ES2315869T3 - Composicion para el cuidado de tejidos. - Google Patents
Composicion para el cuidado de tejidos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2315869T3 ES2315869T3 ES05744736T ES05744736T ES2315869T3 ES 2315869 T3 ES2315869 T3 ES 2315869T3 ES 05744736 T ES05744736 T ES 05744736T ES 05744736 T ES05744736 T ES 05744736T ES 2315869 T3 ES2315869 T3 ES 2315869T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polysaccharides
- grafted
- polymer particle
- tissues
- polysaccharide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
- C08B37/0093—Locust bean gum, i.e. carob bean gum, with (beta-1,4)-D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from the seeds of carob tree or Ceratonia siliqua; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Botany (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Una partícula de polímero injertado con polisacáridos en la que el polisacárido tiene enlaces a-1,4 y en la que la partícula de polímero comprende a) unidades de monómeros hidrófobos insolubles en agua, o b) unidades de monómeros hidrófilos, que derivan de monómeros que tienen una solubilidad mayor que 30 g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC y que son capaces de sufrir polimerización por adición de radicales libres, o c) una mezcla de a) y b), o d) a), b) o c) con otros monómeros polimerizables.
Description
Composición para el cuidado de tejidos.
La presente invención se refiere a nuevas
partículas de polímero injertadas con polisacáridos y sus usos,
tales como la administración a tejidos durante el lavado de
ropa.
El depósito de un agente beneficioso sobre un
sustrato, tal como un tejido, es un procedimientos bien conocido
para impartir características deseables al sustrato. En aplicaciones
de lavandería la variedad de "agentes beneficiosos" es diversa
e incluye suavizantes y acondicionadores de tejidos, polímeros que
eliminan la suciedad, agentes de retención de la forma, agentes
antiarrugas, ayudas para facilitar el planchado, perfumes,
lubricantes, agentes de texturización, repelentes de insectos,
fungicidas, inhibidores de la fotodecoloración, fluorescentes,
pantallas solares y muchos otros. El depósito de un agente
beneficioso se usa, por ejemplo, en procesos de tratamiento de
tejidos tales como el acondicionamiento del tejido para conferir,
por ejemplo, beneficios de suavidad al tejido.
Convencionalmente, el depósito del agente
beneficioso ha tenido que depender de fuerzas de atracción entre el
sustrato con carga opuesta y el agente beneficioso. Por ejemplo, el
algodón está cargado negativamente y por consiguiente requiere un
agente beneficioso cargado positivamente para que el agente
beneficioso tenga sustantividad con el algodón, es decir que tenga
afinidad por el algodón para absorberse en el mismo.
Sin embargo, las consideraciones de carga
adversas pueden poner limitaciones graves sobre la inclusión de
agentes beneficiosos en composiciones donde un componente activo de
las mismas es de carga opuesta a la del agente beneficioso. Por
ejemplo, los agentes catiónicos de acondicionamiento de tejidos son
incompatibles con los tensioactivos aniónicos en composiciones para
el lavado de ropa, por lo tanto los productos de acondicionamiento
de tejidos están generalmente separados de los productos del lavado
principal. Además, la sustantividad del agente beneficioso puede
reducirse seriamente y/o la tasa de depósito del agente beneficioso
puede reducirse por la presencia de la especie cargada incompatible
en las composiciones. La manera convencional en torno a este
problema es añadir agentes beneficiosos durante la etapa de aclarado
de un proceso de tratamiento para evitar los efectos adversos de
otras especies químicas cargadas presentes en las composiciones de
lavado principal. Esto tiene claras desventajas de coste para el
consumidor y provoca la necesidad de dos productos separados en
lugar de uno.
Sin embargo, recientemente, se ha propuesto
administrar un agente beneficioso en una forma a través de la cual
se sustituye en otro resto químico, que por sí mismo tiene afinidad
por el sustrato en cuestión.
El documento WO 99/36469 está dirigido a un
conjugado de polisacáridos capaz de unir la celulosa. La goma de
algarrobo (LBG) se injerta a las proteínas, tales como enzimas o
anticuerpos o a partículas cargadas con perfume. Esto se administra
al tejido durante el lavado. La unión de LBG se logra por oxidación
enzimática de la LBG usando la galactosa oxidasa para introducir
grupos aldehído. Estos grupos aldehído se hacen reaccionar a
continuación con la glucosa oxidasa (usando cianoborohidruro de
sodio) para formar una LBG con glucosa oxidasa unida químicamente.
Este procedimiento para preparar el material es incómodo e implica
numerosas etapas usando química orgánica (enzimática)
"convencional", tal como la purificación de la LBG,
introduciendo funcionalidad aldehído en la LBG y el acoplamiento de
ésta a una enzima (a través de la funcionalidad hidroxilo de las
enzimas).
El documento WO 99/36470 está dirigido también a
los conjugados de polisacáridos que pueden unir la celulosa, donde
el polisacárido se une a una partícula que contiene perfume. La
partícula puede ser una variedad de materiales, incluido el sílice.
Se deja infundir el perfume dentro de las partículas macroporosas de
sílice simplemente por absorción, adsorción, impregnación y/o
encapsulamiento. El polisacárido, por ejemplo LBG, se añade a
continuación simplemente a las partículas perfumadas y se fija
físicamente por adsorción sobre la superficie de la partícula. La
LBG ayuda al depósito en un entorno de lavado.
La solicitud de patente europea número
01306632.9 está dirigida a una partícula que puede dispersarse en
agua que comprende una parte que mejora el depósito de una o más
unidades poliméricas y un agente beneficioso unido a la parte que
mejora el depósito. La ayuda de depósito tiene de preferencia un
grupo hidrolizable (basado en ésteres), tal como
Mono-Acetato de Celulosa (CMA). Las partículas
modificadas se preparan por reacción de perlas funcionales ácidas
por una incómoda técnica de química orgánica "convencional" de
múltiples etapas. Esto requiere varias etapas de centrifugación que
consumen tiempo (y no viables comercialmente para la producción del
gran volumen) y la preparación de un CMA con amina funcional por
medio de la reacción de CMA con etilendiamina usando
carbonildiimidazol como agente de acoplamiento. El CMA con amina
funcional se hace reaccionar a continuación con perlas funcionales
ácidas (obtenidas externamente) usando etil dimetil aminopropil
carbodimida como agente de acoplamiento. Esto da lugar a partículas
injertadas con CMA que exhiben mejor depósito en el
lavado.
lavado.
La solicitud de patente de GB número 0229806.5
del solicitante está dirigida a un proceso para la preparación de
partículas de látex injertadas con polisacáridos que comprende la
polimerización en emulsión convencional y a los materiales
producidos de esa manera. Las partículas se han utilizado como
vehículos para agentes beneficiosos, incluidos los suavizantes,
para el depósito bajo condiciones de lavado principal. Sin embargo,
las limitaciones en la cantidad de agentes beneficiosos que puedan
incorporarse en las partículas y los tipos de unidades de monómeros
que pueden utilizarse, que son inherentes a la polimerización en
emulsión convencional, son inevitables.
A pesar de estos avances, siguen siendo
necesarios sistemas de depósito más eficaces que sean más rentables
y que sean capaces de administrar una variedad más amplia de agentes
beneficiosos bajo una variedad de condiciones de uso (por ejemplo
condiciones de lavado principal).
Ahora los solicitantes han encontrado
sorprendentemente que las partículas de polímero injertado con
polisacáridos en las que el polisacárido comprende enlaces
\beta-1,4 y en las que la partícula de polímero
comprende unidades de monómeros hidrófobas e hidrófilas
seleccionadas, dan como resultado una mayor administración
beneficiosa al sustrato. Estas partículas pueden producirse por la
polimerización en miniemulsión, ya que no es posible prepararlas
por polimerización en emulsión convencional.
Un primer aspecto de la invención proporciona
una partícula de polímero injertado con polisacáridos en el que el
polisacárido tiene enlaces \beta-1,4 y en el que
la partícula de polímero comprende
- a)
- unidades de monómeros hidrófobos insolubles en agua, o
- b)
- unidades de monómeros hidrófilos, que derivan de monómeros que tienen una solubilidad mayor que 30 g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC y que son capaces de sufrir polimerización por adición de radicales libres, o
- c)
- una mezcla de a) y b), o
- d)
- a), b) o c) con otros monómeros polimerizables.
Según un segundo aspecto de la invención, se
proporciona el uso de las partículas injertadas con polisacáridos
del primer aspecto de la invención según se definió anteriormente en
el tratamiento del tejido, de preferencia algodón, para administrar
uno o más agentes beneficiosos al tejido.
Según un tercer aspecto de la invención se
proporciona una composición de tratamiento de lavado de ropa que
comprende la partícula de polímero injertado con polisacáridos del
primer aspecto de la invención.
La invención además proporciona los usos de una
composición de tratamiento de lavado de ropa que contiene dicha
partícula injertada con polisacáridos en el tratamiento del tejido y
en la administración del agente beneficioso en la misma, y un
procedimiento correspondiente para tratar el tejido.
La presente invención está dirigida a partículas
de polímero injertado con polisacáridos nuevas, tales como
partículas de látex. Las partículas pueden contener agentes
beneficiosos adicionales y/o pueden actuar como el agente
beneficioso mismo. Los solicitantes han encontrado que tales
partículas de polímero injertado con polisacáridos se han
depositado durante el lavado principal en el tejido, de preferencia
algodón, en niveles desde 8 hasta 28 veces mayores que las
partículas de control sin polisacáridos.
El término "látex" o "partícula de
látex" según se usa en este documento se define como una
dispersión coloidal estable de una sustancia polimérica en un medio
acuoso. Las partículas de polímero son por lo general
aproximadamente esféricas y de dimensiones coloidales típicas. Los
diámetros de las partículas pueden variar desde aproximadamente 30
hasta 500 nm (The Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,
Segunda Edición, Volumen 8, Página 647, John Wiley and Sons Inc.
(1987)).
La partícula de polímero de la invención
comprende
- a)
- unidades de monómeros hidrófobos insolubles en agua, o
- b)
- unidades de monómeros hidrófilos derivados de monómeros que tienen una solubilidad mayor que 30 g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC, o
- c)
- cualquier mezcla de a) y b), o
- d)
- a), b) o c) con otros monómeros polimerizables.
Por "unidades de monómeros" según se usa en
este documento se entiende las unidades monoméricas de la cadena de
polímero, por consiguiente las referencias a "una partícula de
polímero que comprende unidades de monómeros hidrófobos" según
se usa en este documento significa que la partícula de polímero
deriva de monómeros hidrófobos, y así sucesivamente.
La partícula de la invención puede comprender
monómeros de látex insolubles (es decir, muy hidrófobos) (por
"insoluble" se entiende que el material no es soluble en agua
(destilada o equivalente) a una concentración de 0,1 g/l o
superior, a 25ºC). Los ejemplos incluyen pero no se limitan a
monoacrilatos y metacrilatos de hidrocarburos de cadena larga. De
preferencia, la longitud de la cadena de carbonos es mayor que 10
átomos de carbono, como por ejemplo en los metacrilatos de laurilo
y estearilo.
Las partículas de la invención pueden derivar de
monómeros hidrófilos, es decir monómeros de solubilidad mayor que
aproximadamente 30 g/litro, de preferencia mayor que 35 g/litro, de
más preferencia mayor que 40 g/litro, por ejemplo desde 40 hasta 45
g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC. Los ejemplos
incluyen pero no se limitan a ácido metacrílico y acrílico,
acrilatos y metacrilatos de 2-hidroxietilo,
acrilatos y metacrilatos de glicerol, metacrilatos y acrilatos de
poli(etilenglicol), n-vinil pirrolidona,
acriloil morfolina, n-vinil acetamida, vinil
caprolactona. Tales monómeros pueden utilizarse en niveles de al
menos 10% en base al peso de la partícula, de preferencia desde 10
hasta 80%, de más preferencia desde 15 hasta 50% y de mayor
preferencia desde 20 hasta 40% en peso de la partícula.
Las partículas de la invención pueden comprender
una amplia variedad de unidades de monómeros, es decir el polímero
puede derivar de una amplia variedad de monómeros. El monómero es un
monómero adecuado para polimerización en miniemulsión acuosa por
radicales libres. Por consiguiente, el monómero contiene de
preferencia al menos un grupo etilénicamente insaturado capaz de
experimentar polimerización por adición.
Puede usarse una mezcla de monómeros. Los
monómeros de la mezcla pueden seleccionarse según sus solubilidades.
De preferencia, la mezcla de monómeros comprende monómeros de
solubilidad baja y monómeros de solubilidad alta.
Por solubilidad baja según se usa en este
documento en referencia a los monómeros, se entiende que el material
es soluble en agua (destilada o equivalente) en una concentración
en el intervalo desde 0,1 hasta 30 g/litro, a 25ºC.
Por solubilidad alta según se usa en este
documento en referencia a los monómeros, se entiende que el material
es soluble en agua (destilada o equivalente) en una concentración
mayor de 30 g/litro, a 25ºC.
De manera adecuada, los monómeros que tienen
solubilidad baja de preferencia componen más del 30%, de preferencia
desde 35 hasta 99% de la mezcla, en peso de la mezcla de monómeros
total, y los monómeros de solubilidad alta componen de preferencia
menos del 30%, de preferencia desde 1 hasta 25% de la mezcla, en
peso de la mezcla de monómeros total.
Los ejemplos de monómeros adecuados que tienen
solubilidad baja según se definió anteriormente incluyen las
olefinas, etileno, monómeros vinilaromáticos tales como divinil
benceno, estireno, \alpha-metilestireno,
o-cloroestireno o viniltoluenos, ésteres de alcohol
vinílico y ácidos monocarboxílicos, tales como acetato de vinilo,
propionato de vinilo, n-butirato de vinilo, laurato
de vinilo y estearato de vinilo, ésteres de ácidos mono y
dicarboxílicos \alpha,\beta-monoetilénicamente
insaturados, tales como los ácidos acrílico, metacrílico, maleico,
fumárico e itacónico, con alcoholes, tales como los alcoholes
metílico, etílico, n-butílico, isobutílico y
2-etilhexílico, maleatos de dimetilo o
di-n-butilo, nitrilos de ácidos
carboxílicos \alpha,\beta-monoetilénicamente
insaturados, tales como acrilonitrilo, y dienos conjugados, tales
como 1,3-butadieno e isopreno. Los monómeros de
preferencia incluyen el acetato y el metacrilato de vinilo y el
estireno. La mayoría de los monómeros de preferencia incluyen el
metacrilato de metilo, el ácido metacrílico y el dimetacrilato de
etilenglicol.
Los ejemplos de monómeros adecuados que tienen
solubilidad alta según se definió anteriormente son ácidos
monocarboxílicos y dicarboxílicos
\alpha,\beta-monoetilénicamente insaturados y
sus amidas, tales como el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, acrilamida, metacrilamida,
monoacrilatos y monometacrilatos de poli (óxido de alquileno),
ácido vinilsulfónico y sus sales hidrosolubles, y
N-vinilpirrolidona.
Los monómeros que reticulan internamente las
pequeñas gotas de emulsión pueden también incorporarse durante la
polimerización. Tales reticuladores tienen al menos dos enlaces
dobles no conjugados etilénicamente insaturados. Los ejemplos son
diacrilatos y dimetacrilatos de alquilenglicol tales como
diacrilato de etilenglicol, diacrilato de
1,2-propilenglicol, diacrilato de
1,3-propilenglicol, diacrilato de
1,3-butilenglicol, diacrilatos de
1,4-butilenglicol y dimetacrilato de etilenglicol,
dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato
de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de
1,3-butilenglicol, dimetacrilato de
1,4-butilenglicol y también divinilbenceno,
metacrilato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo,
acrilato de alilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo,
metilenbisacrilamida, acrilato de ciclopentadienilo y cianurato de
trialilo. Estos monómeros se copolimerizan generalmente en
cantidades de desde 0,5 hasta 10% en peso, en base a la cantidad
total de monómeros a polimerizar.
La partícula de polímero injertado con
polisacáridos (es decir sin otro agente beneficioso), si se aplica
al tejido durante el lavado, puede proporcionar uno o más de los
siguientes beneficios al tejido: endurecimiento, almidonado,
suavizado, modificación de la caída, lubricación, retención de la
forma, elastomérica, reducción de arrugas, facilidad de planchado,
humectación, conservación del color y anti pelusa, según los
monómeros de partícula específicos utilizados.
Sin embargo, de preferencia, la partícula de
polímero injertado con polisacáridos contiene un agente beneficioso
adicional cuando se usa en el lavado de ropa. Cuando está presente,
este agente beneficioso adicional está premezclado, de preferencia,
predisuelto en los monómeros. La presencia del agente beneficioso
adicional puede mejorar el(los) beneficio(s)
conferidos por la partícula de polímero misma (presentados
anteriormente) y/o puede conferir otro(s)
beneficio(s).
El agente beneficioso puede ser cualquier agente
que sea capaz de impartir propiedades deseables al sustrato al que
se aplica. De preferencia, el agente beneficioso es un agente
beneficioso para el tejido.
Un agente beneficioso para el tejido es
cualquier agente adecuado que afecta el tacto, la apariencia o la
percepción de un tejido. El agente beneficioso para el tejido puede
seleccionarse de, pero no se limita a, los siguientes: suavizantes
de tejido, lubricantes, ayudas para facilitar el planchado, agentes
endurecedores, agentes humectantes, ayudas de retención de la
forma, agentes de reducción de arrugas, agentes anti pelusa,
conservantes del color, perfumes, modificadores de la caída,
fluorescentes, pantallas solares, inhibidores de la
fotodecoloración, fungicidas y repelentes de insectos.
Los suavizantes de tejido adecuados son aceites
de silicona con funcionalidad amino tales como Rhodorsil Oil
Extrasoft suministrado por Rhodia Silicones. Otras siliconas pueden
seleccionarse de las descritas en los documentos GB 1.549.180A, EP
459.821A2 y EP 459822A. Estas siliconas pueden también usarse como
lubricantes. Otros lubricantes adecuados incluyen cualquiera de los
conocidos para uso como lubricantes de baño de tintura en la
industria textil.
El polisacárido tiene de preferencia una
estructura central unida por enlaces \beta-1,4. De
preferencia el polisacárido es una celulosa, un derivado de
celulosa, u otro polisacárido con enlaces
\beta-1,4 que tiene afinidad por la celulosa, tal
como el polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y
poligalactomanano. De más preferencia, el polisacárido se
selecciona del grupo constituido por polixiloglucano y
poligalactomanano. Por ejemplo, los polisacáridos de preferencia
son la goma de algarrobo, xiloglucano de tamarindo, goma guar y sus
mezclas. De mayor preferencia, el polisacárido es goma de
algarrobo.
El polisacárido actúa como un agente de ayuda a
la administración/depósito para la partícula (y agente beneficioso
adicional si está presente).
De preferencia, la estructura central del
polisacárido tiene sólo enlaces \beta-1,4.
Opcionalmente, el polisacárido tiene enlaces además de los enlaces
\beta-1,4, tales como enlaces
\beta-1,3. Por consiguiente, opcionalmente pueden
estar presentes algunos otros enlaces. Las estructuras centrales de
los polisacáridos que incluyen algún material que no sea un anillo
de sacárido están también dentro del ámbito de la presente invención
(ya sea terminal o dentro de la cadena del polisacárido).
El polisacárido puede ser lineal o ramificado.
Muchos polisacáridos que se presentan naturalmente tienen al menos
algún grado de ramificación, o en cualquier caso al menos algunos
anillos de sacárido están en la forma de grupos laterales
pendientes (que por consiguiente no se tienen en cuenta para
determinar el grado de sustitución) en una estructura central del
polisacárido principal.
De preferencia, el polisacárido está presente en
niveles de desde 0,1% hasta 10% p/p en peso del monómero, de
preferencia 2% p/p en peso del monómero.
En las partículas de polímero de la invención,
el polisacárido está injertado a la partícula de polímero. Por
injertado según se usa en este documento, en el contexto de la
invención, se entiende unido. La unión puede ser por medio de un
enlace covalente, de un enredo o de una fuerte adsorción, de
preferencia por medio de un enlace covalente o un enredo y de mayor
preferencia por medio de un enlace covalente. Por enredo según se
usa en este documento se entiende que el polisacárido se adsorbe
sobre la partícula y parte del polisacárido adsorbido se inserta en
el interior de la partícula. Por lo tanto, parte del polisacárido
está atrapado y unido en la matriz polimérica de la partícula,
mientras que el resto se extiende libremente en la fase acuosa.
Por fuerte adsorción, según se usa en este
documento, se entiende fuerte adsorción del polisacárido a la
superficie de la partícula; tal adsorción puede, por ejemplo,
presentarse por enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van Der Waals o
atracción electrostática entre las cadenas de polisacárido y la
partícula.
Por consiguiente, el polisacárido injertado se
une principalmente a la superficie de la partícula y no está, en
ningún grado significativo, distribuido a través de la carga interna
de la partícula. Esto es distinto de los copolímeros de injerto en
los que un polisacárido puede injertarse a lo largo de la longitud
de una cadena de polímero. Una partícula que está formada de un
copolímero de injerto contendrá, por consiguiente, el polisacárido
a través de la carga interna de la partícula así como en la
superficie de la partícula. De este modo la partícula de la
invención puede pensarse como una "partícula vellosa", que es
diferente de un copolímero de injerto. Esta característica de la
invención proporciona oportunidades significativas de reducción de
costes para el fabricante ya que se requiere menos polisacárido para
alcanzar el mismo nivel de actividad que los sistemas que utilizan
copolímeros de polisacáridos.
Cuando se utiliza en el lavado de ropa, la
partícula de polímero injertado con polisacáridos se deposita sobre
el tejido, de preferencia algodón, en niveles más altos que las
partículas sin polisacáridos. Las partículas de polímero injertado
con polisacáridos pueden utilizarse en el tratamiento del tejido, de
preferencia algodón. Tal tratamiento puede proporcionar beneficio
de endurecimiento, suavizado, modificación de la caída, lubricación,
retención de la forma, elastomérica, reducción de arrugas,
facilidad para el planchado, humectación, conservación del color,
anti pelusa al tejido dependiente de los monómeros de partícula
utilizados.
Cuando se usan otros agentes beneficiosos, se
impartirán al tejido otras propiedades dependiendo del agente
beneficioso usado, y/o se mejorarán los beneficios conferidos por la
partícula misma.
Como alternativa, la partícula de polímero
injertado con polisacáridos puede incorporarse en una composición
de tratamiento de lavado de ropa y puede usarse en el tratamiento
del tejido, de preferencia algodón.
Las partículas de polímero injertado con
polisacáridos producidas según la presente invención pueden usarse
también como acabado de endurecimiento o modificador de la caída
para la industria del acabado textil, como ligantes para la
producción de papel y cartón, como mejoradores del rendimiento para
adhesivos de madera y papel y como agentes de autoimprimación para
pinturas de maderas. Por consiguiente, por la presente invención se
contemplan aplicaciones diferentes a las del campo del cuidado de
tejidos.
Como se mencionó anteriormente, las partículas
de la invención pueden pensarse como "partículas vellosas". El
término "partículas vellosas" se conoce en la técnica y se
define generalmente como partículas con cadenas de polímeros unidas
de manera que parte del polímero está unido o insertado en la matriz
de la partícula y el resto del polímero se extiende libremente en
la fase acuosa que lo rodea.
Las partículas de la invención pueden prepararse
por un procedimiento que comprende la miniemulsión.
La polimerización en miniemulsión es muy
conocida en la técnica y el término "polimerización en
miniemulsión" según se usa en este documento significa lo mismo
que el término conocido en la técnica. Se han publicado numerosas
revisiones científicas de técnicas de miniemulsión:
1) El Aasser, M.S., Miller, C.M.,
"Preparation of latexes using miniemulsions", En: Asua, J.M.,
editor. Polymeric dispersions. Principles and applications.
Dordrecht: Kluwer, p. 109-126
(1997).
2) Sudol, E.D., El Aasser, M.S.,
"Miniemulsion polymerisation", En: Lovell, P.A., El Aasser,
M.S., editores. Emulsion polymerisation and emulsion polymers.
Chichester: Wiley, p. 699-722
(1997).
3) Asua, J.M., Prog. Polym. Sci.,
27, 1283-1346 (2002).
Las miniemulsiones se encuentran por lo general
entre las macroemulsiones y las microemulsiones en términos de
tamaño de gota y estabilidad de la emulsión. Las pequeñas gotas de
las miniemulsiones varían en tamaño típicamente desde 50 hasta 500
nm. La emulsión puede ser estable durante unos pocos días o durante
tanto como un mes. Las pequeñas gotas pueden estabilizarse por
medio de la adición de un tensioactivo iónico (por ejemplo, lauril
sulfato de sodio) y un cotensioactivo. El último usualmente está
constituido por un alcano de cadena larga (por ejemplo hexadecano)
o un alcohol (por ejemplo hexadecanol). La función del
cotensioactivo es doble; actúa en combinación con el tensioactivo
para crear una barrera para la coalescencia entre gotas
organizándose en la interfase aceite-agua y también
limita la difusión de la fase oleosa de gotas pequeñas hacia gotas
mayores por su baja solubilidad en agua.
Las miniemulsiones se forman típicamente
sometiendo un aceite (monómero), agua, sistema de tensioactivo y
cotensioactivo a campos de alto cizallamiento creados por
dispositivos tales como ultrasonicadores, homogeneizadores y
microfluidizadores. Estos dispositivos se basan en el cizallamiento
mecánico y/o en la cavitación para romper la fase oleosa en
pequeñas gotas de tamaño submicrónico. Cuando se usa un monómero
como fase oleosa, puede llevarse a cabo la polimerización por
radicales libres posteriormente por medio de la adición de un
iniciador (por ejemplo persulfato de amonio). Tal proceso en el que
las gotas de la miniemulsión se convierten en partículas de
polímeros se denomina polimerización en miniemulsión. Por razones de
claridad, por "gota de miniemulsión o gota de emulsión" según
se usa en este documento se entiende la gota de miniemulsión antes
de la polimerización, y "partículas de emulsión" significa las
gotas de miniemulsión polimerizadas.
En la polimerización en emulsión convencional el
monómero difunde a través de la fase acuosa a las micelas formadas
por el tensioactivo. La formación de núcleos de partículas comienza
y continúa en estas micelas y las gotas de monómero actúan
simplemente como un reservorio de monómeros. Mientras que en la
polimerización en miniemulsión la presencia del cotensioactivo y el
uso de alto cizallamiento da como resultado la formación de gotas
de monómero más pequeñas. Estas pequeñas gotas se polimerizan
directamente y no se produce difusión de monómeros hacia las
micelas y no se produce formación de partículas dentro de las
micelas. Tales diferencias están bien documentadas en la
bibliografía, por ejemplo en "Emulsion Polymerisation and Emulsion
Polymers", editado por P.A. Lovell and M.S.
El-Aasser, John Wiley and Sons, Capítulo 20, páginas
700-703.
En la polimerización en emulsión convencional,
el agente beneficioso puede incorporarse solamente en niveles
relativamente bajos (típicamente 10% o menos en peso de las
partículas) y debe ser ligeramente soluble en agua, debe tener peso
molecular bajo (típicamente inferior a 1.000 g) y debe tener similar
solubilidad en agua e índice de difusión que el monómero. Sin
embargo, para la polimerización en miniemulsión, no se aplica
ninguna de estas restricciones. Esto permite la incorporación de
mayores niveles (típicamente desde 10 hasta 60%) y una gran
diversidad de agentes beneficiosos, tales como agentes beneficiosos
poliméricos completamente insolubles en agua (por ejemplo resinas
de silicona y elastómeros termoplásticos), en partículas de
polímeros, que no pueden alcanzarse usando técnicas convencionales
de polimerización en emulsión.
El procedimiento para la preparación de las
partículas de la invención comprende polimerización en miniemulsión.
De preferencia, el procedimiento comprende las etapas de:
- a)
- preparación de una miniemulsión, y
- (b)
- polimerización de la miniemulsión de la etapa (a),
en el que el injerto del polisacárido a las
partículas de polímero se produce en la etapa (b).
La etapa (a) puede estar constituida por las
siguientes subetapas:
- (i)
- mezclar los monómeros con un tensioactivo para formar una mezcla (y),
- (ii)
- disolver un polisacárido y un tensioactivo en agua para formar una mezcla (z),
- (iii)
- combinar (y) y (z) y someter a alto cizallamiento para formar una emulsión,
- (iv)
- someter la emulsión de la etapa (iii) posteriormente a más cizallamiento (tal como sonicación u otro homogeneizador de alta presión adecuado tal como un Microfluidiser o un homogeneizador Manton Gaulin) para formar una miniemulsión.
De preferencia, se añade un iniciador a la
miniemulsión (durante la etapa (b) tal que tenga lugar la
polimerización de los monómeros (y el injerto simultáneo del
polisacárido sobre las partículas de polímero).
Un procedimiento de preferencia comprende las
etapas de:
- (i)
- mezclar los monómeros con un tensioactivo para formar una mezcla (y),
- (ii)
- disolver un polisacárido y un tensioactivo en agua para formar una mezcla (z),
- (iii)
- combinar (y) y (z) y someter a alto cizallamiento para formar una miniemulsión y
- (iv)
- añadir un iniciador tal que tenga lugar la polimerización (y el injerto simultáneo sobre las partículas de polímero).
Las partículas de polímero resultantes tienen de
preferencia un tamaño de partícula inferior a 1 micrón, de más
preferencia inferior a 500 nm.
El alto cizallamiento según se usa en este
documento se aplica usando cualquier aparato adecuado tal como un
sonicador de ultrasonido, microfluidizador u homogeneizador. Alto
cizallamiento según se usa en la etapa (iv) anterior se define como
cizallamiento de intensidad suficientemente alta para que se reduzca
el tamaño de partícula de la emulsión de la etapa (iii) anterior
hasta dimensiones submicrónicas, de preferencia inferior a 500 nm.
De manera adecuada, la emulsión de la etapa (iv) se forma usando un
homogeneizador de alto cizallamiento a 10.000 hasta 24.000 rpm
durante aproximadamente 30 segundos hasta 5 minutos y posteriormente
se somete a sonicado usando un sonicador con sonda de ultrasonido
(a potencia máxima) durante 10 minutos hasta generar la
miniemulsión. Un homogeneizador adecuado es un homogeneizador Manton
Gaulin o cualquier otro homogeneizador de alto cizallamiento tal
como un Ultra Turrax.
Los cotensioactivos adecuados para uso en la
presente invención incluyen hexadecano, alcohol cetílico, peróxido
de lauroílo, n-dodecil mercaptano, metacrilato de
dodecilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de poliestireno y
polimetilo. El cotensioactivo de preferencia comprende
hexadecano.
También pueden estar presentes iniciadores y
agentes de transferencia de cadena. Los expertos en la técnica
reconocen que será necesario generalmente un iniciador químico pero
que hay casos en los que serán posibles otras formas alternativas
de iniciación, por ejemplo iniciación ultrasónica o iniciación por
irradiación.
El iniciador es de preferencia uno o más
compuestos químicos capaces de formar radicales libres en un entorno
acuoso. Típicamente, los radicales libres pueden formarse por
escisión homolítica (es decir homólisis) de un enlace simple o por
transferencia de un único electrón hacia o desde un ión o molécula
(por ejemplo, reacciones redox).
De manera adecuada, en el contexto de la
invención, la homólisis puede lograrse por medio de la aplicación
de calor (típicamente en el intervalo de desde 50 hasta 100ºC).
Algunos ejemplos de iniciadores adecuados en esta clase son los que
poseen grupos peróxido (-O-O-) o azo (-N=N-), tales
como peróxido de benzoílo, peróxido de t-butilo,
peróxido de hidrógeno, azobisisobutironitrilo y persulfato de
amonio. La homólisis puede alcanzarse también por la acción de la
radiación (usualmente ultravioleta), en cuyo caso se denomina
fotólisis. Son ejemplos la disociación de
2,2'-azobis (2-cianopropano) y la
formación de radicales libres a partir de benzofenona y
benzoína.
Pueden también usarse reacciones redox para
generar radicales libres. En este caso se empareja un agente
oxidante con un agente reductor que sufrirá a continuación una
reacción redox. Algunos ejemplos de pares adecuados en el contexto
de la invención son persulfato de amonio/metabisulfito de sodio,
hidroperóxido de cumilo/ión ferroso y peróxido de hidrógeno/ácido
ascórbico.
Los iniciadores de preferencia se seleccionan de
los siguientes: Homolíticos: peróxido de benzoílo, peróxido de
t-butilo, peróxido de hidrógeno,
azobisisobutironitrilo, persulfato de amonio,
2,2'-azobis (cianopropano), benzofenona, benzoína,
Redox: mezcla de persulfato de amonio/metabisulfito de sodio, mezcla
de hidroperóxido de cumilo/ión ferroso y/o mezcla de peróxido de
hidrógeno/ácido ascórbico. El iniciador de preferencia es el
persulfato de amonio. El nivel de preferencia de iniciador está en
el intervalo de desde 0,1 hasta 5,0% p/p en peso del monómero, de
más preferencia, el nivel está en el intervalo de desde 1,0 hasta
3,0% p/p en peso del monómero.
Los agentes de transferencia de cadena pueden
usarse opcionalmente para reducir el grado de polimerización y de
esta manera el peso molecular final del polímero. Un agente de
transferencia de cadena contiene átomos de hidrógeno muy lábiles
que son extraídos fácilmente por una cadena de polímero en
propagación. Esto termina la polimerización del polímero creciente,
pero genera un nuevo sitio reactivo en el agente de transferencia
de cadena que puede a continuación iniciar la otra polimerización
del monómero restante. Los agentes de transferencia de cadena en el
contexto de la invención contienen típicamente funcionalidad tiol
(mercaptano) y pueden representarse por el fórmula química general
RS-H, tal como n-dodecil mercaptano
y 2-mercaptoetanol. El agente de transferencia de
cadena de preferencia es monotioglicerol, usado en niveles de, de
preferencia desde 0 hasta 5% p/p basado en el peso del monómero y
de más preferencia en un nivel de 0,25% p/p basado en el peso del
monómero.
Las partículas injertadas con polisacáridos
pueden incorporarse en las composiciones para el lavado de ropa.
Las partículas injertadas con polisacáridos se
incluyen típicamente en dichas composiciones en niveles de desde
0,001% hasta 10%, de preferencia desde 0,005% hasta 5%, de mayor
preferencia desde 0,01% hasta 3% en peso de la composición
total.
El ingrediente activo en las composiciones es de
preferencia una agente de superficie activo o un agente
acondicionador de tejidos. Puede incluirse más de un ingrediente
activo. Para algunas aplicaciones puede usarse una mezcla de
ingredientes activos.
Las composiciones de la invención pueden estar
en cualquier forma física por ejemplo un sólido tal como un polvo o
gránulos, un comprimido, una barra sólida, una pasta, un gel o un
líquido, especialmente, un líquido de base acuosa. En particular
las composiciones pueden usarse en composiciones para el lavado de
ropa, especialmente en composiciones para el lavado de ropa
líquidas, en polvo o en comprimidos.
Las composiciones de la presente invención son
de preferencia composiciones para el lavado de ropa, especialmente
composiciones de lavado principal (lavado de tejidos) o
composiciones suavizantes añadidas con el aclarado. Las
composiciones de lavado principal pueden incluir un agente de
suavizante de tejidos y las composiciones suavizantes de tejidos
añadida con el aclarado pueden incluir compuestos con actividad de
superficie, en particular compuestos no iónicos con actividad de
superficie.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden contener un compuesto con actividad de superficie
(tensioactivo) que puede elegirse de compuestos con actividad de
superficie jabonosos y no jabonosos, aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos y bipolares y sus mezclas. Muchos compuestos
con actividad de superficie adecuados están disponibles y se
describen completamente en la bibliografía, por ejemplo, en
"Surface-Active Agents and Detergents",
Volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos con actividad detergente de
preferencia que pueden usarse son jabones y compuestos no jabonosos
sintéticos, aniónicos y no iónicos.
Las composiciones de la invención pueden
contener sulfonato de alquilbenceno lineal, en particular sulfonatos
de alquilbenceno lineales con una longitud de cadena alquilo de
desde C8 hasta C15. Resulta de preferencia que el nivel de
sulfonato de alquilbenceno lineal sea desde 0% en peso hasta 30% en
peso, de más preferencia desde 1% en peso hasta 25% en peso, de
mayor preferencia desde 2% en peso hasta 15% en peso, en peso de la
composición total.
Las composiciones de la invención pueden
contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a
los porcentajes indicados anteriormente. Los tensioactivos aniónicos
adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Los
ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primarios y secundarios, en
particular sulfatos de alquilo primarios C8 a C15; sulfatos de
alquiléter; sulfonatos de olefina; sulfonatos de alquilxileno;
sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de ésteres de ácidos
grasos. Por lo general resultan de preferencia las sales de
sodio.
Las composiciones de la invención pueden
contener también tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no
iónicos que pueden usarse incluyen los etoxilatos de alcoholes
primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C8
a C20 etoxilados con un promedio de desde 1 hasta 20 moles de óxido
de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes
alifáticos primarios y secundarios C10 a C15 etoxilados con un
promedio de desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen
alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas
(glucamida).
Resulta de preferencia que el nivel de
tensioactivos no iónicos sea desde 0% en peso hasta 30% en peso, de
preferencia desde 1% en peso hasta 25% en peso, de mayor preferencia
desde 2% en peso hasta 15% en peso, en peso de la composición
total.
Puede usarse cualquier agente acondicionador de
tejido convencional en las composiciones de la presente invención.
Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si
el compuesto acondicionador de tejido es para uso en una
composición detergente de lavado principal, el compuesto será
típicamente no iónico. Para uso en la fase de aclarado, típicamente
serán catiónicos. Se podrán usar por ejemplo en cantidades desde
0,5% hasta 35%, de preferencia desde 1% hasta 30%, de más
preferencia desde 3% hasta 25% en peso de la composición.
Los compuestos suavizante de tejido catiónicos
son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en
agua que comprenden una única cadena larga de alquilo o alquenilo
que tiene una longitud de cadena promedio mayor o igual a C20 o, de
más preferencia, compuestos que comprenden un grupo de cabeza polar
y dos cadenas alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena
promedio mayor o igual a C14. De preferencia los compuestos
suavizantes de tejido tienen dos cadenas de alquilo o alquenilo de
cadena larga, que tienen cada una un promedio de longitud de cadena
mayor o igual a C16. De más preferencia al menos 50% de los grupos
alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena
de C18 o mayor. Resulta de preferencia que los grupos alquilo o
alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de tejido sean
predominantemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen
dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de
distearildimetil amonio y cloruro de di(alquil sebo
hidrogenado)dimetil amonio, son ampliamente usados en
composiciones acondicionadoras de aclarado disponibles
comercialmente. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos se
encuentran en "Surfactants Science Series" volumen 34 ed.
Richmond 1990, volumen 37 ed. Rubingh 1991 y volumen 53 eds. Cross
y Singer 1994, "Marcel Dekker Inc. Nueva York".
Cualquiera de los tipos convencionales de tales
compuestos puede usarse en las composiciones de la presente
invención.
Los compuestos suavizantes de tejido son de
preferencia compuestos que proporcionan una suavidad excelente, y
se caracterizan por una temperatura de transición de L\beta a
L\alpha de fusión de cadena mayor que 250ºC, de preferencia mayor
que 350ºC, de mayor preferencia mayor que 450ºC. Esta transición de
L\beta a L\alpha puede medirse por calorimetría diferencial de
barrido como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D
Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de tejidos
sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos
suavizantes de tejidos que tienen una solubilidad inferior a 1 x
10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. De preferencia
los compuestos suavizantes de tejidos tienen una solubilidad
inferior a 1 x 10^{-4}% en peso, de más preferencia inferior a 1
x 10^{-8} hasta 1 x 10^{-6}% en peso.
Son especialmente de preferencia los compuestos
suavizantes de tejidos catiónicos que son materiales de amonio
cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o
alquenilo C12-22 conectados a la molécula por medio
de al menos un enlace éster, de preferencia dos enlaces éster. Un
material de amonio cuaternario con enlace éster especialmente de
preferencia pueden representarse por medio de la fórmula.
en la que cada grupo R5 se
selecciona independientemente de grupos alquilo o hidroalquilo
C1-4 o grupos alquenilo C2-4; cada
grupo R6 se selecciona independientemente de grupos alquilo o
alquenilo C8-28; y en la que R7 es un grupo
alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T
es
y p es 0 o es un número entero
desde 1 hasta
5.
El cloruro de di(sebo
oxiloxietil)dimetil amonio y/o su análogo de cebo hidrogenado
es un compuesto especialmente de preferencia de esta fórmula.
Un segundo tipo de material de amonio
cuaternario de preferencia puede representarse por medio de la
fórmula:
en la que R5, p y R6 son como se
definieron
anteriormente.
Un tercer tipo de material de amonio cuaternario
de preferencia son los derivados de trietanolamina (denominados en
lo sucesivo en este documento como "TEA quats") como se
describe por ejemplo en el documento US 3915867 y se representa por
medio de la fórmula:
(TOCH_{2}CH_{2})_{3}N+(R9)
en la que T es H o
(R8-CO-) donde el grupo R8 se selecciona
independientemente de los grupos alquilo o alquenilo
C8-28 y R9 es un grupo alquilo o hidroxialquilo
C1-4 o grupos alquenilo C2-4. Por
ejemplo
N-metil-N,N,N-trietanolamino
diseboéster o cloruro o metosulfato de diseboéster hidrogenado de
amonio cuaternario. Los ejemplos de TEA quats disponibles
comercialmente incluyen Rewoquat WE18 y Rewoquat WE20, ambos
parcialmente insaturados (ex. WITCO), Tetranyl
AOT-1, totalmente saturado (ex. KAO) y Stepantex VP
85, totalmente saturado (ex.
Stepan).
Resulta ventajoso si el material de amonio
cuaternario es biológicamente biodegradable.
Los materiales de preferencia de esta clase
tales como cloruro de 1,2-bis(sebo oiloxi
hidrogenado)-3-trimetilamonio
propano y sus procedimientos de preparación están descritos, por
ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brothers Co). De
preferencia estos materiales comprenden pequeñas cantidades del
monoéster correspondiente como se describe en el documento US 4 137
180, por ejemplo, cloruro de 1-sebo oiloxi
hidrogenado-2-hidroxi-3-trimetilamonio
propano.
Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son
las sales de alquil piridinio y especies de imidazolina sustituidas.
También son útiles las aminas primarias, secundarias y terciarias y
los productos de condensación de ácidos grasos con
alquilpoliaminas.
Las composiciones pueden además o como
alternativa contener suavizantes de tejidos solubles en agua, como
se describe en el documento GB 2 039 556 B (Unilever).
Las composiciones pueden comprender un compuesto
suavizante de tejidos catiónico y un aceite, por ejemplo como se
describe en el documento
EP-A-0829531.
Las composiciones pueden contener además o como
alternativa agentes suavizantes de tejidos no iónicos tales como
lanolina y sus derivados.
Las lecitinas y otros fosfolípidos también son
compuestos suavizantes adecuados.
En las composiciones suavizantes de tejidos
pueden estar presentes agentes estabilizadores no iónicos. Pueden
estar presentes agentes estabilizadores no iónicos adecuados tales
como alcoholes alcoxilados C8 a C22 con 10 a 20 moles de óxido de
alquileno, alcoholes C10 a C20, o sus mezclas. Otros agentes
estabilizadores incluyen polímeros defloculantes como se describen
en el documento EP 0415698 A2 y EP 0458599 B1.
Ventajosamente el agente estabilizador no iónico
es un alcohol alcoxilado lineal C8 a C22 con 10 a 20 moles de óxido
de alquileno. De preferencia, el nivel de estabilizador no iónico
está en el intervalo desde 0,1 hasta 10% en peso, de más
preferencia desde 0,5 hasta 5% en peso, de mayor preferencia desde 1
hasta 4% en peso. La proporción de moles del compuesto de amonio
cuaternario y/u otros agentes suavizantes catiónicos al agente
estabilizador no iónico está adecuadamente en el intervalo desde
40:1 hasta aproximadamente 1:1, de preferencia en el intervalo
desde 18:1 hasta aproximadamente 3:1.
La composición también puede contener ácidos
grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos de alquilo o alquenilo
C8 a C24 o sus polímeros. De preferencia se usan ácidos grasos
saturados, en particular, ácidos grasos C16 a C18 de sebo
hidrogenado. De preferencia el ácido graso no está saponificado, de
más preferencia el ácido graso es libre, por ejemplo ácido oleico,
ácido láurico o ácido graso de sebo. El nivel del material de ácido
graso es de preferencia mayor que 0,1% en peso, de más preferencia
mayor que 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden
comprender desde 0,5 hasta 20% en peso de ácidos grasos, de más
preferencia desde 1% hasta 10% en peso. La proporción de peso del
material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico al
material de ácido graso es de preferencia desde 10:1 hasta
1:10.
También es posible incluir ciertos tensioactivos
catiónicos monoalquílicos que pueden usarse en composiciones de
lavado principal para tejidos. Los tensioactivos catiónicos que
pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula
general R1R2R3R4N+ X- en la que los grupos R son cadenas de
hidrocarburo largas o cortas, típicamente grupos alquilo,
hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un contraión (por
ejemplo, compuestos en los que R1 es un grupo alquilo
C8-C22, de preferencia un grupo alquilo
C8-C10 o C12-C14, R2 es un grupo
metilo, y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos
metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres
de colina).
La elección del compuesto con actividad de
superficie (tensioactivo), y la cantidad presente, dependerá del
uso previsto de la composición detergente. En las composiciones de
lavado de tejidos, pueden elegirse distintos sistemas
tensioactivos, como es bien conocido por el formulador experto, para
productos de lavado a mano y para productos proyectados para uso en
diferentes tipos de máquinas lavadoras.
La cantidad total de tensioactivo presente
también dependerá del uso final previsto y puede ser tan alto como
del 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavado manual
de tejidos. En las composiciones para lavado de tejidos en
lavadora, por lo general es adecuada una cantidad de desde 5 hasta
40% en peso. Típicamente las composiciones comprenderán al menos 2%
en peso de tensioactivo, por ejemplo 2-60%, de
preferencia 15-40%, de mayor preferencia
25-35%, en peso de la composición.
Las composiciones detergentes adecuadas para uso
en la mayoría de las máquinas lavadoras automáticas de tejidos
generalmente contienen tensioactivos aniónicos no jabonosos, o
tensioactivos no iónicos, o combinaciones de los dos en cualquier
proporción adecuada, opcionalmente junto con jabón.
Las composiciones de la invención, cuando se
usan como composiciones de lavado principal de tejidos, también
contendrán por lo general uno o más coadyuvantes de detergencia. La
cantidad total de coadyuvante de detergencia en las composiciones
típicamente variará desde 5 hasta 80% en peso, de preferencia desde
10 hasta 60% en peso, en peso de las composiciones.
Los coadyuvantes de detergencia inorgánicos que
pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en
combinación con una semilla de cristalización para carbonato de
calcio, como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever);
aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como
se describe en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos
amorfos como se describe en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y
mezclas de aluminosilicatos cristalinos/amorfos como se describe en
el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos en
capas como se describe en el documento EP 164 514B (Hoechst). Los
coadyuvantes de detergencia de fosfato inorgánico, por ejemplo,
ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato de sodio también son
adecuados para uso con esta invención.
Las composiciones de la invención contienen de
preferencia un metal alcalino, de preferencia sodio y coadyuvante
de detergencia aluminosilicato. Los aluminosilicatos de sodio
generalmente pueden incorporarse en cantidades de desde 10 hasta
70% en peso (base anhidra), de preferencia desde 25 hasta 50% en
peso.
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser
cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, con la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O. Al_{2}O_{3}.
0,8-6 SiO_{2}.
Estos materiales contienen algo de agua unida y
son necesarios para tener una capacidad de intercambio de iones de
calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio de
preferencia contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2}
(en la fórmula anterior). Los materiales amorfos y cristalino pueden
prepararse fácilmente mediante la reacción entre silicato de sodio
y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la
bibliografía. Los coadyuvantes de detergencia de intercambio de
iones de aluminosilicato de sodio cristalino adecuados se
describen, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter &
Gamble). Los aluminosilicatos de sodio de preferencia de este tipo
son las muy conocidas zeolitas A y X disponibles comercialmente, y
sus mezclas.
La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible
comercialmente actualmente muy usada en polvos detergentes para
lavado de ropa. Sin embargo, de acuerdo con una forma de realización
de preferencia de la invención, el coadyuvante de detergencia de
zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita
P de máximo aluminio (zeolita MAP) como se describe y reivindica en
la patente EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un
aluminosilicato de metal alcalino del tipo zeolita P que tiene una
proporción de pesos de silicio a aluminio que no excede 1,33, de
preferencia en el intervalo de desde 0,90 hasta 1,33, y de más
preferencia en el intervalo de desde 0,90 hasta 1,20.
Resulta especialmente de preferencia la zeolita
MAP que tiene una proporción de pesos de silicio a aluminio que no
excede 1,07, de más preferencia aproximadamente 1,00. La capacidad
de unión de calcio de la zeolita MAP generalmente es de al menos
150 mg de CaO por g de material anhidro.
Los coadyuvantes de detergencia orgánicos que
pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales
como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico, y fosfinatos
acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos,
gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol,
carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos,
hidroxietiliminodiacetatos, alquil- y alquenilmalonatos y
succinatos; y sales sulfonatadas de ácidos grasos. Esta lista no
pretende ser exhaustiva.
Los coadyuvantes de detergencia orgánicos
especialmente de preferencia son los citratos, usados adecuadamente
en cantidades de desde 5 hasta 30% en peso, de preferencia desde 10
hasta 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente
copolímeros acrílico/maleico, usados adecuadamente en cantidades de
desde 0,5 hasta 15%, de preferencia desde 1 hasta 10% en peso.
Los coadyuvantes de detergencia, inorgánicos y
orgánicos, están presentes de preferencia en forma de sal de
metales alcalinos, especialmente en la forma de sal de sodio.
Las composiciones según la invención pueden
también contener adecuadamente un sistema blanqueador. Las
composiciones de lavado de tejidos pueden contener de manera
deseable compuestos blanqueadores con peroxi, por ejemplo, persales
inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de dar peróxido de
hidrógeno en disolución acuosa.
Los compuestos blanqueadores con peroxi
adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea,
y persales inorgánicas tales como los perboratos de metales
alcalinos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos.
Las persales inorgánicas de preferencia son el perborato de sodio
monohidrato y tetrahidrato y el percarbonato de sodio.
Resulta especialmente de preferencia el
percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector contra
la desestabilización por la humedad.
El percarbonato de sodio que tiene un
recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato
de sodio se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao).
El compuesto blanqueador con peroxi está
presente adecuadamente en una cantidad de desde 0,1 hasta 35% en
peso, de preferencia desde 0,5 hasta 25% en peso. El compuesto
blanqueador con peroxi puede usarse conjuntamente con el activador
del blanqueado (precursor del blanqueado) para mejorar la acción
blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. El precursor del
blanqueado está presente adecuadamente en una cantidad de desde 0,1
hasta 8% en peso, de preferencia desde 0,5 hasta 5% en peso.
Los precursores del blanqueado de preferencia
son precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente
precursores del ácido peracético y precursores del ácido
pernoanoico. Son especialmente de preferencia para uso en la
presente invención los precursores del blanqueado adecuados
N,N,N',N',-tetracetiletilendiamina (TAED) y
nonanoiloxibencensulfonato de sodio (SNOBS). Los nuevos precursores
del blanqueado de amonio cuaternario y de fosfonio se describen en
las patentes de EEUU 4 751 015 y 4 818 426 (Lever Brothers Company)
y en el documento EP 402 971A (Unilever), y también son de interés
los precursores del blanqueado catiónicos descritos en los
documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao).
El sistema de blanqueado puede suplementarse con
o reemplazarse por un peroxiácido. Ejemplos de tales perácidos
pueden encontrarse en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501
(Unilever). Un ejemplo de preferencia es la clase de perácidos
imido peroxicarboxílicos descritos en los documentos EP A 325 288,
EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente
de preferencia es el ácido ftalimido peroxi caproico (PAP). Tales
perácidos están adecuadamente presentes en un 0,1 - 12%, de
preferencia 0,5 - 10%.
También puede estar presente un estabilizador de
blanqueado (secuestrante de metales de transición). Los
estabilizadores de blanqueado adecuados incluyen tetraacetato de
etilendiamina (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest (Marca
Registrada) y estabilizadores sin fosfato tales como EDDS (ácido
etilen diamino di-succínico). Estos estabilizadores
de blanqueado son también útiles para eliminar manchas especialmente
en productos que contienen bajos niveles de especies blanqueadoras
o especies no blanqueadoras.
Un sistema blanqueador especialmente de
preferencia comprende un compuesto blanqueador con peroxi (de
preferencia percarbonato de sodio opcionalmente junto con un
activador de blanqueado), y un catalizador del blanqueado de metal
de transición como se describe y reivindica en los documentos EP 458
397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever).
Las composiciones de acuerdo con la invención
también puede contener una o más enzimas.
Las enzimas adecuadas incluyen las proteasas,
amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas utilizables
para la incorporación en composiciones detergentes. Las enzimas
proteolíticas de preferencia (proteasas) son materiales proteicos
catalíticamente activos que degradan o alteran tipos de manchas
proteicas cuando están presentes como en manchas de tejidos en una
reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado,
tal como de origen vegetal, animal, bacteriano o de levaduras.
Las enzimas proteolíticas o proteasas de
diversas calidades y orígenes y que tienen actividad en diversos
intervalos de pH desde 4 hasta 12 están disponibles y pueden usarse
en la presente invención. Son ejemplos de enzimas proteolíticas
adecuadas las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas
particulares de B. Subtilis B. licheniformis, tales como las
subtilisinas disponibles comercialmente Maxatase (Marca
Registrada), como la suministrada por Genencor International N.V.,
Delft, Holanda, y Alcalase (Marca Registrada), como la suministrada
por Novozymes Industri A/S, Copenhage, Dinamarca.
Es particularmente adecuada una proteasa
obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima
en todo el intervalo de pH desde 8 hasta 12, que está disponible
comercialmente, por ejemplo de Novozymes Industri A/S bajo las
marcas registradas Esperase (Marca Registrada) y Savinase (Marca
Registrada). La preparación de estas enzimas y análogas se describe
en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son
Kazusase (Marca Registrada que puede obtenerse de
Showa-Denko de Japón), Optimase (Marca Registrada de
Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania del Este), y
Superase (Marca Registrada que puede obtenerse de Pfizer de
EEUU).
Las enzimas de detergencia se usan comúnmente en
forma granular en cantidades de desde aproximadamente 0,1 hasta
aproximadamente 3,0% en peso. Sin embargo, puede usarse cualquier
forma física adecuada de la enzima.
Las composiciones de la invención pueden
contener metal alcalino, de preferencia carbonato de sodio, para
incrementar la detergencia y facilitar el procesamiento. El
carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades
que varían desde 1 hasta 60% en peso, de preferencia desde 2 hasta
40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poco o
que no contienen carbonato de sodio también están dentro del ámbito
de la invención.
Puede mejorarse el flujo de polvo mediante la
incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo,
por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un
copolímero de acrilato o copolímero de acrilato/maleato o silicato
de sodio. Un estructurante de polvo de preferencia es jabón de ácido
graso, adecuadamente presente en una cantidad de desde 1 hasta 5%
en peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en
las composiciones detergentes de la invención incluyen silicato de
sodio; agentes anti redepósito tales como polímeros celulósicos;
polímeros que eliminan la suciedad; sales inorgánicas tales como
sulfato de sodio; o impulsadores de espuma según sea adecuado;
enzimas proteolíticas y lipolíticas; colorantes; motas coloreadas;
polímeros fluorescentes y desacoplantes. Esta lista no pretende se
exhaustiva. Sin embargo, muchos de estos ingredientes se
administrarán mejor como grupos de agentes beneficiosos en los
materiales producidos según el primer aspecto de la invención.
Cuando la composición detergente se diluye en el
licor de lavado (durante un ciclo de lavado típico) dará
típicamente un pH del licor de lavado desde 7 hasta 10,5 para un
detergente de lavado principal.
Las composiciones detergentes particuladas se
preparan adecuadamente mediante el secado por pulverización de una
suspensión de ingredientes compatibles insensibles al calor, y a
continuación pulverizando o dosificando posteriormente los
ingredientes inadecuados para el procesamiento a través de la
suspensión. El formulador de detergentes experto no tendrá
dificultades para decidir qué ingredientes se deben incluir en la
suspensión y cuales no.
Las composiciones detergentes particuladas de
preferencia de la invención tienen una densidad de carga de al
menos 400 g/litro, de más preferencia al menos 500 g/litro. Las
composiciones especialmente de preferencia tienen densidades de
carga de al menos 650 g/litro, de más preferencia al menos 700
g/litro.
Tales polvos pueden prepararse mediante
densificación del polvo secado por vaporización tras el pasaje por
la torre, o mediante procedimientos completamente sin torre tales
como el mezclado en seco y granulación; en ambos casos puede usarse
ventajosamente un mezclador/granulador de alta velocidad. Los
procedimientos que usan mezcladores/granuladores de alta velocidad
se describen, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP 367
339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).
Las composiciones detergentes líquidas pueden
prepararse mezclando sus ingredientes esenciales y opcionales en
cualquier orden deseado para proporcionar las composiciones que
contienen los componentes en las concentraciones requeridas. Las
composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención pueden
estar también en forma compacta, que significa que contendrán un
nivel más bajo de agua en comparación con un detergente líquido
convencional.
Las formas del producto incluyen polvos,
líquidos, geles, comprimidos, cualquiera de los cuales se incorporan
opcionalmente en un saco soluble en agua o que puede dispersarse en
agua. Los medios para fabricar cualquiera de las formas del
producto son bien conocidas en la técnica. Si las partículas de
polímero injertado con polisacáridos van a incorporarse en un polvo
(el polvo opcionalmente para formar comprimidos), y si se emulsiona
previamente o no, se incluyen opcionalmente en un componente
granular separado, por ejemplo conteniendo también un material
orgánico o inorgánico soluble en agua, o en forma encapsulada.
Cuando se usa en el lavado de ropa, el sustrato
puede ser cualquier sustrato sobre el que es deseable depositar
partículas de polímero y que se somete a un tratamiento tal como
proceso de lavado o de aclarado.
En particular, el sustrato puede ser un tejido
textil. Se ha encontrado que se alcanzan resultados particularmente
buenos cuando se usa un sustrato de tejido natural tal como algodón,
o mezclas de tejidos que contienen algodón.
El tratamiento del sustrato con el material de
la invención puede realizarse mediante cualquier procedimiento
adecuado tal como lavado, empapado o aclarado del sustrato.
Típicamente el tratamiento implicará un
procedimiento de lavado o aclarado tal como el tratamiento en el
ciclo de lavado principal o de aclarado de una máquina lavadora e
incluye poner el sustrato en contacto con un medio acuoso que
comprende el material de la invención.
A continuación se explicarán las formas de
realización de la presente invención con más detalle por referencia
a los siguientes ejemplos no limitantes:
En los siguientes ejemplos, donde se mencionan
porcentajes, debe entenderse como porcentajes en peso.
Las partículas de polímero injertado con
polisacárido P1 se prepararon de la siguiente manera:
Se añadió goma de algarrobo (LBG) (2 g) a agua
desmineralizada (369,5 g) con pH ajustado hasta 2,5 (mediante la
adición de HCl 1M) y se homogeneizó usando un homogeneizador
Silverson a 10.000 rpm durante 2 minutos. A continuación se calentó
la disolución resultante de LBG usando un horno isomantle hasta 70ºC
previo a mezclar minuciosamente a 10.000 rpm durante 1 hora. A
continuación se añadió dodecil sulfato de sodio (SDS) (1,5 g) a la
disolución de LBG y se dejó disolver.
Se añadieron metacrilato de metilo (80 g), ácido
metacrílico (20 g), dimetacrilato de etilenglicol (1 g) y un
cotensioactivo hexadecano (2 g) a un recipiente de reacción de 1
litro. A continuación se añadió al recipiente de reacción la
disolución de LBG preparada previamente y se mezclaron los
componentes usando un homogeneizador de alto cizallamiento a 10.000
rpm durante 5 minutos. A continuación se sonicó la emulsión
resultante a máxima potencia durante 15 minutos, para formar la
miniemulsión, con el recipiente de reacción sumergido en hielo para
evitar que los reactivos alcancen el punto de ebullición en el
recipiente de reacción.
Se ajustó al recipiente de reacción una tapa de
cinco bocas montada con una paleta agitadora, un termómetro, una
purga de nitrógeno y un condensador.
Se calentó la miniemulsión en un horno isomantle
hasta 65ºC con agitación a 300 rpm y purgado con nitrógeno. Al
alcanzar los 65ºC, se retiró la purga de nitrógeno de la disolución
pero aún se dejó fluir nitrógeno sobre la superficie de los
reactivos. Se añadió una disolución de iniciador al recipiente de
reacción para comenzar la polimerización. La disolución de
iniciador comprendió persulfato de amonio (1,5 g) en agua
desionizada (5 g).
Poco después de la adición de la disolución de
iniciador, se observó una reacción exotérmica que elevó la
temperatura de los reactivos hasta -80ºC.
Una vez completada la reacción exotérmica
(aproximadamente 20 minutos) se añadió una cantidad adicional de
SDS (2,5 g en 15 g de agua desmineralizada) a los reactivos para
proporcionar estabilidad adicional contra la coagulación.
Se dejó reaccionar a los reactivos durante un
total de 2 horas a partir de la adición del iniciador antes de
enfriar los productos hasta temperatura ambiente y filtrar a través
de una malla de nylon Denier 40. Se encontró que el contenido de
sólidos totales era de aproximadamente 20% (mediante el secado en un
horno hasta peso constante). Los sólidos eran las partículas que
comprenden poli[(metacrilato de metilo
(80%)-co-(ácido metacrílico (20%)] reticulado con
1% de dimetacrilato de etilenglicol y que comprenden 2% de LBG
injertado.
Ejemplo comparativo A, también se preparó un
polímero de control que no contenía LBG, de la misma manera con la
omisión de la LBG de la síntesis (se incrementó el nivel de agua en
2 g para mantener el mismo peso total previo a la emulsión).
Usando un espectrofotómetro
UV-visible se encontró que existe un gráfico de
calibración lineal para absorbancia a 400 nm versus concentración
de partículas de copolímero injertado con LBG para concentraciones
de partículas de polímero inferiores a 800 ppm. Se observó una
tendencia similar en el Ejemplo Comparativo A. Estos gráficos de
calibración se usaron a continuación para determinar la cantidad de
partículas de polímero que se depositan sobre el algodón en un
proceso de lavado simulado.
Madre de tensioactivo: (LAS:A7 10 g/l
50:50) se preparó disolviendo alquil bencen sulfonato lineal (LAS
9,09 g (Activo 55%)) y Synperonic A7 (5 g) en agua desionizada
hasta un total de 1 litro.
Madre de tampón base: (0,1 M) se preparó
disolviendo carbonato de sodio (7,5465 g) e hidrógeno carbonato de
sodio (2,4195 g) en agua desionizada hasta un total de 1 litro.
Se añadió disolución madre de tampón base (12,5
ml) y disolución madre de tensioactivo (12,5 ml) a una botella de
lavado de poli(etileno) de alta densidad de 150 ml de
capacidad y se añadieron 100 ml de agua desionizada para producir
un licor de lavado tamponado a pH 10,5 y conteniendo tensioactivo 1
g/l (LAS:A7 50:50).
Se añadieron 0,5 g de partículas de polímero, P1
o Ejemplo Comparativo A, (800 ppm de partículas en base al licor de
lavado) al licor de lavado y se registró la absorbancia producida a
400 nm a través de una cubeta de 1 cm. Se usó el valor ABS400nm
para determinar, por interpolación del gráfico de calibración, la
cantidad de partículas de polímero en el licor de lavado previo al
proceso de lavado simulado.
Se colocó una sección de algodón no fluorescente
de 20 cm por 20 cm en la botella de lavado conteniendo el licor de
lavado y las partículas de polímero y se selló la botella. A
continuación se colocó la botella de lavado en un baño de
agitación, controlado con termostato a 40ºC, durante 1 hora para
simular un proceso de lavado. Tras 1 hora se retiró la ropa de la
botella de lavado, se retorció, y se registró la ABS400nm del licor
de lavado y se determinó la concentración de partículas de polímero
en disolución por interpolación del gráfico de calibración. El
proceso de lavado se llevó a cabo por triplicado.
Los resultados se muestran en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados en la Tabla 1 muestran el
depósito mucho mayor inducido por las partículas injertadas con LBG
sobre el tejido de algodón, en comparación con las partículas sin
injerto de LBG sobre las mismas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se usó espectroscopía de correlación de fotones
(PCS) para caracterizar el comportamiento de hinchamiento de las
partículas de polímero injertado con LBG. Se investigó la influencia
del cambio en el pH de la disolución y la adición de
electrolito.
Se disolvieron las partículas de polímero
injertado con LBG, P1, (sin exceder el 0,08%) de lo siguiente: agua
desmineralizada, NaCl 0,1 M y disoluciones de tensioactivo a pH 6,5
y disolución de tensioactivo a pH 10,5.
Se alteró el pH de la disolución añadiendo HCl o
NaOH diluidos.
A continuación se determinó el tamaño de
partícula usando un Malvern 3000Hsa Zetasizer a 25ºC.
Los resultados se muestran en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados presentados en la Tabla 2
muestran que las partículas según la invención se hinchan
sustancialmente cuando el pH de la disolución pasa de condiciones
neutras a básicas.
Claims (18)
1. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos en la que el polisacárido tiene enlaces
\beta-1,4 y en la que la partícula de polímero
comprende
- a)
- unidades de monómeros hidrófobos insolubles en agua, o
- b)
- unidades de monómeros hidrófilos, que derivan de monómeros que tienen una solubilidad mayor que 30 g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC y que son capaces de sufrir polimerización por adición de radicales libres, o
- c)
- una mezcla de a) y b), o
- d)
- a), b) o c) con otros monómeros polimerizables.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 1 en la que
las unidades de monómeros hidrófobos, insolubles en agua son
insolubles en agua (destilada o equivalente) a una concentración de
0,1 g/litro o superior, a 25ºC.
3. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 2 en la que
las unidades de monómeros hidrófobos, insolubles en agua se
seleccionan de monoacrilatos, metacrilatos y sus mezclas, con una
longitud de cadena de carbonos de al menos 10 átomos de carbono.
4. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 1 en la que
los monómeros hidrófilos tienen una solubilidad superior a 40
g/litro en agua (destilada o equivalente) a 25ºC.
5. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 1 o
reivindicación 4 en la que las unidades de monómeros hidrófilos
están presentes en niveles de al menos 10% en peso de la partícula
injertada con polisacáridos.
6. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 1, en la que
las unidades de monómeros hidrófilos se seleccionan de ácido
metacrílico y acrílico, acrilatos y metacrilatos de
2-hidroxietilo, acrilatos y metacrilatos de
glicerol, metacrilatos y acrilatos de poli(etilenglicol),
n-vinil pirrolidona, acriloil morfolina,
n-vinil acetamida y vinil caprolactona.
7. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 en la que la partícula injertada con
polisacáridos contiene otro agente beneficioso para tejidos.
8. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 7 en la que
el agente beneficioso para tejidos se selecciona de los siguientes:
un suavizante de tejidos, lubricante, ayuda para facilitar el
planchado, agente endurecedor, agente humectante, agente de ayuda de
retención de la forma, agente de reducción de arrugas, agente anti
pelusa, conservante del color, perfume, modificador de la caída,
fluorescente, filtro solar, inhibidor de la fotodecoloración,
fungicida o repelente de insectos.
9. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que el polisacárido se selecciona
del grupo constituido por polimanano, poliglucano, poliglucomanano,
polixiloglucano y poligalactomanano o una de sus mezclas.
10. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la reivindicación 9 en la que
el polisacárido es goma de algarrobo.
11. Una partícula de polímero injertado con
polisacáridos según se reivindica en la cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que el polisacárido está presente
en niveles de desde 0,1% hasta 10% p/p del monómero, de preferencia
2% p/p del monómero.
12. El uso de una partícula de polímero
injertado con polisacáridos según se reivindica en cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el tratamiento de tejidos, de
preferencia algodón.
13. Una composición de tratamiento de lavado de
ropa que comprende la partícula injertada con polisacáridos según
se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
14. El uso de una composición de tratamiento de
lavado de ropa según se reivindica en la reivindicación 13 en el
tratamiento de tejidos, de preferencia algodón.
15. El uso según se reivindica en la
reivindicación 14 en el que el uso proporciona un efecto suavizante
de tejidos, lubricante, de ayuda para facilitar el planchado,
endurecedor, humectante, de ayuda de retención de la forma, de
reducción de arrugas, anti pelusa, conservante del color, de aumento
del perfume, modificador de la caída, fluorescente, filtro solar,
inhibidor de la fotodecoloración, fungicida o efecto repelente de
insectos a tejidos.
16. Un procedimiento para tratar tejidos, de
preferencia algodón, que comprende poner tejidos en contacto con la
partícula de polímero injertado con polisacáridos según se
reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
17. El uso de una partícula según se reivindica
en las reivindicaciones 1 a 11 en el tratamiento de tejidos para
administrar uno o más agentes beneficiosos a tejidos.
18. El uso de una partícula según se reivindica
en las reivindicaciones 1 a 11 en el tratamiento de tejidos, de
preferencia algodón, para proporcionar un efecto suavizante de
tejidos, lubricante, de ayuda para facilitar el planchado,
endurecedor, humectante, de ayuda de retención de la forma, de
reducción de arrugas, anti pelusa, conservante del color, de
aumento del perfume, modificador de la caída, fluorescente, filtro
solar, inhibidor de la fotodecoloración, fungicida o efecto
repelente de insectos a tejidos.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0412853.4A GB0412853D0 (en) | 2004-06-09 | 2004-06-09 | Fabric care composition |
| GBGB0412856.7A GB0412856D0 (en) | 2004-06-09 | 2004-06-09 | Process for preparation of particles |
| GB0412856 | 2004-06-09 | ||
| GB0412853 | 2004-06-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2315869T3 true ES2315869T3 (es) | 2009-04-01 |
Family
ID=34968262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05744736T Active ES2315869T3 (es) | 2004-06-09 | 2005-05-13 | Composicion para el cuidado de tejidos. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050273944A1 (es) |
| EP (1) | EP1753786B8 (es) |
| AR (1) | AR049077A1 (es) |
| AT (1) | ATE414107T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0510780B1 (es) |
| DE (1) | DE602005010999D1 (es) |
| ES (1) | ES2315869T3 (es) |
| WO (1) | WO2005121187A1 (es) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0524665D0 (en) * | 2005-12-02 | 2006-01-11 | Unilever Plc | Laundry composition |
| GB2432843A (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-06 | Unilever Plc | Perfume carrying polymeric particle |
| FR3012146B1 (fr) * | 2013-10-23 | 2016-07-22 | Centre Technique De L'industrie Des Papiers Cartons Et Celluloses | Particules organiques, procede de preparation et utilisation dans la fabrication du papier |
| ES2904671T3 (es) * | 2017-09-11 | 2022-04-05 | Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc | Compuestos de poli-alfa-1,3-glucano |
| WO2021127696A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | The Procter & Gamble Company | Particulate fabric care composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN144057B (es) * | 1974-12-09 | 1978-03-18 | Personal Products Co | |
| EP1280879B1 (en) * | 2000-05-09 | 2005-07-27 | Unilever Plc | Soil release polymers and laundry detergent compositions containing them |
| EP1409627B1 (en) * | 2001-07-20 | 2005-11-09 | Unilever Plc | Use of compounds in products for laundry applications |
| GB0117768D0 (en) * | 2001-07-20 | 2001-09-12 | Unilever Plc | Use of polymers in fabrics cleaning |
| CA2443446C (en) * | 2001-08-02 | 2011-04-26 | Unilever Plc | Treatment for substrates |
| GB0229806D0 (en) * | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Unilever Plc | Fabric care composition |
-
2005
- 2005-05-13 EP EP05744736A patent/EP1753786B8/en not_active Not-in-force
- 2005-05-13 WO PCT/EP2005/005390 patent/WO2005121187A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-05-13 AT AT05744736T patent/ATE414107T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-05-13 BR BRPI0510780A patent/BRPI0510780B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-05-13 DE DE602005010999T patent/DE602005010999D1/de active Active
- 2005-05-13 ES ES05744736T patent/ES2315869T3/es active Active
- 2005-06-06 US US11/146,378 patent/US20050273944A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-08 AR ARP050102336A patent/AR049077A1/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1753786B1 (en) | 2008-11-12 |
| DE602005010999D1 (de) | 2008-12-24 |
| EP1753786B8 (en) | 2009-07-08 |
| WO2005121187A1 (en) | 2005-12-22 |
| AR049077A1 (es) | 2006-06-21 |
| US20050273944A1 (en) | 2005-12-15 |
| ATE414107T1 (de) | 2008-11-15 |
| EP1753786A1 (en) | 2007-02-21 |
| BRPI0510780A (pt) | 2007-11-20 |
| BRPI0510780B1 (pt) | 2017-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2326686T3 (es) | Composicion para el cuidado de material textil. | |
| ES2325889T3 (es) | Composicion de lavanderia. | |
| US7144852B2 (en) | Process for preparation of particles | |
| ES2380376T3 (es) | Mejoras relativas a composicones de tratamiento de materiales textiles | |
| ES2390086T3 (es) | Mejoras relativas a partículas de perfume | |
| US20050273942A1 (en) | Fabric care composition | |
| ES2315538T3 (es) | Composicion para el cuidado de tejidos. | |
| GB2432851A (en) | Laundry composition including polymer particles containing perfume and a non-ionic deposition aid | |
| ES2398404T3 (es) | Composiciones de tratamiento de material textil | |
| GB2432852A (en) | Laundry composition including polymer particles containing perfume and a cationic deposition aid | |
| GB2432850A (en) | Polymeric particle comprising perfume and benefit agent, in particular a laundry composition | |
| GB2432843A (en) | Perfume carrying polymeric particle | |
| GB2432844A (en) | Laundry composition | |
| ES2272758T3 (es) | Tratamiento para sustratos. | |
| ES2315869T3 (es) | Composicion para el cuidado de tejidos. | |
| US7357987B2 (en) | Fabric care composition comprising a polysaccharide-grafted polymer particle | |
| WO2005121197A1 (en) | Laundry composition | |
| GB2428043A (en) | Benefit agent delivery systems | |
| BRPI0812552B1 (pt) | Processo para fabricação de partículas núcleo-casca de perfume, dispersão aquosa de partículas e uso da mesma |