JPS5891724A - 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はとくに５００〜４００℃の混成領域における良
好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出成形可能
で望ましい特性を有する成形品を与え得る新規な熱可塑
性芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するものである
。

芳香族トリカルボン酸無水物またはその誘導体と芳香族
ジアミンまだはその誘導体を重縮合させることにより、
耐熱性のすぐれた芳香族ポリアミドイミドが得られるこ
とはすでによく知（２） られている。しかしこれまで一般的に提案されてきた芳
香族ポリアミドイミド類は、溶融成形材料として活用す
ること゛を目的とした場合、溶融成形時の熱安定性、溶
融成形時の流動性および溶融成形体の物性のトータルバ
ランスの面で必らずしも満足されるものではなかった。

一方これらの総合物性バランスの改善およびより経済的
に安価な共重合体を創出することを目的として、酸成分
として芳香族トリカルボン酸無水物またはその誘導体と
芳香族ジカルボン酸ジクロリドを併用する方法について
も各種の検討が行なわれてきたが今だに溶融成形材料と
して満足すべき特性を備えた熱可塑性ポリアミドイミ゛
ド共重合体の開発には到っていない（たとえば特開昭５
０−８８９４号公報、特開昭５０−１２１３９７号公報
、特公昭４６−１６９０８号公報、特公昭４９−１２５
９４号公報、特公昭４９−１３２４０号公報、特公昭４
９−２６３１６号公報など）。

たとえば、無水トリメリット酸クロリド／イソフタル酸
ジクロリド／４．４’−ジアミノジフェニルメタンの三
成分から合成される一般式で表わされるポリアミドイミ
ドは、加熱溶融時のジフェニルメタン結合の不安定性に
起因して、溶融時の熱分解およびゲル化傾向が強いため
、押出成形および射出成形を目的とした溶融成形材料と
しては全く不適当である。この溶融成形不適性の性質は
、他のジアミン成分を共重合してもほとんど改善するこ
とができない。また、無水トリメリット酸クロリド／イ
ソフタル酸ジクロリド／メタフェニレンジアミンの三成
分から合成される一般式 で表わされるポリアミドイミドは実用的耐熱特性を有し
ているものの加熱溶融時の溶融粘度が高いために溶融成
形することは簡単でない。

また無水トリメリット酸クロリド／イソフタル酸ジクロ
リド／４．４’−ジアミノジフェニルスルホンから合成
される一般式 で表わされるポリアミドイミドは、４．４’−ジアミノ
ジフェニルスルホンの重合活性が本質的に低いため、重
合度の低い重合体しか得られず、実用的強度を有する成
形物品用樹脂としては不満足である。

また、無水トリメリット酸クロリド／イソフタル酸ジク
ロリド／４．４’−ジアミノジフェニルエーテル（ｔタ
ハ４．４’−ジアミノジフェニルス　□ルフイド）から
合成される一般式 で表わされるポリ・アミドイミドは、耐熱性はすぐれて
いるが流動開始温度と熱分解温度とが接近しているため
スムースに溶融成形することがむずかしい。

そこで本発明者らはｓ　３００〜４ｏｏ℃の温度領域に
おいて良好な熱安定性および流動性を兼ね備えることに
より良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性バラン
スのすぐれた芳香族ポリアミドイミドを得ることを目的
として鋭意検討を行なった結果、特定の四つの構成要素
を組み合わせることにより目的とする特性を有する新規
熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体が得られるこ
とを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、Ａ１式 なくとも１種の構造単位およびり１式 構造単位の割合が（Ａ＋Ｂ　）１モルに対して（Ｃ十Ｄ
　）が１モルであり、かつＡ／Ｂが４〜７０モル％／９
６〜３０モル饅で、Ｃ／Ｄが４０〜９８モル％／６０〜
２モル係であること熱 を特徴とする新規Ｆ塑性ポリアミドイミド共重合体を提
供するものである。（ただし、上記式中のＺはろ官能基
のうちの２官能基が隣接炭素原子に結合されている６官
能性芳香族基であシ、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは一
５Ｏ２−基、−５−基または一〇−基、Ｙは０基、→（
じ）−８Ｏ２基を示す。） 本発明の熱可塑性ポリアミドイミド共重合体は主として
上記Ａ、Ｂ、ＣおよびＤで示される４単位から構成され
る。

ここで酸成分たる（Ａ＋Ｂ　）とジアミン成分たる（Ｃ
＋Ｄ　）は実質的に等モル比であり、各構成単位の割合
はＡ／Ｂが４〜７０モル％／９６〜３０モル係、好まし
くは２０〜６０モル％／８０〜４０モルチ、Ｃ／Ｄが４
０〜９８モル％／６０〜２モル係、好ましくは５０〜９
５モルチ１５０〜５モルチの範囲から選択される。

これら各構成単位の割合において、Ａ単位の量が（Ａ十
Ｂ　）単位の中で４モルチ以下または７０モル係以上に
なると得られるポリアミドイミド共重合体の溶融粘度が
高くなりすぎて不適当である。また、Ｃ単位の量が（Ｃ
＋Ｄ　）単位の中で９８モルチを越えると、Ｃ単位の種
類に応じて次の如き弊害が生ずるため好ましくない。

に重合度の低いポリアミドイミド共重合体しか重合体の
流動開始温度と熱分解温度とが接近しすぎるため溶融成
形材料として不適当となる。

また、Ｃ単位の量が（Ｃ十Ｄ　）単位の中で４０モルチ
より少なくなると、ポリアミドイミド共重合体の成形品
の熱変形温度特性が大巾に低下するため好ましくない。

なお上記Ａ単位の中のＺは３官能基のうちの２官能基が
隣接炭素に結合されている乙官能性芳香族基であり、た
とえば、 また、上記Ａ単位の中のイミド結合がその閉環前駆体と
してのアミド酸結合の状態にとどまっている場合のＡ′
単位 がＡ単位の一部、たとえば５０モルチ以下、好ましくは
′５０モル係以下として存在する場合も本発明の範囲に
含まれる。

上記Ｃ単位の具体例としては、たとえばられる。

上記り単位の具体例としてはたとえば などがあげられる。

本発明のポリアミドイミド共重合体は、これ壕でに提案
された数多くの一般的製造法のいずれを利用しても製造
可能であるが、それらの中で実用性の高い代表例として
次の２つの方法を挙げることができる。

（１）インシアネ−１・法：芳香族トリカルボン酸無水
物および芳香族ジカルボン酸の混合物にイソシアネ−１
・を反応させる方法（たとえば特公昭５１−６７７０号
公報など）。

（２）酸クロリド法：芳香族トリカルボン酸無水物クロ
リドおよび芳香族ジカルボン酸ジクロリドの混合物に芳
香族ジアミンを反応させる方法（たとえば特公昭４６−
１６９０８号公報、特公昭４９−１２５９４号公報など
）。

」二組２法の中でも、酸クロリド法が、原料調達が比較
的容易なこと、および低温溶液重合により、直線性のす
ぐれた（分枝構造の少ない）高重合度ポリアミドイミド
が得られやすいという長所を有しており、最も推奨され
る製造方法である。ここで酸クロリド法をさらに具体的
に説明すると次のようである。すなわち、芳香族トリカ
ルボン酸無水物モノクロリド／イノフタル酸ジクロリド
（４〜７０／９６〜３０モル比）混合物１モルおよび 芳香族ジアミン（１） （Ｒは水素またはメチル基、Ｘは一８Ｏ２−基、−８−
基または一〇−基を示す）４０〜９６モル係および 芳香族ジアミン（ＩＩ） 示す） ６０〜４モル係からなる混合ジアミン０．９〜１１モル とを、有機極性溶媒中に溶解し、−２０〜８０℃の温度
条件下、約０．５〜１時間混合した後、塩化水素スカベ
ンジャーを２〜４モル程度添加して重合反応速度を促進
させると、常温付近、反応時間０．５〜１０時間で重合
反応が終了する。この段階で生成する重合体は、本発明
のポリアミドイミド共重合体のＡ単位の大部分（たとえ
ば５０〜１００％）を閉環前駆体のアミドアミド酸単位 に変換した構造、いわゆるポリアミド・アミン酸になっ
ている。また、芳香族トリカルボへ無水物クロリドとイ
ノフタル酸クロリドの添加時期をずらせることも可能で
あり、この際は、生成重合体がブロック共重合体となる
。この第一工程に用いられる有機極性溶媒は、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのＮ・Ｎ−ジ
アルキルカルボン酸アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、
テトラヒドロチオフェン−１。

１−ジオキシドなどの複素環式化合物類、クレゾール、
キシレノールなどのフェノール類などであり、特にＮ−
メチルピロリドンおよびＮ・Ｎ−ジメチルアセトアミド
が好ましい。また上記第１工程に添加される塩化水素ス
カベンジャーは、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、トリエチルアミン、トリブチルアミンのような脂肪族
第６級アミン類、ピリジン、ルチジン、コリジン、キノ
リンのような環状有機塩基、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ士金
属酸化物、アルカリ土金属水酸化物、アルカリ士金属炭
酸塩、アルカリ士金属酢酸塩などの無機塩基類、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドなどのような有機オキ
シド化合物類などである。

上記の第１工程で得られたポリアミドアミド酸は、続い
て第２の脱水閉環工程にかけて本発明のポリアミドイミ
ド共重合体に変換される。

脱水閉環操作は、溶液中における液相閉環まだは固体で
加熱する同相熱閉環のいずれかで行なわれる。液相閉環
には化学的脱水剤を用いる液相化学閉環法と、単純な液
相熱閉環法の２通りがある。化学閉環法は、無水酢酸、
無水グロピオン酸のような脂肪族無水物、ＰＯＣｌ、　
、５ＯＣＩ□のようなハロゲン化合物、モレキュラーシ
ープ、シリカゲル、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３などの化学的
脱水剤を用いて、温間０〜１２０℃（好ましくは１０〜
６０℃）で実施される。また、液相熱閉環法は、ポリア
ミド・アミド酸溶液を５０〜４００℃（好ましくは１０
０〜２５０℃）に加熱することによって行なわれる。そ
の際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベンゼン、
トルエ／、キシレン、クロルベンゼンナトヲ併用すると
より効果的である。固相熱閉環は、まず、第一工程で得
られたポリアミド・アミド酸溶液からポリアミド・アミ
ド酸重合体を単離し、これを固体状態で熱処理すること
によって行なわれる。ポリアミド・アミド酸重合体単離
用の沈殿剤としては、反応混合物溶媒とは混和性である
が、その中にポリアミド・アミド酸自体が不溶である液
体たとえば水、メタノールなどが採用される。熱処理は
、通常１５０〜３５０℃、０．５〜５０時間の条件から
目的の閉環率および溶融時流動性を確保するように選定
される。

２５０〜６５０℃の領域で長時間処理しすぎると、重合
体そのものが３次元架橋構造を形成して、溶融時の流動
性を著しく低下させる傾向を示すので注意をする必要が
ある。

上記一般式（■）（芳香族ジアミン（■））の具体例を
構造式で示すと次のようなものがあげられる。

（４、４’−スルホニルビス（ｐ−フェニレンオキシ）
ジアニリン） （３、３’−スルホニルビス（ｐ−フェニレンオキシ）
ジアニリン） （２、２’−スルホニルビス（１）−フェニレンオキシ
）ジアニリン） （４，４’−カルボニルビス（ｐ−フェニレンオキシ）
ジアニリン） （３、３’−カルボニルビス（ｐ−フェニレンオキシ）
ジアニリン） （４、４’−プロピルビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ
アニリン） （４，４’−ｐ−アミノフェノキシベンゼン）以上に詳
述した製造方法によって、本発明の目的とするポリアミ
ドイミド共重合体が得られるが、更に反応系にＡ単位、
Ｂ単位、Ｃ単位およびＤ単位を構成する成分以外の他の
共重合成分を生成するポリアミドイミドの溶融加工性、
物理的特性を大巾に低下させることのない量的範囲で併
用し共重合することは可能であり、本発明の範囲に包含
される。

本発明の芳香族ポリアミドイミド共重合体はそのイミド
単位が一部開項しだアミド酸結合にとどまっている場合
もあるが大部分が閉環した構造となっており、まだＮ−
メチルピロリドン溶媒中、重合体濃度０５重量係、３０
℃で測定した対数粘度（ηｉｎｈ　）の値が０．２０以
上、好ましくは０．２５以上の高重合度重合体であり、
下記のような各種の用途に活用することができる。

圧縮成形は本発明のポリアミドイミド共重合体粉末に必
要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などを
トライブレンドした後、通常３００〜４００℃、圧力５
０〜５００ｔｆり／Ｃａの条件下に実施される。また押
出成形および射出成形は、本発明のポリアミドイミド共
重合体に必要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤、補
強剤などをトライブレンドしたもの、またはこれを押出
機にかけてペレット化したペレットを押出成形機まだは
射出成形機に供給し、３００〜４００℃の温度条件下に
実施される。特に本発明の芳香族ポリアミドイミド共重
合体はろ００〜４００℃の領域での熱安定性および流動
特性のバランスがきわ立ってすぐれており、押出成形お
よび射出成形用として有用である。まだ本発明のポリア
ミドイミド共重合体を加熱溶融成形した成形体をさらに
高温条件下の熱処理に供することにより、熱変形温度、
引張強度、曲げ強度および摩擦摩耗特性などの物性がさ
らに向上した成形品を得ることができる。かかる熱処理
条件としては成形体を２００℃以上、その成形体のガラ
ス転移温度以下、とくに２２０℃以上、その成形体の（
ガラス転移温度−５℃）以下の温度で５時間以上、とく
に１０時間以」二加熱するのが適当である。熱処理温度
が成形体のガラス転移温度を越えると熱処理中に成形体
が変形して実用性を損なう傾向が強くなるため好ましく
ない。この熱処理を行なう装置には特に制限はないが、
通常の電気加熱式オーブンで十分目的を達することがで
きる。

フィルムおよび繊維製造用途としては、乾式または乾湿
式注型プロセスに重合終了溶液を適用することができ、
また単離重合体に必要に応じて適当な添加剤を添加して
溶融成形することもできる。積層板は、ガラス繊維、炭
素繊維、アスベスト繊維などで構成されるクロスまたは
マットに重合体溶液を含浸させた後、乾燥／加熱による
前硬化を行なってプリプレグを得、これを２００〜４０
０℃、５０〜ろ００ｔｔり／Ｃｄの条件下にプレスする
ことにより製造される。

塗料用途としては、重合終了溶液に必要に応じて異種の
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行ないそのまま実用
に供することができる０以下、本発明を実施例および比
較例を用いてさらに詳述する。なお、重合体の分子量の
目安となる対数粘度の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒中、重合体濃度０．５％、温度３０℃で測定した
ものである。重合体の溶融粘度は、（株）高滓製作所の
「高化式フローテスター」を使用し、あらかじめ絶乾状
態に乾燥した試料を６６０℃に加熱したシリンダー内に
入れて８分間滞留後、５０りの荷重をかけてダイス中央
のノズル（直’ｔ＋　０．５　ｔｒｒｍ　、長さ１陥）
から押出す方法で測定した。まだ、ガラス転移温度はパ
ーキンエルマー社製１Ｂ型ＤＳＣ装置を用いて測定した
。

なお、各種物性の測定は次の方法に準じて行なった。

曲げ強度（ＦＳ　）・・・−・・−・・−・・−・・Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ７９０熱変形温度（ＨＤＴ）−・−・・・
・・−・−ｍ−・−ＡＳＴＭ　　Ｄ＜５４８−５６（１
８，５６に１’／ｃｔｌ） 実施例１〜ろおよび比較例１〜２ 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積５
ｔのガラス製セパラブルフラスコにメタフェニレンジア
ミン（ＭＰＤＡ）および４．４’−フロビルビス（ｐ−
フェニレンオキシ）ジアニリン（ＰＯＤＡ）を第１表の
組成で仕込んだ後、無水Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド
３０００７を入れ、攪拌して均一溶液を得だ。この混合
物をドライアイス／アセトン液で一１０℃に冷却し、４
　　（クロロホルミル）無水フタル酸（ＴＭＡＣ）１０
１．１ｐ（（３，４８モル）およびイノフタル酸ジクロ
リド（Ｉ　ＰＣ）　１４６．２１−（０，７２モル）を
重合系の温度を−１０〜−５℃に保持するような速度で
少量づつ分割添加した。さらに０℃で１時間攪拌を続行
した後、２１４？（２，１モル）の無水トリエチルアミ
ンを重合系の温度を約５℃以下に保つのに十分な速度で
分割添加した。次にそのま５２時間攪拌した後ピリジン
１５０ｍ／および無水酢酸５００ｍ１（約ろ、２モル）
を添加し、室温で一晩攪拌した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して重
合体を粉末状に析出させた後、十分に水洗／脱水し、次
いで熱風乾燥機中で１５０℃で５時間、続いて２００℃
でろ時間乾燥したところ第１表の重合終了時の特性の欄
に示しだような対数粘度（η１ｎｈ）、溶融粘度（μａ
）およびガラス転移温度（Ｔｙ−）を有する重合体粉末
が得られた。この実施例１〜３の溶融粘度は、比較例２
と比較すればわかるように、４．４’−プロピルビス（
ｐ−２エニレンオキシ）ジアニリン（ＰＯＤＡ　）の共
重合により顕著な低下がみられた。

この実施例１で得られた共重合体の理論的構造式および
分子式は次のとおりであり、またその共重合体の元素分
析結果は第２表のとおり、理論値とよい一致を示した。

ｔ　／　ｍ　／　ｎ　／　ｏ　＝　０．４８１０．７２
／１．０８７０．１２（モル比）＝　　４０／６０／９
０／１０　　（モル比）また、実施例２および乙の重合
体についても元素分析を行なったところ理論値とよい一
致を示しだ。

次に得られた共重合体粉末に焼は防止剤としての四フッ
化エチレン樹脂（旭硝子（株）社′°アフロンポリミス
）Ｆ−５”）２重量％を添加した後、ブラベンダーグラ
ストグラフエクストルーダー（処理温度６４０〜′５６
０℃）に供給して溶融押出しペレットを得た。次に得ら
れたペレットを圧縮成形（処理温度３３０〜３６０℃、
圧力５０〜１００に！／　Ｃａ　）にかけて試験片を作
成し、その成形試験片を熱風乾燥機に入れ１５０℃で一
昼夜乾燥後、２２０℃で２４時間、２４５℃で２４時間
、続いて２６０℃で２４時間熱処理を行なった。続いて
物性測定を行なったところ第１表の熱処理後の成形品の
特性の欄に示しだような結果を得た。

ただし比較例１に示した４、４′−フロビルビス（ｐ−
フェニレンオキシ）シアニリン全全シアミン中の７０モ
ルチという必要以上に過剰共重合した重合体の圧縮成形
品はガラス転移温度が２１０℃と低すぎるために上記熱
処理条件下に試験片の変形がみられた。

第　　１　　表 第２表　元素分析結果 比較例６〜５ 酸成分、ジアミン成分および脱酸剤トリエチルアミンを
次の表のような本発明の範囲からはずれだ組成で反応さ
せる以外すべて実施例１と同じ操作を行なって重合体粉
末を得たが、その溶融粘度（μａ）はいずれも１００Ｘ
１０３以上という異常に高いものであった。

実施例４ 酸成分としてＴＭＡＣ７５，Ｂｙ−（０，５６モル）お
よびＩ　Ｐ　Ｃ１７０，５１ｉ！−（０，８４モル）、
ジアミン成分として４．４７−ジアミツジフエニルエー
テル（ＤＤＥ　）　１６８．２．Ｐ（０，８４モル）お
よび４．４′〜スルホニルビス（ｐ−フェニレンオキシ
）ジアニリン（ＳＯＤＡ）１５５．７ノ（０６６モル）
、脱酸剤としてプロピレンオキシド１２１．８ノ（２１
モル）を用いる以外すべて実施例１前半と同じ操作を行
なってη１ｎｈ＝０．３８、μａ＝３Ｘ１１］３ミニ３
Ｘ１１］３ポイズの重合体粉末を得た。

この重合体は次の理論構造式からなり、元素分析結果も
この理論値とよく一致した。

７／ｍ／ｎ１０＝０．３６１０．８４１０．８４１０．
３６　（モル比）−３０／　７０　／　７０１５０　　
（モル比）次に得られた重合体を用いて実施例１の後半
と同様にして四フッ化エチレン樹脂２重量％およびガラ
ス短繊維３０重量％を配合した後、圧縮成形して成形試
験片を得、続いて実施例１と同様の条件下に熱処理を行
なったところ、　Ｔ７＝２６０℃、ＨＤＴ＝２５５℃、
Ｆ　Ｓ　＝　１．９００１ｃａｌというすぐれた物性を
有する成形体を得た。

実施例５ 酸成分としてＴＭＡＣ１２６，３ｙ−（０，６モル）お
よびＩ　ＰＣＩ　２１．８？（０，６モル）、ジアミン
成分として２．４−）リレンジアミン８０．６．ｐ（０
，６６モル）、４．４′−ジアミノジフェニルスルホ７
４４．７　！ｊＩ−（０，１８モ／ｌ／　）および４，
４′−カルボニルビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジアニ
リン１４２．７ノ（０，３６モル）、脱酸剤としてＮ−
メチルモルホリン１９２？（１，９モル）を用いる以外
すべて実施例１の前半と同じ操作を行なってηｉｎｈ　
＝　０．３２、μａ＝２×１ｏ３ミニ２×１ｏ３ポイス
２５８℃の重合体粉末を得だ。

この重合体は次の理論構造式からなり、元素分析結果も
この理論値とよく一致した。

１７ｍ　／　ｎ　／　ｏ　／　ｐ　＝０．６１０．６１
０．６６１０．１８／　０．３６　（モル比）＝５０１
５（］１５５　／　１５　／　３０　　（モル係）次に
得られた重合体を用いて実施例１の後半と同様にして四
フッ化エチレン樹脂２重量饅を配合した後、圧縮成形し
て成形試験片を得、続いて実施ｖａ１１と同様の条件下
に熱処理を行なったところ、Ｔノー２９２℃、ＨＤＴ＝
２８０℃、Ｆ　Ｓ　＝　８６０　Ｋ！／ｃｒｌ　という
すぐれた物性を有する成形体を得た。

比較例６ 酸成分としてＴＭＡＣ（１２６，３ｙ−（０，６モル）
およびＩ　Ｐ　ＣＩ　２１．８　、Ｐ　（０，６モル）
、ジアミン成分として４，４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル２４０．ろ、Ｐ（１，２モル）または４，４′−
ンアミノジフェニルスルフィト２５９．４７（１，２モ
ル）を用いる以外すべて実施例５と同様にして重合を行
なったところ、得られた重合体は３６０℃の温度条件下
に溶融流動性を示さず、溶融成形用素材としては不適当
であった。

比較例７ 酸成分としてＴＭＡｃｌ　２６．３，２（０，６モル）
およびＩ　ＰＣＩ　２１．８ｙ−（０，６％ル）、ジア
ミン成分表して４，４′−ジアミノジフェニルスルホ７
２９７．９．Ｐ（１，２モル）を用いる以外すべて実施
例５と同様にして重合を行なったところ、得られた重合
体はηｉｎｈ　＝　０．１２という重合度の不満足なも
のであった。

特許出願人　東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｏ の割合が（Ａ十Ｂ）１モルに対して（Ｃ＋Ｄ　）が１モ
   ルであり、かつＡ／Ｂが４〜７０モル係／９６〜６０モ
   ルチでＣ／Ｄが４０〜９８モル％／６０〜２モルチであ
   ることを特徴とする熱可塑性ポリアミドイミド共重合体
   。 （ただし、上記式中のＺは３官能基のうちの２官能基が
   隣接炭素原子に結合されている６官能性芳香族基であり
   、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは−８０２−基、−８−
   基または一〇−基、Ｙは