JPH04314741A - ポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた耐ピンホール性お
よび柔軟性を有するポリアミドフィルムに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドフィルムは一般機械物性、熱
的特性、バリヤー性はもちろんのこと、包装材料分野で
重要視される耐衝撃性、耐摩耗性および耐ピンホール性
に優れていることから、食品包装分野を中心に広く使用
されている。近年冷凍技術が発達してきたことにより、
食品包装後低温雰囲気で扱われることが多くなった。上
記特性中においても事実上最も重要視される耐ピンホー
ル性、柔軟性についてはその温度依存性が顕著であり、
１０℃以下のような低温雰囲気での使用において、ピン
ホールによる充填物の漏れ出しなどのトラブルが発生し
、実用上必ずしも満足するものではなかった。これを改
善する方法として、ポリカプロラクトンの添加（特開平
１−１８５３６３号公報）、オレフィン系アイオノマの
添加（特公平１−４３６２４号公報）などが提案されて
いる。

【０００３】一方、ポリアミドとポリエーテルエステル
アミドエラストマーの組成物としては、ポリアミド６０
〜９０重量％、ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ー成分としてナイロン６／ポリオキシテトラメチレング
リコール４０〜１０重量％（特開昭６３−２７８９６５
号公報）が知られており、低吸水、良寸法の成形品を提
供している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法においては低温雰囲気下の耐ピンホール性が十分改
善されておらず、あるいは改善されているもののフィル
ムの透明性および強度を損なってしまっているのが現状
である。そこで本発明は、フィルムの透明性および強度
を保持しつつ、耐ピンホール性改善を課題とする。

【０００５】

【発明を解決するための手段】すなわち本発明は、（Ａ
）ポリアミド９９．５〜９１重量％と、及び（Ｂ）（イ
）炭素数６〜１２の環状ラクタム、アミノカルボン酸と
、（ロ）数平均分子量６００〜２５００のポリオキシテ
トラメチレングリコールと、（ハ）脂肪族ジカルボン酸
、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の中から
選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸との共重合体で
あるポリエーテルエステルアミドエラストマー０．５〜
９重量％を配合してなる組成物からなるポリアミドフィ
ルムを提供するものである。

【０００６】本発明においてはポリアミド樹脂に対し、
特定の単量体単位で構成されたポリエーテルエステルア
ミドエラストマーを比較的少量の所定の割合してなる組
成物をポリアミドフィルムに使用することが重要であり
、それにより、本発明の効果を奏するものである。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明において、（Ａ）成分として用いら
れるポリアミドとしては、例えば環状ラクタムの開環重
合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボン酸とジ
アミンとの重縮合物などが挙げられ、具体的にはナイロ
ン６、ナイロン４・６、ナイロン６・６、ナイロン６・
１０、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリア
ミド、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ
（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（テトラメ
チレンイソフタルアミド）などの脂肪族−芳香族ポリア
ミド、およびこれらの共重合体や混合物を挙げることが
できる。特に本発明に好適なポリアミドとしてはナイロ
ン６、ナイロン６・６を挙げることができる。

【０００９】また、本発明において、（Ｂ）成分として
用いられるポリエーテルエステルエラストマーは、環状
ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物を
ハードセグメントとし、ポリオキシテトラメチレングリ
コールをソフトセグメントとする、均一に重合された、
強靭で、透明性を有するマルチブロックポリマーである
。本発明に用いられるポリエーテルエステルエラストマ
ーは、オルトクロロフェノール中（０．５重量／容量％
）、温度２５℃における相対粘度は、強度、耐ピンホー
ル性の点から１．２以上、（Ａ）成分への分散性の点か
ら５．０未満が好ましく、特に１．５以上４．５未満、
さらに１．５以上４．０未満であることが好ましい。

【００１０】このポリエーテルエステルアミドにおける
（イ）成分として、カプロラクタム、アミノカルボン酸
、アミノドデカン酸、ラウロラクタム、アミノウンデカ
ン酸などが挙げられ、その共重合量については特に規定
はないが、強靭なエラストマーを得るためには、共重合
成分の全重量に基づき、１０〜８０重量％、好ましくは
１５〜７５重量％、より好ましくは２０〜７０重量％の
割合で用いることが望ましい。さらには、該（イ）成分
の共重合量は、得られるエラストマーの物性や使用する
ポリオキシテトラメチレングリコールの分子量によって
適宜選ばれ、また、該エラストマー中のハードセグメン
トである（イ）成分とジカルボン酸成分（ハ）とによっ
て構成される両末端にカルボキシル基を有するものの分
子量は、ハードドメインの凝集力が低下して、エラスト
マーの機械的強度が低くなるなどの点から数平均で５０
０以上、重合のしやすさの点から５０００以内の範囲で
あることが好ましい。

【００１１】該ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ーにおける（ロ）成分のポリオキシテトラメチレングリ
コールは、数平均分子量が６００〜２５００の範囲にあ
ることが必要であるが、その共重合量については特に制
限はなく、該エラストマーの要求性能、例えば低温物性
、耐熱性、耐候性などにより適宜選ばれる。このポリオ
キシテトラメチレングリコールの数平均分子量が６００
未満では共重合量にもよるが得られるエラストマーの融
点が低くなったり、その物性が十分でないなどの問題が
生じ、一方２５００を越えると重合点が少なくなるので
、重合系のコントロールが困難となる。

【００１２】該ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ーにおける（ハ）成分のジカルボン酸は、特に規定され
ないが、前記ポリテトラメチレングリコールに対し、Ｏ
Ｈ／ＣＯＯＨモル比はエラストマの高分子量化および低
分子量による機械的物性の低下をもたらさないために０
．９以上１．１未満が好ましく、特に０．９以上１．０
５未満、さらに０．９以上１．０未満の範囲になること
が好ましい。

【００１３】このジカルボン酸としては、脂肪族ジカル
ボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸の
中から選ばれた少なくとも１種が用いられ、その炭素数
が４〜２０の範囲にあるものが好ましい。このようなも
のとしては、例えばアジピン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。

【００１４】本発明において、（Ｂ）成分として用いら
れるポリエーテルエステルアミドエラストマーの製造方
法については特に限定するものでなく、通常の公知の方
法（特公昭５６−４５４１９号公報、特公昭５８−１１
４５９号公報、特公昭５７−２４８０８号公報、特開昭
５８−２１０９５号公報、）を用いることができる。

【００１５】本発明における（Ａ）成分のポリアミドと
（Ｂ）成分のポリエーテルエステルアミドエラストマー
との配合割合については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計重量に基づき、該（Ａ）成分が９９．５〜９１重量
％、（Ｂ）成分が０．５〜９重量％の範囲、好ましくは
（Ａ）成分が９９〜９３重量％、（Ｂ）成分が１〜７重
量％であることが必要である。（Ｂ）成分が０．５重量
％未満では、本発明の目的とする耐ピンホール性の改善
効果が十分に発揮されず、また９重量％を越えると耐ピ
ンホール性の改善効果は発揮されるが、フィルム強度、
透明性の低下をもたらすので好ましくない。

【００１６】本発明の組成物の加工方法は、溶融混練に
よって調製することが好ましく、その方法としては、公
知の方法、例えばバンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、単軸あるいは２軸の押出機などを使用して溶融混練
し、混合体のペレットを得る。ついでこの混合体のペレ
ットを再溶融し、Ｔ−ダイ法、インフレーション法等に
よって製膜し、未延伸フィルムを得る。あるいは（Ａ）
成分と（Ｂ）成分を押出機で溶融混練し、そのまま上記
の方法により製膜し、未延伸フィルムを得ることができ
る。続いてこの未延伸フィルムを少なくとも一方向に延
伸する。通常縦延伸→横延伸の順の逐次２軸延伸が生産
性の上で好ましく用いられる。もちろん、未延伸、同時
２軸延伸も可能であり、延伸性は極めて良好である。ま
た、延伸後に熱処理を施すのが寸法安定性、耐熱水性を
保持する上で好ましく、緊張熱処理または弛緩熱処理が
効果的である。

【００１７】このようにして得られたフィルムの厚みは
特に規定されないが、１〜５０μｍ、好ましくは１〜４
５μｍ、より好ましくは５〜４０μｍである。

【００１８】本発明でいう耐ピンホール性は厚み依存性
を有しておりフィルムが厚くなるほど劣る。フィルム厚
みが５０μｍを越えると、ポリエーテルエステルアミド
エラストマーを添加しても本発明の目的とする特性値を
得ることができない。

【００１９】また、フィルムの厚みが１μｍより小さい
と強度保持材として使用に耐えない。　　本発明のフィ
ルムは単独での利用価値が高いが、さらに加えて、これ
に他の熱可塑性樹脂を積層したりブレンドしても使用可
能である。例えば、ガスバリヤ性を向上させる、引き裂
き強度を上げる、耐熱性を上げるなど多くの特性を付加
させることが可能となり、いっそう利用価値が高められ
る。他の樹脂としては、ＥｖＯＨやポレオレフィン、ポ
リエステルなどが好ましく用いられる。通常、ＥｖＯＨ
はブレンドまたは積層で用いられ、ポレオレフィン、ポ
リエステルは、積層で用いられる。積層する熱可塑性樹
脂の種類によって付加されるフィルム特性が変わる。例
えば、ＥｖＯＨを積層すると酸素透過率を著しく低下せ
しめることができ、またポリエステル樹脂を積層すると
耐熱性が改良される。

【００２０】さらに本発明のフィルムには、その物性を
損なわない範囲において、他の成分、例えば熱安定剤、
結晶核剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤などを添
加することができる。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、各評価については、次
に述べる方法にしたがって測定した。

【００２２】（１）低温耐ピンホール性（繰り返し屈曲
疲労テスト） ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｆに示されるＦｅｄ．Ｔｅｓｔ　Ｍ
ｅｔｈｏｄ　Ｓｔｄ．Ｎｏ．１０１Ｃ　のＭｅｔｈｏｄ
　２０１７　に従い、いわゆるゲルボテスターで０℃下
での１０００回繰り返し屈曲を加えた後、フィルムに生
じるピンホールの個数をその値とした。

【００２３】（２）透明性（曇価） ＪＩＳ−Ｋ−６７１４法により測定した。

【００２４】評価結果を表１に示す。

【００２５】実施例１ ナイロン６（東レ“アミラン”ＣＭ１０１０）にポリエ
ーテルエステルアミドエラストマーとしてナイロン６と
数平均分子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコ
ールを４５／５５重量％共重合したものを９重量％添加
し、２６０℃で２軸押出機、続いてＴダイで溶融押出し
し、３０℃のドラム上で冷却して１８０μｍの未延伸フ
ィルムを得た。続いてこのフィルムを縦方向に３．４倍
、横方向に３．５倍８０℃で同時２軸延伸し１５μｍの
耐ピンホール性が良好なフィルムを得た。

【００２６】実施例２ ナイロン６（東レ“アミラン”ＣＭ１０１０）にポリエ
ーテルエステルアミドエラストマーとしてナイロン６と
数平均分子量８００のポリオキシテトラメチレングリコ
ールを３０／７０重量％共重合したものを５重量％添加
し、実施例１と同様の方法に従い、耐ピンホール性が良
好なフィルムを得た。

【００２７】実施例３ ナイロン６（東レ“アミラン”ＣＭ１０１０）にポリエ
ーテルエステルアミドエラストマーとしてナイロン１２
と数平均分子量６５０のポリオキシテトラメチレングリ
コールを３０／７０重量％共重合したものを４重量％添
加し、実施例１と同様の方法に従い、耐ピンホール性が
良好なフィルムを得た。

【００２８】比較例１ ナイロン６（東レ“アミラン”ＣＭ１０１０）単独のフ
ィルムでは本発明の耐ピンホール性に及ばない。

【００２９】比較例２、３ 実施例で使用した組成のものをポリアミドに対するポリ
エーテルエステルアミドエラストマーの添加量が本発明
より外れるものについて評価した。比較例２では耐ピン
ホール性の改善効果は見られず、比較例３では耐ピンホ
ール性は良好なものの、フィルムの透明性が悪かった。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミドにポリエー
テルエステルアミドエラストマーを特定量添加すること
により、フィルムの透明性を保持しつつポリアミドフィ
ルムにとって重要な低温度下における耐ピンホール性を
改善することが可能となる。

【００３２】また、本発明により、これまで制限されて
いたポリアミドフィルムの低温度下での使用範囲が大き
く広がることになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリアミド９９．５〜９１重量％と
   、及び （Ｂ）（イ）炭素数６〜１２の環状ラクタム、アミノカ
   ルボン酸と、（ロ）数平均分子量６００〜２５００のポ
   リオキシテトラメチレングリコールと、（ハ）脂肪族ジ
   カルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン
   酸の中から選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸との
   共重合体であるポリエーテルエステルアミドエラストマ
   ー０．５〜９重量％を配合してなる組成物からなるポリ
   アミドフィルム。