ン、石綿、各種金属酸化物、無機質顔料類など２５０℃
以上で安定な合成および天然の化合物類が含まれる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳述する。

なお、本実施例中に用いた％、部および比の値は、特に
ことわりのない限りそれぞれ重量％、重量部および重量
比の値を示す。また重合体の分子量の目安となる対数粘
度（ηｉｎｈ　）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
溶媒中、重合体濃度０．５％、温度３０℃で測定したも
のである。

なお、各種物性の測定は次の方法に準じて行なった。

曲げ応力・・・・・ＡＳＴＭ　０７９０曲げ弾性率・・
・・・ＡＳＴＭ　Ｄ７９０熱変形温度・・・・・ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ６４８−５６（１８，５６１９／ｃｌ） 実施例１ 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた内容積５１の
ガラス製セパラブルフラスコに３，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル１６８．２９　（０，８４モル）、４，
４′−ジアミノジフェニルエーテル７２．１ｐ（０，３
６モル）および無水Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（以
後ＤＩＶｉＡＣと略称する）２，０００ｙを仕込んで攪
拌し均一溶液を得た。次にトリエチルアミン１４１．７
　Ｆ　（１，４モル）を添加後、反応系をドライアイス
／メタノール浴で一１０℃に冷却し、イソフタル酸ジク
ロリド２４３．６　ｙ　（１，２モル）を重合系の温度
を１０℃以下に保持するような速度で少量ずつ分割添加
した。添加終了後２０℃で１時間攪拌を続けた後、末端
処理剤として塩化ベンゾイル８．４３９　（０，０６モ
ル）を添加してさらに２０℃で１時間攪拌を続行した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して重
合体をフレーク状に析出させ、続いて析出重合体を衝撃
式粉砕機にかけて微粉末状に粉砕した後、十分に水洗／
脱水し、次いで熱風乾燥機中で１５０℃で５時間、続い
て２００℃で３時間乾燥したところ対数粘度が０．７７
の重合体粉末３７２ｆが得られた。

ここで得られた共重合体の理論的構造単位式およびそれ
に対応する分子式は次の通りであり、しかもＡ単位とＢ
またはＣ単位が交互に連結した構造になっており、その
共重合体の元素分析結果は下記のとおり、理論値とよい
一致を示した。

Ａ／Ｂ／Ｃ＝　、１．２　／　０．８４　／　０．３６
　（モル比）＝　１００／　７０　／　３０　　（モル
比）元素分析結果 次に得られた共重合体粉末をプラベンダープラストグラ
フエクストルーダ−（処理温度３１０〜３３０℃）に供
給して溶融混練しながら押出す操作を行なって均一ペレ
ットを得た。次に得られたペレットを小型射出成形機（
処理温度３１０〜３４０℃、圧力１，５００〜２，１０
０　ｋｙ／ｄ　）にかけて試験片を作成し、物性測定を
行なったところ次の第１表のような結果が得られた。

第１表 比較例１ ジアミン成分として４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル２４０．：ｌ　（１，２モル）を単独で用いる以外
すべて実施例１の前半と同じ操作を行なって対数粘度０
．６０の重合体粉末３７５ｇを得た。

次に得られた重合体を用いて実施例１と同様にプラベン
ダープラストグラフエクストルーダ−（処理温度３２０
．〜３６０℃）に供給して溶融押出し水ペレット化を試
みたが、スムースな溶融状態が発現せず、エクストルー
ダーの軸にかかる回転トルク値が装置の許容限界を越え
てしまい、溶融混練ペレット化はできなかった。

このようにジアミン成分として実施例１で使用したジア
ミンの第２成分のみを用いたのでは溶融成形の困難な芳
香族ポリアミドしかできない。

比較例２ ジアミン成分として３，４′−ジアミノジフェニルエー
テル２４０．３　ｙ　（１，２モル）を単独で用いる以
外すべて実施例１の前半と同じ操作を行なって対数粘度
０．８１の重合体粉末３７６ｆを得た。

次に得られた重合体を用いて実施例１と同様にプラベン
ダーエクストルーダー（処理温度３１０〜３３０℃）に
供給して溶融混練しながら押出す操作を行なったところ
、溶融粘度が著しく高く、一応均一ペレットは得られた
ものの着色が著しいものであった。次に得られたペレッ
トを用いて小型射出成形機（処理温度３１０〜３３０℃
、圧力１，７００〜２，１００　ｋｑ／ｄ　）にかけて
試験片を作成し、物性測定を行なったところ次の第２表
のような結果が得られた。

第２表 このようにジアミン成分として実施例１で使用したジア
ミンの第１成分のみを用いたのでは溶融成形は一応可能
ではあるものの、溶融混練時の溶融粘度が著しく高くて
熱安定性が劣り、得られた成形品の強度および耐熱性も
実施例１の成形品と比べて劣るものであった。

実施例２ ジアミン成分として３．４′〜ジアミノジフエニルエー
テル１９２．２１　（０，９６モル）および４．４′−
ジアミノジフェニルスルホン５９．６１　（０，２４モ
ル）ヲ用いる以外すべて実施例１の前半と同じ操作を行
なって対数粘度０．６１の共重合体粉末を３８６１得た
。

この共重合体の理論的構造単位式およびそれに対応する
分子式は次のとおりであり、元素分析結果もこの理論値
とよい一致を示した。

Ａ、　＋　Ｃ０ｅＣＯ−３−、（−Ｃｓ　Ｈ４０□チ＝
１υ（１／８０／２０（モル比） 次に得られた共重合体を用いて実施例１と同様に溶融混
線操作を行なってペレットを得た。

次やここのペレットを実施例１と同様に小型射出成形機
（処理温度３１０〜３４０℃、圧力１，７００〜２．１
００１ｇ／ｃｄ　）にかけて試験片を作成し、物性測定
を行なったところ第３表の結果が得られた。

第３表 実施例３ 実施例１と同様の反応装置に３，３′−ジアミノジフェ
ニルエーテル１４４．２９　（０，７’２モル）、３．
３′−ジメチルベンジジン７６．４　ｙ　（０，３６モ
ル）、メタフヱニレンジアミンｌ　３．Ｏｙ　（０，１
２モル）　オヨヒＤｆｖｉＡｃ　２，０００　ｆを仕込
んで撹拌し均一溶液を得た。

次に反応系を水浴で冷却し、イソフタル酸ジクロリド２
４３．６　ｙ　（１，２モル）を重合系の温度を２０℃
以下に保持するような速度で少量ずつ分割添加した。添
加終了後３０℃で１時間半攪拌を続け、得られた重合終
了液に実施例１と同様の後処理操作を施したところ対数
粘度が０．６９の共重合体粉末３７０ｆが得られた。

ここで得られた共重合体の理論的構造単位式およびそれ
に対応する分子式は次のとおりであり、しかもＡ単位と
Ｂ、ＣまたはＤ単位が交互に連結した構造になっており
、その共重合体の元素分析結果はこの理論値とよい一致
を示した。

Ａ、モＣ００ＣＯ−）　、÷Ｃ３Ｈ４０２）Ｄ、　＋Ｎ
ＨＯＮＨ＋、偵ＨａＮｚ＋ Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝　１．２１０．７２１０．３６１０．
１２　（モル比）＝　ｔｏｏ／　　６０　／　　３０　
／　　１０．（モル比）次ｔこ得られた共重合体を用い
て実施例Ｉと同様に溶融混線操作を行なってペレットを
得た。

次にこのペレットを圧縮成形（処理温度３１０〜３４０
℃、圧力５０〜１００　ｋｇ／ｃ４　）にかけて試験片
を作成し、物性測定したところ次の第４表の結果が得ら
れた。

第４表 実施例４〜７ 第５表に示した酸成分およびジアミン成分を用いる以外
はすべて実施例１と同じ操作を行なって共重合体を得た
。

これらの共重合体は各々第５表の理論構造単位式からな
り、元素分析結果もこの理論値とよく一致した。次に得
られた重合体を用いて実施例１の後半と同様にして溶融
押出しペレット化した。このペレットを圧縮成形（処理
温度３００〜３５０℃、圧力５０〜ＩＯθｋｇ／ｃｄ）
にかけて試験片を作成し、物性測定を行なったところ第
５表のような結果が得られた。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性ポリアラミド共重合体は２５０〜３８
０℃の温度領域において良好な熱安定性および流動性を
兼ね備えることにより良好な溶融成形性を有し、かつ成
形体の物性バランスがすぐれており、押出成形および射
出成形によって高い成形生産性のもとに高性能の素材お
よび成形物品を作り出すことができる。そしてこれらの
素材および成形物品は、すぐれた耐熱性および力学特性
を利用して、電気・電子部品、航空・宇宙機器部品、自
動車部品、事務機器部品などの分野に広く活用される。

特許出願大東し株式会社 ３４０つ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位、 Ｂ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位 および Ｃ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位 を主要必須構造単位とし、各構造単位の割合がＡ１モル
   に対して（Ｂ＋Ｃ）が実質的に１モルであり、かつＢ０
   ．３０〜０．９８モルに対してＣが０．７０〜０．０２
   モルであり、Ａと（ＢまたはＣ）が交互に連結している
   ことを特徴とする熱可塑性ポリアラミド共重合体。 （ただし式中のＸは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、または▲数式、化学式、表
   等があります▼、Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキル基、
   アルコキシ基またはハロゲン基、Ｒ＿２は炭素数１〜４
   のアルキル基、フッ素置換アルキル基またはフェニル基
   、ｎは０または１、ａは０または１〜４の整数を示す）