CN111315785B - 聚α-1,3-葡聚糖化合物 - Google Patents

聚α-1,3-葡聚糖化合物 Download PDF

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Abstract

公开了一种聚α‑1，3‑葡聚糖化合物，其包含：a)聚α‑1，3‑葡聚糖，和b)官能化聚烯烃；其中所述聚α‑1，3‑葡聚糖化合物包含基于所述聚α‑1，3‑葡聚糖化合物中的聚α‑1，3‑葡聚糖(a)和官能化聚烯烃(b)的总重量的0.5至70重量百分比的聚α‑1，3‑葡聚糖，并且其中所述官能化聚烯烃被接枝到所述聚α‑1，3‑葡聚糖上。这些聚α‑1，3‑葡聚糖化合物具有许多用途，包括用于包装应用的膜和作为用于汽车应用的弹性体。

Description

聚α-1，3-葡聚糖化合物
概述
本文描述了通过将聚α-1，3-葡聚糖与至少一种官能化聚烯烃反应制备的聚α-1，3-葡聚糖化合物(poly alpha-1，3-glucan compounds)。本文还描述了包含所述聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚合物组合物以及由这些聚合物组合物制备的制品。
这些新颖的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以具有许多用途，包括用于包装应用的膜和作为用于汽车应用的弹性体。这些聚α-1，3-葡聚糖化合物还可以使聚α-1，3-葡聚糖与其中聚α-1，3-葡聚糖不容易相容的聚合物组合物间接相容。
选择用于聚合物组合物的聚合物典型地是基于由所述聚合物组合物制备的制品的希望的物理特性。然而，始终存在改善或改性聚合物组合物的物理特性以改善制品性能的一般希望。
现在已经发现，这些新颖的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以用于聚合物组合物中以改善所述聚合物组合物的一种或多种物理特性。
缩写
本文的权利要求书和说明书使用以下列出的缩写和定义来解释。
“％”是指术语百分比。
“wt％”是指重量百分比。
“MPa”是指兆帕
“KJ/m2”是指千焦耳/平方米
定义
如本文所用，冠词“一个/一种”是指一个/一种以及多于一个/一种并且不一定将其所指名词限制为单数的语法范畴。
如本文所用，术语“制品”是指呈适合于特定用途或目的的形式、形状、构造而无需整个实体或其一部分的进一步加工的物品、事物、结构、物体、要素、装置等。
如本文所用，术语“官能化聚烯烃”是指包含选自以下项的至少一种官能团的聚烯烃：酸酐基团、酸基团、羧酸的金属盐、环氧基团或这些的组合。所述官能团可以被接枝到聚合物主链上或可以存在于聚合物主链中。
如本文所用，术语“聚合物树脂”是指用于所述聚合物组合物的聚合物。例如，在聚酰胺组合物中，使用聚酰胺树脂(如聚酰胺66)作为聚合物树脂。
如本文所用，术语“聚合物组合物”是指聚合物树脂和任选的用于所述组合物的任何附加的材料(如UV稳定剂、润滑剂和填料)。如果聚合物组合物中不存在附加的材料，则所述聚合物组合物和聚合物树脂是相同的。
除非另有明确指示，否则本申请中指定的各个范围内的数值的使用被陈述为近似值，如同所述范围内的最小值和最大值二者前面都有词语“约”。以这种方式，可以使用高于和低于所述范围的轻微变化来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的公开旨在作为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。
术语“聚α-1，3-葡聚糖”、“α-1，3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。
范围和优选变体
除非另外明确说明，否则本文阐述的任何范围明确包括其端点。作为范围列出量、浓度或其他值或参数具体公开了由任何可能的范围上限和任何可能的范围下限形成的所有可能的范围，而不管是否在本文中明确公开了上限和下限范围的这样的对。本丈所述的化合物、方法和制品不限于在说明书中限定范围时公开的具体值。
本文所述的方法、化合物和制品的就材料、化学实体、方法、步骤、值、和/或范围等(无论是否被确定为优选的)而言的任何变体的在本文中的公开内容特别旨在包括材料、方法、步骤、值、范围等的任何可能的组合。出于为权利要求提供照片和足够的支持的目的，任何公开的组合都是本文所述的方法、化合物和制品的优选变体。
在此说明书中，如果存在关于本文所述的任何化学物种(包括具有式(I)的固化剂)的化学名称的命名错误或印刷错误，则化学结构优先于化学名称。并且，如果存在本文所述的任何化学物种的化学结构上的错误，则以本领域技术人员理解说明书意图的化学物种的化学结构为准。
总述
本文公开了可用于制备制品(如膜和弹性体)的聚α-1，3-葡聚糖化合物。本文公开的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以通过将聚α-1，3-葡聚糖与官能化聚烯烃反应来制备，其中所述官能化聚烯烃被接枝到所述聚α-1，3-葡聚糖上。优选的是，通过反应性挤出方法制备所述聚α-1，3-葡聚糖化合物。
所述聚α-1，3-葡聚糖化合物还可以用于聚合物组合物，尤其是聚酰胺和聚酯组合物中，以根据最终应用改性某些物理特性。
具体地，本文公开了聚α-1，3-葡聚糖化合物，其包含：
a)聚α-1，3-葡聚糖，和
b)官能化聚烯烃；
其中所述聚α-1，3-葡聚糖化合物包含基于所述聚α-1，3-葡聚糖化合物中的聚α-1，3-葡聚糖(a)和官能化聚烯烃(b)的总重量的1至70重量百分比的接枝到所述聚α-1，3-葡聚糖上的官能化聚烯烃。
本文还公开了包含所述聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚合物组合物以及用于制备所述聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法。
聚α-1，3-葡聚糖
聚α-1，3-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键是α-1，3-糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖是一种类型的多糖。聚α-1，3-葡聚糖的1，3-键可以如下说明：
其中n是至少3的整数。
用于制备本文所述的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖是具有约50至0.1微米、优选25至0.5微米、并且更优选10至0.5微米的粒度的固体。
可存在于聚α-1，3-葡聚糖化合物中的聚α-1，3-葡聚糖的重量百分比可以为基于所述聚α-1，3-葡聚糖化合物中的聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃的总重量的约0.5至70重量百分比、优选5至60重量百分比、更优选约10至50重量百分比、并且最优选约15至40重量百分比。
官能化聚烯烃
用于制备本文所述的聚α-1，3-葡聚糖化合物的官能化聚烯烃包含选自酸酐基团、酸基团、羧酸的金属盐、环氧基团或这些的组合的官能团。
官能化聚烯烃的实例包括其中官能团共聚到聚合物中的乙烯共聚物，例如，乙烯和含有适当官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物。本文术语(甲基)丙烯酸酯意指化合物可以为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或二者的混合物。有用的(甲基)丙烯酸酯官能化合物包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。除了乙烯和官能化的(甲基)丙烯酸酯单体外，可以将其他单体共聚到此种聚合物中，如乙酸乙烯酯、非官能化的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸环己酯)。
合适的官能化聚烯烃还可以包括离聚物。离聚物意指已经被金属阳离子(如锌、镁和锰)中和或部分中和的含羧基聚合物。离聚物的实例在美国专利3,264,272和4,187,358中描述，二者都通过援引方式并入本文。合适的含羧基聚合物的实例包括但不限于乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物。含羧基聚合物也可以衍生自一种或多种附加的单体，如但不限于丙烯酸丁酯。离聚物是从特拉华州威尔明顿的E.I.内穆尔杜邦公司(E.I.duPont de Nemours and Co.，Wilmington，DE)以商标可商购的。
官能化聚烯烃可以优选地基于乙烯/α-烯烃共聚物。二烯单体(如1，4-己二烯或二环戊二烯)可以任选地用于共聚物(如乙烯-丙烯-二烯(EPDM)聚合物)的制备。在聚烯烃的制备期间可以通过与不饱和的含羧基单体共聚来引入羧基部分。优选的官能化聚烯烃是接枝有0.3至5wt％的马来酸酐的乙烯/α-烯烃共聚物。α-烯烃优选地选自丁烷、己烷和辛烷。包含官能团的共聚物的共混物也可以用作官能化聚烯烃。已经用马来酸酐接枝的乙烯/α-烯烃共聚物的实例包括那些来自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical，MidlandMichigan)以PARALOIDTM品牌的商业共聚物。
本文术语乙烯共聚物包括乙烯三聚物和乙烯多聚物，即具有大于三个不同的重复单元。本文所述的可用作官能化聚烯烃的乙烯共聚物包括选自由具有式E/X/Y的乙烯共聚物组成的组的那些，其中：
E是由乙烯形成的基团；
X选自下组，所述组由以下各项组成：由CH2＝C(R1)-C(O)-OR2形成的基团，
其中R1是H、CH3或C2H5，并且R2是具有1-8个碳原子的烷基；乙酸乙烯酯；及其混合物；其中X占E/X/Y共聚物的0至50重量％；
Y是由选自下组的单体形成的一种或多种基团，所述组由以下各项组成：一氧化碳，二氧化硫，丙烯腈，马来酸酐，马来酸二酯，(甲基)丙烯酸，马来酸，马来酸单酯，衣康酸，富马酸，富马酸单酯以及所述前述酸的钾盐、钠盐和锌盐，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯和缩水甘油基乙烯基醚；其中Y是E/X/Y共聚物的0.5至35重量％，并且优选是E/X/Y共聚物的0.5-20重量百分比，并且E是剩余重量百分比，并且优选占E/X/Y共聚物的40-90重量百分比。
优选的是，官能化聚烯烃包含最小约0.5、更优选1.0、并且最优选约2重量百分比的重复单元和/或含有官能团的接枝分子，并且最大约15、更优选约13、并且最优选约10重量百分比的含有官能团的单体。应该理解，任何优选的最小量可以与任何优选的最大量组合以形成优选的范围。官能化聚烯烃中可存在多于一种类型的官能单体，和/或多于一种的官能化聚烯烃。
本文所述的聚α-1，3-葡聚糖化合物中存在的一种或多种官能化聚烯烃的浓度可以为基于用于制备聚α-1，3-葡聚糖化合物的一种或多种官能化聚烯烃和聚α-1，3-葡聚糖的总重量百分比的约99.5至30重量百分比、优选95至40重量百分比、更优选约90至50重量百分比、并且最优选85至60重量百分比。聚α-1，3-葡聚糖化合物中的官能化聚烯烃的浓度可以基于官能化聚烯烃内的官能团的浓度或基于最终应用而希望的物理特性而变化。
聚α-1，3-葡聚糖化合物
本文公开的聚α-1，3-葡聚糖化合物通过使官能化聚烯烃反应或将其接枝到聚α-1，3-葡聚糖分子上来制备。官能化聚烯烃包含至少一种类型的官能团，如酸酐基团、酸基团、羧酸基团的金属盐和环氧基团。所述反应在官能化聚烯烃的官能团与聚α-1，3-葡聚糖的羟基之间产生共价键。
聚α-1，3-葡聚糖化合物可以用于更有效地将聚α-1，3-葡聚糖增容到其中纯聚α-1，3-葡聚糖可能不相容的聚合物中，导致聚合物的物理特性的改善或改性。此外，聚α-1，3-葡聚糖化合物可以用于应用如包装(膜)中以及可以用作汽车应用的弹性体。
聚合物组合物
本文公开的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以与各种聚合物组合物混合以改善聚合物组合物的物理特性。
可以与聚α-1，3-葡聚糖化合物混配或混合的聚合物组合物的实例包括聚酰胺组合物、聚酯组合物和聚烯烃组合物。
聚合物组合物由聚合物树脂和可任选存在的任何附加的材料制备。本文所述的聚合物组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可以为基于聚合物树脂和聚α-1，3-葡聚糖化合物的总重量的0.1至60、优选1至50、更优选5至40、并且最优选5至35重量百分比。
聚合物组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可以基于接枝到聚α-1，3-葡聚糖上的官能化聚烯烃的重量百分比而变化。例如，随着在聚α-1，3-葡聚糖化合物中聚α-1，3-葡聚糖的浓度增加，相对于在聚α-1，3-葡聚糖化合物中包含较低浓度的聚α-1，3-葡聚糖的聚α-1，3-葡聚糖化合物，聚合物组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可能降低。
添加剂
本文公开的聚合物组合物可以进一步包含一种或多种添加剂，其中所述添加剂是颜料、表面活性剂、填料、稳定剂、UV吸收剂、分散剂、阻燃剂、抗微生物剂、增塑剂或其组合。
聚酰胺组合物
本文公开的聚酰胺组合物包含至少一种聚酰胺树脂和至少一种聚α-1，3-葡聚糖化合物。本文所述的聚酰胺组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可以为基于聚酰胺组合物中的聚酰胺树脂和聚α-1，3-葡聚糖化合物的总重量的0.1至60、优选1至50百分比、更优选5至40、并且最优选5至35重量百分比。
可用于制备本文所述的聚酰胺组合物的聚酰胺树脂不受限制，并且可以是具有低于约300℃且高于约130℃的熔点的任何聚酰胺树脂。所述聚酰胺树脂为一种或多种二元羧酸和一种或多种二胺、和/或一种或多种氨基羧酸的缩合产物，和/或一种或多种环状内酰胺的开环聚合产物。合适的环状内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。聚酰胺树脂可为全脂族或半芳族的。
全脂族聚酰胺树脂由脂族和脂环族单体如二胺、二羧酸、内酰胺、氨基羧酸、以及它们的反应性等同物形成。合适的氨基羧酸为11-氨基十二烷酸。合适的内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。在本发明的上下文中，术语“全脂族聚酰胺”也是指衍生自两种或更多种此类单体的共聚物以及两种或更多种全脂族聚酰胺的共混物。可以使用直链、支链和环状的单体。
全脂族聚酰胺中包含的羧酸单体包括但不限于脂族羧酸，例如像己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)、十五烷二酸(C15)、十六烷二酸(C16)和十八烷二酸(C18)。二胺可以选自具有四个或更多个碳原子的二胺，包括但不限于四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2-乙基四亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺；三甲基六亚甲基二胺、间苯二甲胺、和/或其混合物。
半芳族聚酰胺树脂可以是均聚物、共聚物、三聚物，并且可以由含有芳族基团的单体形成。一种或多种芳族羧酸可为对苯二甲酸或对苯二甲酸与一种或多种其他羧酸(如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和萘二甲酸)的混合物。此外，一种或多种芳族羧酸可以与一种或多种脂族二羧酸混合，如上文所公开的。可替代地，可以使用芳族二胺如间苯二甲胺(MXD)提供半芳族聚酰胺，其实例为MXD6，包含MXD和己二酸的均聚物。
本文公开的优选的聚酰胺树脂包括聚(六亚甲基对苯二甲酰胺/2-甲基五亚甲基对苯二甲酰胺)(PA6T/DT)；聚(六亚甲基己二酰二胺)(PA66)；聚(六亚甲基十二烷二酰胺)(PA612)；聚(六亚甲基癸二酰胺)(PA610)；聚(ε-己内酰胺)(PA6)；及这些的共混物。
根据本文所述的聚α-1，3-葡聚糖化合物的最终应用，本领域技术人员可以容易地选择获得希望的物理特性必需的聚α-1，3-葡聚糖组合物中聚α-1，3-葡聚糖的浓度，所述物理特性如包含聚α-1，3-葡聚糖化合物的制品的断裂伸长率和模量。
聚酯组合物
本文公开的聚酯组合物包含至少一种聚酯树脂和至少一种聚α-1，3-葡聚糖化合物。本文所述的聚酯组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可以为基于聚烯烃组合物中的聚酯树脂和聚α-1，3-葡聚糖化合物的总重量的0.1至60、优选1至50百分比、更优选5至40、并且最优选5至35重量百分比。
适用于本文的聚酯树脂可以包含热塑性聚酯均聚物和共聚物。热塑性聚酯典型地衍生自一种或多种二元羧酸和二醇。
合适的热塑性聚酯树脂包括但不限于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸三亚甲酯)(PTT)、聚(对苯二甲酸1，4-亚丁酯)(PBT)、聚(2，6-萘甲酸亚乙酯)(PEN)和聚(对苯二甲酸1，4-环己基二亚甲酯)(PCT)、及其共聚物和共混物。其中，优选的热塑性聚酯树脂选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸三亚甲酯)(PTT)和聚(对苯二甲酸1，4-亚丁酯)(PBT)。用于本发明的可商购的聚酯树脂的实例包括PBT聚酯树脂、/>聚(对苯二甲酸乙二醇酯)聚酯树脂和/>聚酯树脂，其都是从特拉华州威尔明顿的E.I.内穆尔杜邦公司可获得的。
聚烯烃组合物
本文公开的聚烯烃组合物包含至少一种聚烯烃树脂和至少一种聚α-1，3-葡聚糖化合物。本文所述的聚烯烃组合物中的聚α-1，3-葡聚糖化合物的浓度可以为基于聚烯烃组合物中的聚烯烃树脂和聚α-1，3-葡聚糖化合物的总重量的0.1至60、优选1至50百分比、更优选5至40、并且最优选5至35重量百分比。
本文公开的聚烯烃组合物包含至少一种聚烯烃和至少一种聚α-1，3-葡聚糖化合物。聚烯烃的非限制性实例包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和乙烯/α-烯烃共聚物，如乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物，如来自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的聚烯烃弹性体。
其他聚烯烃包括丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氢化异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯共聚物。
制备聚α-1，3-葡聚糖化合物
本文所述的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以通过将聚α-1，3-葡聚糖与官能化聚烯烃在适当的一种或多种溶剂中反应或通过反应性挤出来制备。优选的是，使用反应性挤出技术来制备聚α-1，3-葡聚糖化合物，因为此类方法不需要使用溶剂。
当使用反应性挤出时，可以将所有成分进料到单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中。根据所使用的官能化聚烯烃，挤出机温度可以为约100℃至约250℃。所有成分可以一次性添加或分批逐渐添加。当分批逐渐添加所述成分时，首先添加所述成分的一部分，并且然后将其与随后添加的剩余成分熔融混合，直至获得充分混合的组合物。添加剂可以在挤出机的任何点处添加。根据所使用的一种或多种添加剂，在其他成分的熔融混合期间，添加剂可以不必处于熔融状态。只要添加剂在聚α-1，3-葡聚糖化合物内充分或均匀地混合，则添加剂可以保持固体。
实例
本公开在下面的实例中进一步定义。应该理解，这些实例，尽管说明了本公开的某些优选方面，但仅是通过说明的方式给出的。从以上的讨论和这些实例中，本领域的技术人员能够确定本公开的本质特性，并且在不脱离本公开的实质和范围的情况下，可进行各种变化和修改以使其适应各种用途和条件。
在下表中由“E”标识的示例性制品仅旨在进一步阐明而不是限制本文所述和列举的组合物、方法和制品的范围。对比实例在下表中由“C”标识。
材料
在下表中示例的组合物、方法和制品中，使用以下材料。除非另有说明，否则所有百分比值按重量计。
聚α-1，3-葡聚糖是遵循美国专利号9,080,195的实例6的程序使用gtfJ酶采用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)酶从蔗糖中酶促产生。
官能化聚烯烃：从美国特拉华州威尔明顿的E.I.内穆尔杜邦公司(E.I.DuPont deNemours and Company，Wilmington，DE，USA)作为TRX301E可获得的接枝有1.8wt％马来酸酐的乙烯α-烯烃共聚物。
聚酰胺：从美国特拉华州威尔明顿的E.I.内穆尔杜邦公司作为151可获得的聚酰胺612。
用于制造聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法
以下实例中使用的聚α-1，3-葡聚糖化合物是通过使用双螺杆挤出机的反应性挤出制备的。将每个加热区的挤出机温度设置为190℃，并将聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃以希望的重量比进料到挤出机中，其中在挤出机中的停留时间为约1至2分钟，并且通过真空端口排放产生的任何气体。将所得的聚α-1，3-葡聚糖化合物通过出口模口挤出，在水浴中冷却并造粒以提供希望的聚α-1，3-葡聚糖化合物。
用于制造聚酰胺组合物的方法
对于实例，使用双螺杆挤出机将聚酰胺树脂和聚α-1，3-葡聚糖化合物混配在一起。然后将所述混合物注塑模制成ASTM D638I型拉伸试棒。测试了模制的拉伸试棒的机械特性，并且结果在表1和2中示出。
对于对比实例，使用双螺杆挤出机将聚酰胺树脂、以及聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃(当存在时)混配在一起。然后将所述混合物注塑模制成ASTM D638 I型拉伸试棒。测试了模制的拉伸试棒的机械特性，并且结果在表1至3中示出。
测试方法
根据ASTM方法测量热塑性聚合物组合物的拉伸特性，包括拉伸强度(TS)、断裂伸长率(EB)和拉伸模量(TM)。表1中的C1和E1至E4根据ASTM D1708(微拉伸)进行测试，并使用Instron Universal 4202型测试仪在23℃下以50.8mm/min(2英寸/min)的十字头速度进行测试。
表2-4中的实例和对比实例根据ASTM D638使用Instron Universal 4202型测试仪在23℃下用I型试棒以50.8mm/min(2英寸/min)的十字头速度进行测量。表中列出的数值是五个测试样品的平均值。
表1示出了本文公开的聚α-1，3-葡聚糖化合物的各种物理特性，其中与官能化聚烯烃反应的聚α-1，3-葡聚糖的量为基于聚α-1，3-葡聚糖化合物中的聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃的总量之和的20至65重量百分比。
表1
表1示出，相对于未被接枝到聚α-1，3-葡聚糖上的官能化聚烯烃，通过将官能化聚烯烃共价接枝到聚α-1，3-葡聚糖上，在给定应变下的应力、储能模量和拉伸模量均增加。
表2示出了在聚酰胺树脂中使用聚α-1，3-葡聚糖作为单独组分的效果。表3示出了在聚酰胺树脂中使用聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃作为单独组分的效果。
对于表4，对于表中的所有实例，将聚α-1，3-葡聚糖化合物E4与聚酰胺树脂共混。
表2
表2中的结果示出了包含聚α-1，3-葡聚糖的聚酰胺的断裂应变和伊佐德冲击强度。表2清楚地示出，与单独的聚酰胺树脂(C2)相比，聚酰胺(C3至C6)中存在聚α-1，3-葡聚糖降低了断裂应变和伊佐德冲击强度二者的值。
表3
表3中的结果示出了分别以2∶1重量比包含聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃二者(它们作为分开且单独的组分添加到表3的组合物中)的聚酰胺的断裂应变和伊佐德冲击强度。表3示出，与单独的聚酰胺树脂(C2)相比，聚酰胺(C7至C10)中存在聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃降低了断裂应变和伊佐德冲击强度二者的值，除了非常高水平的聚α-1，3-葡聚糖和官能化聚烯烃(C10)以外。
表4
表4示出了包含本文公开的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚酰胺组合物的断裂应变和伊佐德冲击强度。表4示出，与仅包含聚酰胺树脂的聚酰胺组合物(C2)相比，聚酰胺组合物(E5至E8)中存在聚α-1，3-葡聚糖化合物改善了伊佐德冲击强度，而未显著降低断裂应变。

Claims (9)

1.一种聚α-1,3-葡聚糖化合物，其包含：
a) 聚α-1,3-葡聚糖，和
b) 官能化聚烯烃；
其中所述聚α-1,3-葡聚糖化合物包含基于所述聚α-1,3-葡聚糖化合物中的聚α-1,3-葡聚糖 (a) 和官能化聚烯烃 (b) 的总重量的10至70重量百分比的聚α-1,3-葡聚糖，并且其中所述官能化聚烯烃被接枝到所述聚α-1,3-葡聚糖上，
其中在官能化聚烯烃的官能团与聚α-1,3-葡聚糖的羟基之间产生共价键。
2.如权利要求1所述的聚α-1,3-葡聚糖化合物，其中，所述官能化聚烯烃选自下组，所述组由以下各项组成：马来酸酐接枝的乙烯/α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯聚合物、缩水甘油基接枝的乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯（甲基）丙烯酸酯共聚物、离聚物、具有式E/X/Y的乙烯共聚物、及这些的组合，
其中所述离聚物是指被金属阳离子中和或部分中和的含羧基聚合物，所述含羧基聚合物选自乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物；
其中E是由乙烯形成的基团，
X选自由CH2=C(R1)-C(O)-OR2形成的基团，其中R1是H、CH3或C2H5，并且R2是具有1-8个碳原子的烷基；乙酸乙烯酯；及其混合物，
Y是由选自下组的单体形成的一种或多种基团，所述组由以下各项组成：一氧化碳，二氧化硫，丙烯腈，马来酸酐，马来酸二酯，（甲基）丙烯酸，马来酸，马来酸单酯，衣康酸，富马酸，富马酸单酯以及所述前述酸的钾盐、钠盐和锌盐，（甲基）丙烯酸缩水甘油酯，（甲基）丙烯酸2-羟乙酯，（甲基）丙烯酸2-异氰酸根合乙酯和缩水甘油基乙烯基醚。
3.如权利要求1所述的聚α-1,3-葡聚糖化合物，其包含10至60重量百分比的聚α-1,3-葡聚糖。
4.如权利要求1所述的聚α-1,3-葡聚糖化合物，其呈膜、粒料或股线的形式。
5.一种通过将官能化聚烯烃接枝到聚α-1,3-葡聚糖上的方法制备的聚α-1,3-葡聚糖化合物，所述聚α-1,3-葡聚糖化合物在接枝前包含：
a) 聚α-1,3-葡聚糖，和
b) 官能化聚烯烃；
其中所述聚α-1,3-葡聚糖化合物包含基于所述聚α-1,3-葡聚糖化合物中的聚α-1,3-葡聚糖 (a) 和官能化聚烯烃 (b) 的总重量的10至70重量百分比的聚α-1,3-葡聚糖，
其中在官能化聚烯烃的官能团与聚α-1,3-葡聚糖的羟基之间产生共价键。
6.一种聚合物组合物，其包含1至70重量百分比的如权利要求1所述的聚α-1,3-葡聚糖化合物。
7.如权利要求6所述的聚合物组合物，其包含5至60重量百分比的如权利要求1所述的聚α-1,3-葡聚糖化合物。
8.如权利要求6所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物包含选自由聚酰胺、聚酯和聚烯烃组成的组的聚合物。
9.如权利要求8所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物是聚酰胺。
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