ES2325889T3 - Composicion de lavanderia. - Google Patents
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Abstract
Una partícula de polímero, que comprende un núcleo en la que el núcleo comprende un perfume y un polímero que comprende unidades monómeras que son derivadas de monómeros seleccionados entre el grupo que consiste en: a) monómeros con una solubilidad en agua de menos de 0,1 g/l, y/o b) monómeros con una solubilidad en agua de 0,1 a 30 g/l, y c) opcionalmente, monómeros con una solubilidad en agua de más de 30 g/l, y/o d) opcionalmente, reticulantes; en donde la partícula comprende adicionalmente una corteza, en donde la corteza comprende unidades monómeras seleccionadas entre los apartados b) y opcionalmente c) y/o opcionalmente d), y en donde la partícula comprende adicionalmente un adyuvante de depósito no iónico.
Description
Composición de lavandería.
La presente invención se refiere a partículas de
polímero que comprenden un perfume y un adyuvante de depósito no
iónico y sus usos, como el suministro del perfume a una tela durante
un proceso de lavandería. Las composiciones de tratamiento de
lavandería que contienen partículas de acuerdo con la invención
proporcionan ventajas de eficacia de depósito durante el lavado.
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El depósito de un perfume sobre un sustrato,
como una tela, es un método bien conocido para conferir propiedades
de perfume al sustrato. En aplicaciones de lavandería se usa el
depósito de un perfume, por ejemplo, durante procesos de
tratamiento de telas como el acondicionamiento de telas. Los métodos
de depósito don diversos e incluyen el depósito durante las fases
de lavado o aclarado del proceso de lavandería o el depósito directo
antes o después del lavado, como por pulverización o frotamiento o
mediante el uso de láminas impregnadas durante el secado en tambor o
aditivos en agua durante el planchado a vapor.
El perfume es incorporado a menudo en un sistema
portador o de suministro. Los sistemas portadores para perfumen
están basados normalmente en la encapsulación o tratamiento en una
matriz. El perfume puede ser simplemente emulsionado, pero existen
problemas con la escasa retención o estabilidad y el depósito sobre
un sustrato, como una tela, es a menudo ineficaz. La difusión del
perfume en un portador adolece de una preparación compleja que
incluye tiempo de difusión, escasa retención del perfume en la
matriz y posterior depósito escaso del sustrato son también
problemas comunes.
Después de un depósito en una superficie, existe
un problema en cuanto que la duración de la adherencia a esa
superficie del perfume, en un entorno que contiene tensioactivos, es
inherentemente escasa porque los tensioactivos son
característicamente muy eficaces para combinarse con perfumes. Esto
da lugar a que un perfume que ha sido depositado en una tela que
está siendo lavada durante un lavado principal, o un perfume que
está siendo lixiviado de su portador en el líquido de lavado,
resulte así que no está disponible para un depósito en la tela. Por
lo tanto, la protección del perfume es necesaria antes y después de
que se haya depositado sobre una superficie. En el contexto de
productos de lavandería, la necesidad de una protección de
tensioactivos de perfumes favorece la necesidad de nuevos sistemas
de protección. Mediante "ventaja de protección", como se usa
en la presente memoria descriptiva, se quiere indicar la protección
del perfume de la acción de los tensioactivos durante un proceso de
lavado, por ejemplo, como se sugirió anteriormente. Por tanto, la
protección de perfumes en una formulación en un entorno acuoso y la
duración del perfume depositado en la tela con ambos objetivos
deseables.
La protección de la acción de tensioactivos y la
duración del depósito en un sustrato son necesidades particulares
para perfumes, ya que la naturaleza volátil y el bajo peso molecular
de los componentes del perfume los hacen susceptibles de difundirse
fuera de los sistemas portadores durante el proceso de lavandería y
que evaporen rápidamente de los sustratos después del depósito.
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La solicitud del mismo solicitante, WO
2005/121184, se dirige a un proceso que usa una polimerización en
miniemulsión para la preparación de partículas de conjugado de
polisacárido/polímero que contienen un lubricante. Se describen
también ciertas partículas producidas mediante el proceso y sus
usos. Las partículas facilitan el depósito del lubricante en la
tela durante la parte del lavado principal de un proceso de
lavandería.
Las solicitudes de patentes en trámite del mismo
solicitante, GB 0513803.7 (EP 1741775 A) Y GB 051805.2 (GB 2428043
A), ambas sin publicar en la fecha de presentación de esta
solicitud, se dirigen a partículas de polímeros en miniemulsión
(con y sin una corteza, respectivamente) que comprenden un agente
ventajoso, preferentemente un poliéster de azúcar, que puede ser
suministrado a la tela durante el proceso de lavandería. Estas
partículas proporcionan una adherencia de larga duración del agente
ventajoso a la tela durante un proceso de lavandería. Una técnica
anterior relevante adicional incluye los documentos EP 0930334 y WO
01/04257.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que un
perfume puede ser eficazmente depositado en una tela si se emplea
un sistema portador basado en una partícula coloidal que comprenda
un polímero, un perfume y un adyuvante de depósito no iónico, como
goma de algarrobo. El perfume no es posteriormente
absorbido/adsorbido en la partícula, sino que en lugar de ello es
incorporado en la partícula cuando se forma la partícula. El sistema
portador proporciona adicionalmente protección y larga duración de
la adherencia al perfume.
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Un primer aspecto de la invención proporciona
una partícula de polímero que comprende un perfume y un polímero que
comprende unidades monómeras que son derivadas de monómeros
seleccionados entre el grupo que consiste en:
a) monómeros con una solubilidad en agua de
menos de 0,1 g/l, y/o
b) monómeros con una solubilidad en agua de 0,1
a 30 g/l, y
c) opcionalmente, monómeros con una solubilidad
en agua de más de 30 g/l, y/o
d) opcionalmente, reticulantes;
en donde la partícula comprende adicionalmente
una corteza, en donde la corteza comprende unidades monómeras
seleccionadas entre los apartados b) y opcionalmente c) y/o
opcionalmente d), y
en donde la partícula comprende adicionalmente
un adyuvante de depósito no iónico.
Un segundo aspecto de la invención proporciona
un proceso para la preparación de las partículas de acuerdo con el
primer aspecto, que comprende la polimerización en miniemulsión de
monómeros.
Un tercer aspecto de la invención proporciona
una composición de tratamiento de lavandería que comprende las
partículas del primer aspecto. Se proporciona también el uso de esta
composición de tratamiento de lavandería para proporcionar una
ventaja de depósito de perfume a una tela.
En un cuarto aspecto, la invención proporciona
el uso de una partícula del primer aspecto para proporcionar una
ventaja de depósito de perfume durante un proceso de lavandería.
En un aspecto adicional, la invención
proporciona el uso de una partícula del primer aspecto en la
elaboración de una composición de tratamiento de lavandería para
proporcionar una ventaja de depósito de perfume durante el proceso
de lavandería.
Todavía, en un aspecto adicional, la invención
proporciona un medio acuoso de lavado que comprende de 0,05 a 1
gramo por litro de una partícula de acuerdo con el primer aspecto de
la invención.
La presente invención se dirige a partículas de
polímero que comprenden un núcleo, en las que el núcleo comprende
perfume y un polímero que comprende unidades monómeras; las
partículas comprenden adicionalmente un adyuvante de depósito no
iónico. Las partículas de polímero de la invención habitualmente so
aproximadamente esféricas y de dimensiones coloidales típicas. Los
diámetros de las partículas pueden variar en el intervalo de
aproximadamente 30 a 50 nm (The Encyclopaedia of Polymer Science
and Engineering, segunda edición, volumen 8, página 647, John Wiley
and Sons Inc. (1987)).
Cuando las partículas de la invención se
describe en la presente memoria descriptiva que son partículas de
látex, el término "látex" o la expresión "partícula de
látex" se definen como una dispersión coloidal estable de una
sustancia polímera en un medio acuoso.
Las partículas de polímero de la invención
pueden comprender una amplia gama de unidades monómeras. Mediante
"unidades monómeras", como se usa en la presente memoria
descriptiva, se indica que las unidades monómeras de la cadena
polímera y, por tanto, las referencias a "una partícula de
polímero que comprende unidades monómeras insolubles", como se
usa en la presente memoria descriptiva, significa que las partículas
de polímero son derivadas de monómeros insolubles, etcétera.
Las unidades monómeras son derivadas de
monómeros que son adecuados para una polimerización por radicales
libres. Por lo tanto, preferentemente, el monómero contiene al menos
un grupo con insaturación etilénica capaz de experimentar una
polimerización por adición.
Los monómeros pueden ser seleccionados de
acuerdo con sus solubilidades, de tal forma que el polímero
comprenda unidades monómeras que sean derivadas de monómeros
seleccionados entre el grupo que consiste en:
a) monómeros con una solubilidad en agua de
menos de 0,1 g/l, y/o
b) monómeros con una solubilidad en agua de 0,1
a 30 g/l, y
c) opcionalmente, monómeros con una solubilidad
en agua de mas de 30 g/l, y/o
d) opcionalmente, reticulantes.
Mediante "insoluble", como se usa en la
presente memoria descriptiva en referencia a los monómeros, se
indica que el material es insoluble en agua (destilada o
equivalente) a una concentración de menos de 0,1 g/litro, a 25ºC, es
decir, monómeros del tipo (a) anterior.
Mediante "baja solubilidad", como se usa en
la presente memoria descriptiva en referencia a los monómeros, se
indica que el material es soluble en agua (destilada o equivalente)
a una concentración en el intervalo de 0,1 a 30 g/litro, a 25ºC, es
decir, monómeros del tipo (b) anterior.
Mediante "solubilidad elevada", como se usa
en la presente memoria descriptiva en referencia a los monómeros,
se indica que el material es soluble en agua (destilada o
equivalente) a una concentración de más de 30 g/litro, a 25ºC, es
decir, monómeros del tipo (c) anterior.
La partícula de la invención comprende
adicionalmente una corteza, que comprende unidades monómeras
seleccionadas entre el apartado (b) y opcionalmente (c) y/o
opcionalmente (d).
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El polímero comprende unidades monómeras que son
derivadas de monómeros que son capaces de experimentar
polimerización por radicales libres. Las clases adecuadas de estos
monómeros se proporcionan en el grupo que consiste en olefinas,
etileno, monómeros vinil-aromáticos, ésteres de
alcohol vinílico con ácidos mono- y di-carboxílicos,
ésteres de ácidos mono- y di-carboxílicos con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y
alcoholes, nitrilos de ácidos carboxílicos con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica, dienos conjugados,
ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y sus amidas, ácido
metacrílico y sus ésteres con alcoholes y dioles, ácido acrílico y
sus ésteres con alcoholes y dioles, maleato de dimetilo o
di-n-butilo y sus mezclas. La
partícula de polímero puede comprender mezclas de unidades
monómeras.
La partícula de polímero puede comprender
opcionalmente monómeros que sean reticulantes. Estos reticulantes
pueden tener al menos dos enlaces dobles no conjugados con
insaturación etilénica. Ejemplos son diacrilatos y dimetacrilatos
de alquilenglicol. Un tipo adicional de monómeros reticulantes
adecuados son los que están conjugados, como
divinil-benceno. Si están presentes, estos monómeros
constituyen de 0,1 a 10% en peso, basado en la cantidad total de
monómeros que van a ser polimerizados.
Los monómeros a), b), c) d), como se definieron
anteriormente, se seleccionan preferentemente entre los
siguientes:
a) octoato de vinilo; decanoato de vinilo;
laurato de vinilo; estearato de vinilo; ésteres de ácido acrílico,
metacrílico, maleico, fumárico o itacónico con alcohol decílico,
dodecílico, tetradecílico, hexadecílico o octadecílico,
b) estireno;
\alpha-metilestireno;
o-cloroestireno; acetato de vinilo; propionato de
vinilo; n-butirato e vinilo; ésteres de ácido
acrílico, metacrílico, maleico, fumárico o itacónico con alcohol
metílico, etílico, n-butílico, isobutílico,
n-hexílico y 2-etilhexílico;
1,3-butadieno;
2,3-dimetil-butadieno e
isopreno;
c) ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, poli(óxido de alquileno),
monoacrilatos y monometacrilatos,
N-vinil-pirrolidona, ácido
metacrílico y acrílico, acrilatos y metacrilatos de
2-hidroxietilo, acrilatos y metacrilatos de
glicerol, poli(acrilatos y metacrilatos de etilenglicol),
n-vinil-pirrolidona,
acriloil-morfolina, vinil-formamida,
n-vinil-acetamida y
vinil-caprolactona, acrilonitrilo (71 g/l),
acrilamida y metacrilamida a niveles de menos de 10% en peso del
contenido de unidades monómeras de la partícula; metacrilato de
2-(dimetilamino)etilo, metacrilato de
di-(dietilamino)etilo, metacrilato de
2-(terc-butilamino)etilo, metacrilato de
2-aminoetilo, metacrilato de
2-(2-oxo-1-imidazolidinil)etilo,
vinil-piridina, vinil-carbazol,
vinil-imidazol, vinil-anilina y sus
formas catiónicas después de un tratamiento con haluros de
alquilo;
d) viniltoluenos,
divinil-benceno, diacrilato de etilenglicol,
diacrilato de 1,2-propilenglicol, diacrilato de
1,3-propilenglicol, diacrilato de
1,3-butilenglicol, diacrilatos de
1,4-butilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol,
dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato
de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de
1,3-butilenglicol, dimetacrilato de
1,4-butilenglicol, divinilbenceno, metacrilato de
vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo, acrilato de
alilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo,
dimetilenobisacrilamida, acrilato de ciclopentadienilo y cianurato
de trialilo.
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La partícula de polímero puede comprender
unidades monómeras, que son derivadas de monómeros seleccionados
entre el grupo que consiste en acrilato de butilo, metacrilato de
butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de
2-etilhexilo, metacrilato de
2-etilhexilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de
dodecilo, acrilato de octadecilo, metacrilato de octadecilo,
estireno, acetato de vinilo y divinil-benceno o sus
mezclas.
Las partículas de la invención pueden comprender
opcionalmente unidades monómeras que son derivadas de monómeros con
una solubilidad de más de aproximadamente 30 g/litro,
preferentemente más de 35 g/litro, por ejemplo, 40 a 45 g/litro en
agua (destilada o equivalente) a 25ºC. Estos monómeros pueden ser
utilizados en una mezcla de monómeros a niveles hasta 10% basados en
el peso de los monómeros usados.
La superficie de la partícula (con la corteza)
puede comprender restos hidrófilos o hidrófobos, cuya naturaleza
está determinada por la elección del monómero usado para producir la
partícula. No se realiza ninguna modificación o funcionalización
química de estos restos en la superficie del núcleo de la partícula
con el fin de alterar su naturaleza hidrófoba o hidrófila después de
que haya producido la polimerización.
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La partícula de polímero de la invención
comprende un adyuvante de depósito, que es no iónico.
Preferentemente, el adyuvante de depósito es un
polisacárido. El polisacárido tiene preferentemente una cadena
principal unida en \beta-1,4.
Preferentemente, el polisacárido es una
celulosa, un derivado de celulosa u otro polisacárido unido en
\beta-1,4 que tiene una afinidad por celulosa,
como polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y
poligalactomanano o una mezcla de los mismos. Más preferentemente,
el polisacárido se selecciona entre el grupo que consiste en
polixiloglucano y poligalactomanano. Por ejemplo, los polisacáridos
preferidos son goma de algarrobo, xiloglucano de tamarindo, goma
guar o sus mezclas. Lo más preferentemente, el adyuvante de depósito
es goma de algarrobo.
El polisacárido actúa como un agente adyuvante
del suministro/depósito para la partícula.
Preferentemente, la cadena principal del
polisacárido tiene solamente enlaces \beta-1,4.
Opcionalmente, el polisacárido tiene enlaces además de los enlaces
\beta-1,4, como enlaces
\beta-1,3. Por tanto, opcionalmente, están
presentes algunos otros enlaces. Las cadenas principales de
polisacáridos que incluyen algún material que no es un anillo de
sacárido están también dentro del ámbito de la presente invención
(como terminación o en la cadena de polisacárido).
El polisacárido puede ser lineal o ramificado.
Muchos polisacáridos que se producen de forma natural tienen al
menos algún grado de ramificación, o en alguna medida al menos
algunos anillos de sacáridos están en la forma de grupos laterales
colgantes (que por lo tanto no cuentan por sí mismos en la
determinación del grado de sustitución) en la cadena principal del
polisacárido.
Preferentemente, el polisacárido está presente a
niveles entre 0,1 y 10% p/p por peso de la cantidad total de la
partícula.
El adyuvante de depósito, que es preferentemente
un polisacárido, está unido a la partícula de polímero (con o sin
corteza). La unión puede ser por medio de un enlace covalente,
entrecruzamiento o adsorción fuerte, preferentemente mediante un
enlace covalente o entrecruzamiento y lo más preferentemente por
medio de un enlace covalente. Mediante "entrecruzamiento",
como se usa en la presente memoria descriptiva, se quiere indicar
que el adyuvante de depósito es adsorbido en la partícula cuando
tiene lugar la polimerización y la partícula crece de tamaño, y
parte del polisacárido adsorbido queda alojado en el interior de la
partícula. Por tanto, al final de la polimerización, parte del
polisacárido es atrapado y unido en la matriz polímera de la
partícula, mientras que el resto está libre para extenderse en la
fase acuosa.
Mediante "adsorción fuerte", como se usa en
la presente memoria descriptiva, se quiere indicar una adsorción
fuerte del polisacárido a la superficie de la partícula; esta
adsorción puede ser debida, por ejemplo, a un enlace de hidrógeno,
atracción de Van Der Waals o electrostática entre las cadenas de
polisacárido y la partícula.
Por tanto, el adyuvante de depósito está unido
principalmente a la superficie de la partícula y no está, en una
medida significativa, unido a través del volumen interno de la
partícula. Esto es distinto de los copolímeros injertados en los
que, por ejemplo, un polisacárido puede estar injertado a lo largo
de la longitud de una cadena de polímero. Una partícula que está
formada a partir de un copolímero injertado, por tanto, contiene
polisacárido a través del volumen interno de la partícula así como
en la superficie de la partícula, y la presente invención no está
previsto que abarque esta partícula. Por tanto, la partícula que es
producida cuando se usa un polisacárido como el adyuvante de
depósito de acuerdo con el proceso de la invención puede ser
considerada como una "partícula vellosa", que es diferente de
un copolímero injertado. Esta característica de la invención
proporciona oportunidades significativas de reducción de costes para
el fabricante, ya que se necesita menos polisacárido para conseguir
el mismo nivel de actividad que el de sistemas que utilizan
copolímeros de polisacáridos.
Otros tipos de morfología de superficie de
partículas pueden ser producidos cuando un adyuvante de depósito
está unido a la partícula de la invención. Por ejemplo, cuando un
polisacárido se une a la superficie de la partícula en múltiples
lugares pueden tener lugar bucles, o el adyuvante de depósito puede
estar en la forma de una capa de polímero catiónico hinchado en la
superficie de las partículas.
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Las partículas de la invención comprenden una
corteza que está situada entre el núcleo y el adyuvante de depósito.
Por tanto, la partícula tiene una morfología de
núcleo-corteza. Como el núcleo, la corteza comprende
unidades monómeras que son derivadas de monómeros que son capaces
de experimentar una polimerización por radicales libres. La corteza
comprende unidades monómeras seleccionadas entre el apartado b), y
opcionalmente c) y/o opcionalmente d), como se describió
anteriormente. Las unidades monómeras del núcleo pueden ser iguales
o diferentes de las unidades monómeras de la corteza, y tanto el
núcleo como la corteza pueden comprender mezclas de unidades
monómeras. Como el núcleo, la corteza puede comprender opcionalmente
monómeros que son reticulantes, como se describió anteriormente. La
corteza abarca preferentemente 50 a 100% del área superficial del
núcleo, lo más preferentemente 95 a 100%.
La relación de núcleo a corteza en peso puede
ser de 1:1 a 100:1, preferentemente 2:1 a 20:1.
El polímero y el perfume deben ser compatibles,
es decir, no se debe producir una separación de fases cuando se
lleva a cabo la polimerización del monómero (que está mezclado con
el perfume) durante el proceso de la invención. El experto en la
técnica será capaz de determinar que son compatibles realizando
ensayos sencillos, por ejemplo, un ensayo sencillo sería llevar a
cabo la polimerización para formar un látex, dejar que la muestra
del látex recientemente formado se seque en la película fina y
observar una evidencia visual de la separación de fases: si la
película es transparente, son compatibles, si es opaca, son
incompatibles. Cuando existe una incompatibilidad, la dilución de un
polímero incompatible con uno compatible puede mejorar su
compatibilidad.
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La partícula de polímero de la invención
comprende un perfume. El perfume está presente en una cantidad de 1
a 505 en peso total de la partícula, preferentemente de 10 a 50% en
peso total de la partícula.
El perfume tiene adecuadamente un peso molecular
de 50 a 500.
El perfume tiene adecuadamente un punto de
ebullición de 30 a 500 grados centígrados.
El perfume no es posteriormente
absorbido/adsorbido en la partícula, sino que en lugar de ello es
incorporado en la partícula cuando se forma la partícula.
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La partícula de polímero puede ser usada en el
tratamiento de telas. El tratamiento proporciona ventajas de
perfume.
Alternativamente, la partícula de polímero puede
ser incorporada en una composición de tratamiento de lavandería y
usada en el tratamiento de telas.
La partícula puede ser usada en la elaboración
de una composición de tratamiento de lavandería para proporcionar
una ventaja de perfume durante un proceso de lavandería.
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Puede ser empleado cualquier proceso adecuado
para la preparación de las partículas de la invención. Un proceso
adecuado para la preparación de la partícula de polímero de la
invención es uno que comprenda miniemulsión.
Los procesos preferidos son los denominados de
vías "híbridas" o "artificiales" como se detalla en
"Miniemulsion Polymerisation" de F. Joseph Schork, Yingwu Luo,
Wilfried Smuldes, James P. Russian, Alessandro Butte y Kevin
Fontenot, Adv. Polymer Sci (2005) 175: 129-255, y en
"Emulsion Polymirisation and Emulsion Polymers", Wiley, 1ª Ed.,
1997, Ed Peter Lovell y Mohamed S El-Aasser pág.
712, respectivamente.
La polimerización en miniemulsión es bien
conocida en la técnica y la expresión ``polimerización en
miniemulsión, como se usa en la presente memoria descriptiva,
significa lo mismo que la expresión conocida en la técnica. Han sido
publicados numerosas revisiones científicas de técnicas de
miniemulsión:
1) El Aasser, M.S., Miller, C.M.,
"Preparation of latexes using miniemulsions", en: Asua, J.M.,
editor. Polymeric dispersions. Principles and applications.
Dordrecht: Kluwer, pág. 109-126 (1997).
2) Sudol, E.D., El Aasser, M.S.,
"Miniemulsion polymerisation", en: Lovell, P.A., El Aasser,
M.S., editores. Emulsion polymerisation and emulsion polymers.
Chichester: Wiley, pág. 699-722 (1997).
3) Asua, J.M., Prog. Polym. Sci.,
27, 1283-1346 (2002).
Las miniemulsiones se sitúan generalmente entre
las macroemulsiones y las microemulsiones en términos de tamaño de
gotitas y estabilidad de la emulsión. Las gotitas de la miniemulsión
varían normalmente en un intervalo de tamaños de 50 a 500 nm.
El proceso "híbrido" preferido comprende
las etapas de:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende monómeros, un perfume y un
co-tensioactivo), y
(b) polimerización de la miniemulsión de la
etapa (a) para formar partículas del núcleo de la miniemulsión, y
unión de un adyuvante de depósito alrededor de las partículas del
núcleo.
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Una partícula de núcleo-corteza
puede ser preparada usando el proceso híbrido siguiente:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende monómeros, un perfume y un
co-tensioactivo), y
(b) polimerización de la miniemulsión de la
etapa (a) para formar partículas del núcleo de la miniemulsión,
y
(c) adición de monómeros de la corteza e
iniciador de forma que se produzca la polimerización para formar una
corteza alrededor de las partículas del núcleo de la etapa (b) y
unión de un adyuvante de depósito alrededor de las partículas.
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa (a) puede consistir en las siguientes
sub-etapas:
(i) mezclar monómeros y perfume con un
co-tensioactivo para formar una mezcla (y),
(ii) disolver al menos un tensioactivo en agua
para formar una solución (z),
(iii) combinar (y) y (z) y someterlas a un
cizallamiento elevado para formar una miniemulsión.
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa (iii) puede consistir en las siguientes
subetapas:
(1) se combinan (y) y (z) y se someten a
cizallamiento elevado para formar una emulsión,
(2) la emulsión de la etapa (1) es seguidamente
sometida a un cizallamiento adicional (tal como un homogeneizador
por ultrasonidos u otro adecuado a presión elevada tal como un
Microfluidiser o un homogeneizador Manton Gaulin) para formar una
miniemulsión.
\vskip1.000000\baselineskip
Mediante "mezclado" se quiere indicar
mezclado o disuelto, dependiendo del estado físico del perfume.
Preferentemente, es añadido un iniciador a la
miniemulsión de la etapa (iii) o etapa (2) de forma que tenga lugar
la polimerización de los monómeros. Alternativamente, el iniciador
puede ser añadido durante la etapa (a), por ejemplo, si se usa un
iniciador que es soluble en el monómero, o en la etapa (b), por
ejemplo, si el iniciador es soluble en agua.
Alternativamente, el tensioactivo de la etapa
(ii) puede ser un tensioactivo reactivo, mediante lo cual se quiere
indicar que comprende grupos que pueden participar en la
polimerización y un grupo hidrófilo. En este caso, se combinará con
el monómero en la etapa (i).
El proceso "artificial" preferido comprende
las etapas de:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende un polímero, un perfume, un
co-tensioactivo y un disolvente volátil insoluble en
agua),
(b) separación del disolvente volátil, y
(c) adición de monómeros de la corteza y
posterior polimerización para formar una corteza alrededor de las
partículas del núcleo de la etapa (b), en la que la unión de un
adyuvante de depósito a las partículas se produce en la etapa
(c).
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa (a) puede consistir en las siguientes
subetapas:
(i) disolver polímero y un perfume con un
co-tensioactivo en un disolvente volátil insoluble
en agua para formar una solución de mezcla (m),
(ii) disolver al menos un tensioactivo en agua
para formar una mezcla (n), y
(iii) combinar (m) y (n) y someterlos a
cizallamiento elevado para formar una miniemulsión.
\vskip1.000000\baselineskip
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Un disolvente adecuado es diclorometano
(DCM).
Las partículas de polímero resultantes tienen
preferentemente un tamaño de partículas de menos de 1 micrómetro,
más preferentemente de menos de 500 nm.
El cizallamiento elevado como es usado en la
presente memoria descriptiva es aplicado usando cualquier aparato
adecuado como un sonicador de ultrasonidos, un microfluidizador o un
homogeneizador. El cizallamiento elevado como se usa en la etapa
(iv) anterior es definido como un cizallamiento de intensidad
suficientemente elevada para que la emulsión de la etapa (iii)
anterior reduzca su tamaño de partículas hasta dimensiones
sub-micrónicas, preferentemente por debajo de 50
nm. Adecuadamente, el emulsión de la etapa (iv) se forma usando un
homogeneizador de cizallamiento elevado de 10.000 a 24.000 rpm
durante aproximadamente 30 segundos a 5 minutos y seguidamente es
solidificada usando un sonicador de ultrasonidos de sonda (a una
producción de potencia máxima) durante 10 minutos para generar la
miniemulsión. Un homogenizador adecuado es un homogeneizador Manton
Gaulin o cualquier otro homogenizador que produzca un cizallamiento
elevado como un Ultra Turrax.
\vskip1.000000\baselineskip
El monómero (proceso híbrido) o la solución de
polímero (proceso artificial) son mezclados con un
co-tensioactivo. Los
co-tensioactivos adecuados para ser usados en la
presente invención incluyen hexadecano, alcohol cetílico, peróxido
de lauroilo, n-dodecil-mercaptano,
metacrilato de dodecilo, metacrilato de estearilo, poliestireno y
poli(metacrilato de metilo). El
co-tensioactivo preferido comprende hexadecano.
Pueden estar presentes también iniciadores y
agentes de transferencia de cadenas. Los expertos en la técnica
reconocerán que en general será necesario un iniciador químico, pero
hay casos en los que serán posibles formas alternativas de
iniciación, por ejemplo iniciación ultrasónica o iniciación por
irradiación.
El iniciador es preferentemente un producto o
productos químicos capaces de formar radiales libres. Normalmente,
los radicales libres se pueden formar mediante escisión homolítica
(es decir, homolisis) de un enlace sencillo o mediante
transferencia de electrones únicos hasta o desde un ion o molécula
(por ejemplo, reacciones redox).
Adecuadamente, en el contexto de la invención,
la homolisis se puede conseguir mediante la aplicación de calor
(normalmente en el intervalo de 50 a 100ºC). Algunos ejemplos de
iniciadores adecuados de esta clase son los que poseen grupos
peróxido (-O-O-) o azo (-N=N-), como peróxido de
benzoilo, peróxido de t-butilo, peróxido de
hidrógeno, azobisisobutironitrilo y persulfato de amonio. La
homolisis se puede conseguir también mediante la acción de
radiación (habitualmente ultravioleta), en cuyo caso se denomina
fotolisis. Ejemplos son la disociación de
2,2'-azobis(2-cianopropano) y
la formación de radicales libres a partir de benzofenona y
benzoína.
Las reacciones redox se pueden usar también para
generar radicales libres. En este caso un agente oxidante es
emparejado con un agente reductor que seguidamente experimenta una
reacción redox. Algunos ejemplos de pares apropiados en el contexto
de la invención son persulfato de amonio/metabisulfito de sodio,
hidroperóxido de cumilo/ion ferroso y peróxido de hidrógeno/ácido
ascórbico.
Los iniciadores preferidos se seleccionan entre
los siguientes:
Homolíticos: peróxido de benzoilo, peróxido de
t-butilo, peróxido de hidrógeno,
azobisisobutironitrilo, persulfato de amonio,
2,2'-azobis(cianopropano), benzofenona,
benzoína, Redox: mezcla de persulfato de amonio/metabisulfito de
sodio, mezcla de hidroperóxido de cumilo/ion ferroso y/o mezcla de
peróxido de hidrógeno/ácido ascórbico. El nivel preferido de
iniciador está en el intervalo de 0,1 a 5,0% p/p por peso de
monómero, más preferentemente, el nivel está en el intervalo de 1,0
a 3,0% p/p por peso de monómero.
Opcionalmente se pueden usar agentes de
transferencia de cadenas para reducir el grado de polimerización y,
por tanto, el peso molecular final del polímero. Un agente de
transferencia de cadenas contiene átomos de hidrógeno muy lábiles
que son fácilmente sustraídos por una cadena de polímero en
propagación. Esto termina la polimerización del polímero en
crecimiento, pero genera un nuevo sitio reactivo en el agente de
transferencia de cadenas que puede ser seguidamente tratado para
iniciar una polimerización adicional del monómero restante. Los
agentes de transferencia de cadenas en el contexto de la invención
contienen normalmente una funcionalidad tiol (mercaptano) y pueden
ser representados mediante la fórmula química general
RS-H, como
n-dodecil-mercaptano y
2-mercaptoetanol. Los agentes de transferencia de
cadenas preferidos son monotioglicerol y
n-dodecil-mercaptano, usados a
niveles, preferentemente, de 0 a 5% p/p basados en el peso del
monómero y, más preferentemente, a un nivel de 0,25% p/p basado en
el peso del monómero.
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Las partículas de polímeros de la invención
pueden ser incorporadas en composiciones de lavandería.
Las partículas de polímero son incluidas
normalmente en dichas composiciones a niveles de 0,001% a 10%,
preferentemente de 0,005% a 5%, lo más preferentemente de 0,01% a 3%
en peso de la composición total.
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El ingrediente activo en las composiciones es
preferentemente un agente tensioactivo o un agente acondicionador de
telas. Pueden ser incluidos más de un ingrediente activo. Para
algunas aplicaciones, puede ser usada una mezcla de ingredientes
activos.
Las composiciones de la invención pueden estar
en cualquier forma física, por ejemplo, un sólido como polvo o
gránulos, una pastilla, una barra sólida, una pasta, gel o líquido,
especialmente, un líquido de base acuosa. En particular, las
composiciones pueden ser usadas en composiciones de lavandería,
especialmente en una composición de lavandería líquida, de polvos o
de pastillas.
Las composiciones de la presente invención son
preferentemente composiciones de lavandería, especialmente
composiciones del ciclo principal de lavado (lavado de telas) o
composiciones suavizantes añadidas en el aclarado. Las
composiciones del ciclo principal de lavado pueden incluir un agente
suavizante de telas y las composiciones suavizantes de telas
añadidas en el aclarado pueden incluir compuestos tensioactivos,
particularmente compuestos tensioactivos no iónicos.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden contener un compuesto con actividad superficial
(tensioactivo) que puede ser es cogido entre compuestos de
tensioactivos jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfóteros y de iones híbridos y sus mezclas. Muchos
compuestos tensioactivos adecuados están disponibles y están
descritos en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en
"Surface-Active Agents and Detergents",
volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos activos como detergentes
preferidos que pueden ser usados son compuestos jabonosos y no
jabonosos sintéticos aniónicos y no iónicos.
Las composiciones de la invención pueden
contener alquilbenceno-sulfonato lineal,
particularmente alquilbenceno-sulfonatos lineales
que tienen una longitud de la cadena alquílica de C8 a C15. Es
preferido que el nivel de alquilbenceno-sulfonato
lineal sea de 0% en peso a 30% en peso, más preferentemente de 1% en
peso a 25% en peso, lo más preferentemente de 2% en peso a 15% en
peso, por peso de la composición total.
Las composiciones de la invención pueden
contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a
los porcentajes anteriormente citados. Los tensioactivos aniónicos
adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Ejemplos incluyen alquil-sulfatos primarios y
secundarios, particularmente alquil-sulfatos
primarios de C8 a C15; alquil-éter-sulfatos;
olefino-sulfonato;
alquil-xileno-sulfonatos;
dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de
ácidos grasos. Generalmente son preferidas sales de sodio.
Las composiciones de la invención pueden
contener también un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no
iónicos que pueden ser usados incluyen los etoxilatos de alcoholes
primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos de
C8 a C20 etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de
etileno por mol de alcohol y, más especialmente, los alcoholes
alifáticos primarios y secundarios de C10 a C15 etoxilados con una
media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los
tensioactivos no iónicos y o etoxilados incluyen
alquil-poliglicósidos, monoéteres de glicerol y
polihidroxiamidas (glucamida).
Es preferido que el nivel de tensioactivo no
iónico sea de 0% en peso a 30% en peso, preferentemente de 1% en
peso a 25% en peso, lo más preferentemente e 2% en peso a 15% en
peso por peso de la composición total.
Puede ser usado cualquier agente acondicionador
de telas convencional en las composiciones de la presente
invención. Los agentes acondicionadores de telas pueden ser
catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de telas va
a ser empleado en la composición detergente del lavado principal, el
compuesto normalmente será no iónico. Para ser usado en la fase de
aclarado, normalmente será catiónico. Pueden ser usados, por
ejemplo, en cantidades de 0,5% a 35%, preferentemente de 1% a 30%,
más preferentemente de 3% a 25% en peso de la composición.
Los compuestos suavizantes de telas catiónicos
adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente
insolubles en agua que comprenden una cadena larga de alquilo o
alquenilo que tiene una longitud de cadena media mayor o igual a
C20 o, más preferentemente, compuestos que comprenden un grupo de
cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una
longitud de cadena media mayor o igual a C14. Preferentemente, los
compuestos suavizantes de telas tiene dos cadenas de alquilo o
alquenilo de cadena larga que tienen cada una una longitud de
cadena media mayor o igual a C16. Lo más preferentemente, al menos
un 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una
longitud de cadena de C18 o más. Es preferido que los grupos alquilo
o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de telas sean
preferentemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen
dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de
diestearildimetil-amonio y cloruro de di(sebo
hidrogenado-alquil)-dimetil-amonio,
son ampliamente usados en composiciones acondicionadoras de
aclarado disponibles en el comercio. Otros ejemplos de estos
compuestos catiónicos se encuentran en la publicación
"Surfactants Science Sires" volumen 34, ed. Richmond 1990,
volumen 37, ed. Rubingh 1991 y volumen 53 eds. Cross and Spinger
1994, Marcel Dekker Inc., Nueva York''.
Cualquiera de los tipos convencionales de estos
compuestos puede ser usado en las composiciones de la presente
invención.
Los compuestos suavizantes de telas son
preferentemente compuestos que proporcionan una excelente suavidad,
y se caracterizan por una temperatura de transición L\beta a
L\alpha de fusión de cadenas de más de 250ºC, preferentemente más
de 350ºC, lo más preferentemente más de 450ºC. Esta temperatura de
transición L\beta a L\alpha puede ser medida mediante
calorimetría de exploración diferencia, como se define en el manual
"Handbook of Lipid Bilayers", D. Marsch, CRC Press, Boca Raton,
Florida, 1990 (páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de telas
sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos
suavizantes de telas que tienen una solubilidad de menos de 1 x
10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferentemente,
los compuestos suavizantes de telas tienen una solubilidad de menos
de 1 x 10^{-4}% en peso, más preferentemente de menos de 1 x
10^{-8} a 1 x 10^{-6}% en peso.
Son especialmente preferidos los compuestos
suavizantes de telas catiónicos que son materiales de amonio
cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o
alquenilo de C12-22 conectados a la molécula a
través de al menos un enlace éster, preferentemente dos enlaces
éster. Un material de amonio cuaternario con enlace éster
especialmente preferido puede ser representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada grupo R5 se
selecciona independientemente entre grupos alquilo o hidroxialquilo
C1-4 o grupos alquenilo C2-4; cada
grupo R6 se selecciona independientemente entre grupos alquilo o
alquenilo C8-28 y en la que R7 es un grupo alquileno
lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono; T es
2 200 y p es 0 o es un número entero
de 1 a
5.
\vskip1.000000\baselineskip
El cloruro de
di(seboiloxietil)-dimetil-amonio
y/o su análogo de sebo hidrogenado es un compuesto especialmente
preferido de esta fórmula.
Un segundo tipo preferido de material de amonio
cuaternario puede estar representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R5, p y R6 son como se
definieron
anteriormente.
\newpage
Un tercer tipo preferido de material de amonio
cuaternario son los derivados de trietanolamina (en lo sucesivo
denominados "TEA cuats") como se describe, por ejemplo, en el
documento US 3.915.867 y representados por la fórmula:
(TOCH_{2}CH_{2})_{3}N+(R9)
en la que T es H o
(R8-CO-) en la que el grupo R8 se selecciona
independientemente entre grupos alquilo o alquenilo
C8-28 y R9 es un grupo alquilo o hidroxialquilo
C1-4 o grupos alquenilo C2-4. Por
ejemplo, el disebo-éster de
N-metil-N,N-N-trietianolamina
o el cloruro metosulfato de amonio cuaternario de disebo-éster
hidrogenado. Ejemplos de TEA cuats disponibles en el comercio
incluyen Rewoquat WE18 y Rewoquat WE20, ambos parcialmente
insaturados (de la empresa WITCO), Tetranyl AOT-1,
completamente saturado (de la empresa KAO) y Stepantex VP 85,
completamente saturado (de la empresa
Stepan).
Es ventajoso que el material de amonio
cuaternario sea biológicamente degradable.
Los materiales preferidos de esta clase, como
propano-cloruro de
1,2-bis(seboiloxi
hidrogenado)-3-trimetilamonio y sus
métodos de preparación están descritos, por ejemplo, en el documento
US 4.137.180 (Lever Brothers Co). Preferentemente, estos materiales
comprenden pequeñas cantidades del correspondiente monoéster como se
describe en el documento US 4.137.180, por ejemplo
propano-cloruro de 1-seboiloxi
hidrogenado-2-hidroxi-3-trimetilamonio.
Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son
las sales de alquil-piridinio y especies de
imidazolinas sustituidas. También son útiles las aminas primarias,
secundarias y terciarias y los productos de condensación de ácidos
grasos con alquil-poliaminas.
Las composiciones pueden contener de forma
alternativa o adicional suavizantes catiónicos de telas solubles en
agua, como se describe en el documento GB 2.039.556 B
(Unilever).
Las composiciones pueden comprender un compuesto
suavizante de telas catiónico y un aceite, por ejemplo, como se
describe en el documento
EP-A-0829531.
Las composiciones pueden contener de forma
alternativa o adicional agentes suavizantes de telas no iónicos como
lanolina y sus derivados.
Las lecitinas y otros fosfolípidos son también
compuestos suavizantes de telas adecuados.
En las composiciones suavizantes de telas, puede
estar presente un agente estabilizador no iónico. Pueden estar
presentes agentes estabilizadores no iónicos adecuados como
alcoholes de C8 a C22 lineales alcoxilados con 10 a 20 moles de
óxido de alquileno, alcoholes de C10 a C20 o sus mezclas. Otros
agentes estabilizadores incluyen los polímeros desfloculantes
descritos en los documentos EP 0415698 A2 y EP 0458599 B1.
Ventajosamente, el agente estabilizador no
iónico es un alcohol lineal de C8 a C22 alcoxilado con 10 a 20
moles de óxido de alquileno. Preferentemente, el nivel de
estabilizador no iónico está en el intervalo de 0,1 a 10% en peso,
más preferentemente de 0,5 a 5% en peso, lo más preferentemente de 1
a 4% en peso. La relación en moles del compuesto de amonio
cuaternario y/o otro agente suavizante catiónico respecto al agente
estabilizador no iónico está adecuadamente en el intervalo de 40:1
a aproximadamente 1:1, preferentemente en el intervalo de 18:1 a
aproximadamente 3:1.
La composición puede contener también ácidos
grasos, por ejemplo, ácidos alquil- o
alquenil-monocarboxílicos de C8 a C24 o sus
polímeros. Preferentemente se usan ácidos grasos saturados, en
particular, ácidos grasos de C16 a C18 de sebo hidrogenado.
Preferentemente, el ácido graso es no saponificado, más
preferentemente el ácido graso es libre, por ejemplo, ácido oleico,
ácido láurico ácido graso de sebo. El nivel de material de ácidos
grasos es preferentemente de más de 0,1% en peso, más
preferentemente de más de 0,2% en peso. Las composiciones
concentradas pueden comprender de 0,5 a 20% en peso de ácido graso,
más preferentemente 1% a 10% en peso. La relación en peso de
material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico a
material de ácido graso es preferentemente de 10:1 a 1:10.
Es posible también incluir ciertos tensioactivos
catiónicos mono-alquílicos que pueden ser usados en
composiciones del lavado principal para telas. Los tensioactivos
catiónicos que pueden ser usados incluyen sales de amonio
cuaternario de fórmula general R1R2R3R4N+x- en la que los grupos R
son cadenas de hidrocarburos largas o cortas, normalmente de grupos
alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un contraión (por
ejemplo, compuestos en los que R1 es un grupo alquilo
C8-C22, preferentemente un grupo alquilo
C8-C10 o C12-C14, R2 es un grupo
metilo y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos
metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres
de colina).
La elección del compuesto con actividad
superficial (tensioactivo) y la cantidad presente dependerán del uso
previsto de la composición detergente. En composiciones para el
lavado de telas, se pueden escoger diferentes sistemas
tensioactivos, como es bien conocido por el formulador
experimentado, para productos de lavada a m ano y para productos
destinados para ser usados en diferentes tipos de máquinas
lavadoras.
La cantidad total de tensioactivo presente
dependerá también del uso final previsto y puede ser tan elevado
como 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar telas a
mano. En composiciones para el lavado a máquina de telas,
generalmente es apropiada una cantidad de 5 a 40% en peso.
Normalmente, las composiciones comprenderán al menos 2% en peso de
tensioactivo, por ejemplo, 2-60%, preferentemente
15-40% y lo más preferentemente
25-35% en peso de la composición.
Las composiciones detergentes adecuadas para ser
usadas en la mayoría de las máquinas automáticas para telas
contienen generalmente un tensioactivo no jabonoso aniónico, o un
tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier
relación adecuada, opcionalmente junto con un jabón.
Las composiciones de la invención, cuando son
usadas como composiciones para el lavado de telas del ciclo
principal, contendrán también generalmente uno o más mejoradores de
la detergencia. La cantidad total de mejorador de la detergencia en
las composiciones variará normalmente en el intervalo de 5 a 80% en
peso, preferentemente de 10 a 60% en peso por peso de las
composiciones.
Los mejoradores de la detergencia inorgánicos
que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea
en combinación con una semilla de cristalización para carbonato de
calcio, como se describe en el documento GB 1.437.950 (Unilever);
aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como
se describen en el documento GB 1.473.201 (Henkel),
aluminosilicatos amorfos como se describen en el documento GB
1.473.202 (Henkel) y aluminosilicatos mixtos cristalinos/amorfos
como se describen en el documento GB 1.470.250 (Procter &
Gamble); y silicatos en capas como se describen en el documento EP
164514 B (Hoechst). Los mejoradores de la detergencia de fosfatos
inorgánicos, por ejemplo, el ortofosfato, pirofosfato y
tripolifosfato de sodio son también adecuados para ser usados en
esta invención.
Las composiciones de la invención contienen
preferentemente un mejorador de la detergencia, preferentemente un
mejorador de la detergencia de aluminosilicato de sodio. Los
aluminosilicatos de sodio pueden ser incorporados generalmente en
cantidades de 10 a 70% en peso (base anhidra), preferentemente de 25
a 50% en peso.
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser
cristalino o amorfo o sus mezclas, teniendo la fórmula general:
0,8-1,5
Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot0,8-6
SiO_{2}.
Estos materiales contienen algo de agua de
enlace y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de
iones de calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de
sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de
SiO_{2} (en la fórmula anterior). Los materiales tanto amorfos
como cristalinos pueden ser fácilmente preparados mediante reacción
entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como está ampliamente
descrito en la bibliografía. Mejoradores de la detergencia de
intercambio iónico de aluminosilicatos de sodio cristalinos
adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1.429.143
(Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de
este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas y disponibles en el
comercio, y sus mezclas.
La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible en
el comercio, de amplio uso en la actualidad en polvos de
detergentes de lavandería. Sin embargo, de acuerdo con una
realización preferida de la invención, el mejorador de la
detergencia de zeolita incorporado en las composiciones de la
invención es la zeolita P con contenido máximo de aluminio (zeolita
MAP) como se describe y reivindica en el documento EP 384070 A
(Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de
metal alcalino de tipo zeolita P que tiene una relación en peso de
silicio a aluminio que no sobrepasa 1,33, preferentemente en el
intervalo de 0,90 a 1,33 y, más preferentemente, en el intervalo de
0,90 a 1,20.
Es especialmente preferida la zeolita MAP que
tiene una relación en peso de silicio a aluminio que no sobrepasa
1,07, más preferentemente de forma aproximada 1,00. La capacidad de
unión a calcio de la zeolita MAP es generalmente de al menos 150 mg
de CaO por g de material anhidro.
Los mejoradores de la detergencia orgánicos que
pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilatos como
poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfinatos
acrílicos; policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos,
oxidisuccinatos, mono- di- y tri-succinatos de
glicerol, carboximetiloxi-succinatos,
carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos,
alquil- y alquenil-malonatos y succinatos y sales
de ácidos grasos sulfonatados. Esta lista no está prevista que sea
exhaustiva.
Los mejoradores de la detergencia orgánicos
especialmente preferidos son los citratos, adecuadamente usados en
cantidades de 5 a 30% en peso, preferentemente de 10 a 25% en peso,
y los polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros
acrílicos/maleicos, adecuadamente usados en cantidades de 0,5 a 15%
en peso, preferentemente de 1 a 10% en peso.
Los mejoradores de la detergencia, tanto
inorgánicos como orgánicos, están presentes preferentemente en forma
de sal de metales alcalinos, especialmente sal de sodio.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener también adecuadamente un sistema de blanqueo. Las
composiciones para el lavado de telas pueden contener deseablemente
compuestos blanqueadores de peroxígeno, por ejemplo, persales
inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de producir peróxido
de hidrógeno en solución acuosa.
Los compuestos blanqueadores de peroxígeno
adecuados incluyen peróxidos orgánicos como peróxido de urea y
persales inorgánicas como los perboratos, percarbonatos,
perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. Las
persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de
perborato de sodio y percarbonato de sodio.
Es especialmente preferido el percarbonato de
sodio que tiene un revestimiento protector contra la
desestabilización por la humedad. El percarbonato de sodio que tiene
un revestimiento protector que comprende metaborato de sodio y
silicato de sodio se describe en el documento GB 2.123.044 B
(Kao).
El compuesto blanqueador de peroxígeno está
presente adecuadamente en una cantidad de 0,1 a 35% en peso,
preferentemente de 0,5 a 25% en peso. El compuesto blanqueador de
peroxígeno puede ser usado conjuntamente con un activador de
blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueadora
a bajas temperaturas de lavado. El precursor de blanqueo está
presente adecuadamente en una cantidad de 0,1 a 8% en peso,
preferentemente de 0,5 a 5% en peso.
Los precursores de blanqueo preferidos son
precursores de ácidos peroxicarboxílicos, más especialmente
precursores de ácido peracético y precursores de ácido
pernonanoico. Los precursores de blanqueo especialmente preferidos
para ser usados en la presente invención son
N,N-N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED) y nonanoiloxibenceno-sulfonato (SNOBS). Los
nuevos precursores de blanqueo de amonio y fosfonio descritos en los
documentos US 4.751.015 y US 4.818.426 (Lever Brothers Company) y
EP 402971 A (Unilever), y los precursores de blanqueo catiónicos
descritos en los documentos EP 284292 A y EP 303520 A (Kao) son
también de interés.
El sistema de blanqueo puede ser complementado o
sustituido con un peroxiácido. Ejemplos de estos perácidos se
pueden encontrar en los documentos US 4.686.063 y US 5.397.501
(Unilever). Un ejemplo preferido es la clase
imido-peroxicarboxílica de perácidos descrita en los
documentos EP-A-325288,
EP-A-349940, DE 3823172 y EP
325289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido
ftalimido-peroxi-caproico (PAP).
Estos perácidos están presentes adecuadamente a
0,1-12%, preferentemente
0,5-10%.
Puede estar presente también un estabilizador de
blanqueo (secuestrante de metales de transición). Los
estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen
etilendiamino-tetraacetato (EDTA) los polifosfonatos
como Dequest (marca comercial) y estabilizadores que no son de
fosfatos como EDDS (ácido
etilendiamino-disuccínico). Estos estabilizadores
de blanqueo son útiles también para la supresión de manchas,
especialmente en productos que contienen niveles bajos de especies
blanqueadoras o especies no blanqueadoras.
Un sistema de blanqueo especialmente preferido
comprende un compuesto blanqueador de peroxígeno (preferentemente
percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador de
blanqueo) y un catalizador de blanqueo de metales de transición,
como se describe y reivindica en los documentos EP 458397 A, EP
458389 A y EP 509787 A (Unilever).
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener también una o más enzima(s).
Las enzimas adecuadas incluyen las proteasas,
amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas utilizables
para ser incorporadas en composiciones detergentes. Las enzimas
proteolíticas preferidas (proteasas) son materiales de proteínas
catalíticamente activas que degradas o alteran tipos de proteínas de
las manchas cuando están presentes, como en manchas de telas en una
reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado,
como de origen vegetal, animal, bacteriano o de levaduras.
Están disponibles y pueden ser usadas en la
presente invención enzimas proteolíticas o proteasas di diversas
cualidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos
de pH que varían en el intervalo de 4-12. Ejemplos
de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas que son
obtenidas a partir de cepas particulares de B. Subtilis, B.
licheniformis, como las subtilisinas disponibles en el comercio
Maxatase (marca comercial), suministrada por la empresa Genencor
International N.V., Delft, Holanda, y Alcalase (marca comercial),
suministrada por la empresa Novosymes Industri A/S, Copenhague,
Dinamarca.
Es particularmente adecuada una proteasa
obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene una actividad
máxima en el intervalo de pH de 8-12, que está
disponible en el comercio, por ejemplo, en la empresa Novozymes
Industri A/S bajo las marcas registradas Esperase (marca comercial)
y Savinase (marca comercial). La preparación de estas y enzimas
análogas se describe en el documento GB 1.243.785. Otras proteasas
comerciales son Kazusase (marca comercial que se puede obtener de
la empresa Showa-Denko de Japón), Optimase (marca
comercial de la empresa Miles Kali-Chemie,
Hannover, Alemania) y Superase (marca comercial que se puede obtener
de la empresa Pfizer de EE.UU.).
Las enzimas de detergencia son empleadas
comúnmente en forma granular en cantidades de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 3,0% en peso. Sin embargo, puede ser usada cualquier
forma física adecuada de enzima.
Las composiciones de la invención pueden
contener un carbonato de metal alcalino, preferentemente sodio, con
el fin de aumentar la detergencia y la facilidad de tratamiento. El
carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades
que varían en el intervalo de 1 a 60% en peso, preferentemente de 2
a 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poco o
nada de carbonato de sodio están también dentro del alcance de la
invención.
El flujo de polvo puede ser mejorado mediante la
incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvos,
por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un
acrilato o un copolímero de acrilato/maleato o silicato de sodio. Un
estructurante de polvos preferido es un jabón de ácidos grasos,
adecuadamente presente en una cantidad de 1 a 5% en peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en
las composiciones detergentes de la invención incluyen silicato de
sodio, agentes anti-redepósito como polímeros
celulósicos, polímeros supresores de la suciedad; sales inorgánicas
como sulfato de sodio; o mejoradores de la formación de espuma en la
medida apropiada; enzimas proteolíticas y lipolíticas; colorantes;
partículas coloreadas; agentes de contraste y polímeros
desacoplantes. Esta lista no está previsto que sea exhaustiva.
La composición detergente, cuando es diluida en
el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado típico)
proporcionará normalmente un pH del líquido de lavado de 7 a 10,5
para un detergente del lavado principal.
Las composiciones detergentes en forma de
partículas son preparadas adecuadamente secando por aspersión una
suspensión de ingredientes compatibles insensibles al calor y
seguidamente pulverizando o post-dosificando los
ingredientes inadecuados para un tratamiento por medio de la
suspensión. El formulador de detergentes experto no tendrá
dificultad en decidir qué ingredientes deben ser incluidos en la
suspensión y cuáles no.
Las composiciones detergentes en forma de
partículas de la invención tienen preferentemente una densidad
aparente de al menos 400 g/litro, más preferentemente al menos 500
g/litro. Las composiciones especialmente preferidas tienen
densidades aparentes de al menos 650 g/litro, más preferentemente al
menos 700 g/litro.
Estos polvos pueden ser preparados mediante
densificación posterior a la torre del polvo secado por aspersión,
o mediante métodos completamente sin torres, como mezcladura y
granulación en seco; en ambos casos se puede usar ventajosamente un
mezclador/granulador a velocidad elevada. Se describen procesos que
usan mezcladores/granuladores a velocidades elevadas, por ejemplo,
en los documentos EP 340013 A, EP 367339 A, EP 390251 A y EP 420317
A (Unilever).
Las composiciones detergentes líquidas pueden
ser preparadas mezclando los ingredientes esenciales y opcionales
de la misma en cualquier orden deseado para proporcionar las
composiciones que contienen los componentes en las concentraciones
necesarias. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente
invención pueden estar también en forma compacta, lo que significa
que contendrán un nivel inferior de agua en comparación con un
detergente líquido convencional.
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La composición de la invención puede estar en la
forma de un líquido, sólido (por ejemplo, polvo o pastilla), un gel
o pasta, pulverización, barrita, barra o una espuma o crema. Los
medios para fabricar cualquiera de las formas del producto son bien
conocidos en la técnica. Si las partículas de polímero van a ser
incorporadas en un polvo (opcionalmente el polvo que va a ser
compactado) y tanto si van a ser previamente emulsionadas como si
no, son opcionalmente incluidas en un componente granular
separado.
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Cuando se usa en lavandería, el sustrato puede
ser cualquier sustrato sobre es que es deseable depositar partículas
de polímero y que es sometido a un tratamiento como un proceso de
lavado o aclarado.
En particular, el sustrato puede ser una tela
textil.
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El tratamiento del sustrato con el material de
la invención se puede hacer mediante cualquier método adecuado como
lavado, remojo o aclarado del sustrato, pero preferentemente
mediante una aplicación directa como pulverización, frotamiento,
salpicadura, esparcido, etc.
El tratamiento puede incluir poner en contacto
el sustrato con un medio acuoso que comprenda el material de la
invención.
El tratamiento puede ser proporcionado en forma
de una composición de pulverización, por ejemplo, para una
aplicación doméstica (o industrial) a una tela en un tratamiento
separado de un proceso de lavandería doméstico convencional. Se
describen dispositivos de suministro de pulverización adecuados en
el documento WO 96/15310 (Procter & Gamble) que se incorpora
como referencia a la presente memoria descriptiva. Alternativamente,
la composición puede ser aplicada a través canalones de un depósito
de agua, un depósito separado o un cartucho de pulverización en un
canalón, como se describe en los documentos EP 1301816 y WO
99/27176.
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Se explicarán seguidamente realizaciones de la
presente invención más en detalle mediante una referencia a los
siguientes ejemplos no limitativos:
En los siguientes ejemplos, cuando se mencionan
porcentajes, deben entenderse como porcentajes en peso salvo que se
establezca otra cosa.
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Se preparó un perfume modelo simple y se usó en
los siguientes ejemplos. Los componentes del perfume modelo se
seleccionaron sobre las siguientes bases:
1) el componente formaba fracciones medias y
básicas, y
2) el componente estaba fácilmente disponible en
el comercio.
Los componentes así seleccionados se muestran en
la Tabla 1.
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\vskip1.000000\baselineskip
La composición del perfume modelo se muestra en
la Tabla 2.
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Ejemplo 2
comparativo
Se prepararon partículas comparativas mediante
la vía de polimerización en miniemulsión híbrida en presencia de LBG
como sigue:
En primer lugar se prepararon soluciones madre
como sigue:
1. Se preparó una solución madre de goma de
algarrobo (LBG) al 1% disolviendo lentamente LBG (5 g) en agua
caliente (500 g) con agitación continuada. (Esta solución madre se
mantuvo refrigerada una vez preparada).
2. Se preparó una solución de monómeros/perfume
modelo disolviendo perfume modelo (5 g) en metacrilato de butilo (50
g) y añadiendo seguidamente hexadecano (2 g).
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Seguidamente se prepararon partículas de látex
de miniemulsión híbrida de de polímero/perfume modelo usando las
soluciones madre y el siguiente método:
1. Se disolvieron
dodecil-sulfato de sodio (SDS, 0,25 g), Synperonic
A20 (1 g) y 50 g de solución madre de LBG al 1% en agua
desmineralizada (358,75 g).
2. A la mezcla anterior se añadieron 57 g de la
solución de monómeros/perfume modelo mezclando con un mezclador
Ultratorax a 20.000 rpm durante 5 minutos, dando lugar a una
emulsión en bruto.
3. Seguidamente la emulsión en bruto fue
sometida a ultrasonidos con una sonda sónica a plena potencia
durante 10 minutos, con agitación proporcionada por una placa
caliente agitadora y pulga agitadora en la emulsión en bruto. Esto
dio lugar a la formación de gotitas de miniemulsión.
4. Las gotitas de la miniemulsión se colocaron
en un recipiente adecuado, como una caldera de polimerización,
equipada con un agitador de cabezal elevado, condensador, baño de
aceite de temperatura controlada y termopar y se calentaron hasta
que la mezcla alcanzó los 75ºC.
5. Una vez que la mezcla alcanzó la temperatura
deseada, se añadió el sistema de iniciación, a saber, bicarbonato de
sodio (0,5 g) en agua (10 g) más persulfato de amonio (0,5 g) en
agua (10 g).
6. La polimerización se dejó continuar durante 2
horas.
7. Una vez que terminó la reacción, la mezcla de
reacción se dejó enfriar y se añadió tensioactivo adicional (Tween
80 (2 g) en agua (10 g)) para ayudar a estabilizar el látex.
\vskip1.000000\baselineskip
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 10% de los que un 1% era perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
A
Se preparó un ejemplo comparativo (A) que no
contenía partículas de polímero, sino 1% de perfume modelo (perfume
emulsionado) añadiendo solución madre de tensioactivo (50 g) a agua
desmineralizada (445 g) y añadiendo 5 g de perfume modelo. La mezcla
se agitó a mano para dispersar y solubilizar el perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
B
Se preparó un ejemplo comparativo (B) usando el
método anterior, con la excepción de que se omitió la solución de
LBG al 1% (50 g) y se añadieron 50 g adicionales de agua
desmineralizada en la fase 1.
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 10%, de los que un 1% era perfume.
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Se prepararon partículas de acuerdo con la
invención mediante la vía de miniemulsión híbrida para la síntesis
del núcleo de polímero/perfume y seguidamente se añadió una corteza
de PVAc injertada con LBG adicional a través de una polimerización
en emulsión como sigue:
En primer lugar, se prepararon soluciones madres
como sigue:
1. Se preparó una solución madre de goma de
algarrobo (LBG) al 1% disolviendo lentamente LGB (5 g) en agua
caliente (500 g) con agitación continuada. (Esta solución madre se
mantuvo refrigerada una vez preparada).
2. Se preparó una solución de monómeros/perfume
disolviendo perfume modelo (5 g) en metacrilato de butilo (50 g) y
añadiendo seguidamente hexadecano (2 g).
\vskip1.000000\baselineskip
Seguidamente se prepararon partículas de látex
en miniemulsión híbrida de polímero/perfume modelo usando las
soluciones madres y el siguiente método:
1. Se disolvieron
dodecil-sulfato de sodio (SDS, 0,25 g), Synperonic
A20 (1 g) en agua desmineralizada (322,8 g).
2. A la mezcla anterior se añadieron 57 g de la
solución de monómeros/perfume modelo mezclando con un mezclador
Ultratorax a 20.000 rpm durante 5 minutos, dando lugar a una
emulsión en bruto.
3. Seguidamente la emulsión en bruto fue
sometida a ultrasonidos usando una sonda sónica a plena potencia
durante 10 minutos, con agitación proporcionada por medio de una
placa caliente agitadora y pulga agitadora en la emulsión en bruto.
Esto dio lugar a la formación de gotitas de miniemulsión.
4. Las gotitas de la miniemulsión se colocaron
en un recipiente adecuado, como una caldera de polimerización,
equipado con un agitador de cabezal elevado, condensador, baño de
aceite de temperatura controlada y un termopar y se calentaron hasta
que la mezcla alcanzó los 75ºC.
5. Una vez que la mezcla alcanzó la temperatura
deseada, se añadió el sistema de iniciación, a saber, bicarbonato de
sodio (0,5 g) en agua (10 g) más persulfato de amonio (0,5 g) en
agua (10 g).
6. La polimerización se dejó continuar durante 2
horas.
7. Seguidamente se añadieron acetato de vinilo
(25 g) y solución de LBG al 1% (50 g) al matraz de reacción.
8. Se añadió un sistema iniciador de 35% en peso
de peróxido de hidrógeno (0,77 g) en agua (5 g) y ácido ascórbico
(0,25 g) en agua (5 g).
9. Se dejó que se produjera la polimerización
durante 1 hora.
10. Una vez que la reacción hubo terminado, la
mezcla de reacción se dejó enfriar y se añadió tensioactivo
adicional (Tween 80 (2 g) en agua (10 g)) para ayudar a estabilizar
el látex.
\vskip1.000000\baselineskip
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 15% del que un 1% era perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
C
Se preparó un ejemplo comparativo (C) usando el
método anterior, con la excepción de que se omitió la solución de
LBG al 1% (50 g) y se añadieron 50 g adicionales de agua
desmineralizada en la fase 1.
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 15% del que un 1% era perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon partículas de acuerdo con la
invención mediante la vía de miniemulsión artificial como sigue:
En primer lugar, se preparó una solución de
polímero/perfume modelo en diclorometano (DCM) disolviendo perfume
modelo (5 g) en poli(metacrilato de butilo) (50 g) y
hexadecano (2 g) en diclorometano (DCM, 200 g).
Seguidamente se prepararon partículas de látex
en miniemulsión artificial de polímero/perfume modelo usando el
siguiente método:
1. Se disolvieron
dodecil-sulfato de sodio (0,25 g), Synperonic A20 (1
g) en agua desmineralizada (343,8 g).
2. Se añadió la solución de polímero/perfume
modelo/DCM (257 g) a la mezcla de tensioactivo/agua con mezcladura
con un mezclador ULtratorax a 20.000 rpm durante 5 minutos para
formar una emulsión en bruto.
3. Usando una sonda sónica, la emulsión en bruto
se sometió a ultrasonidos a plena potencia durante 10 minutos con
agitación proporcionada por una placa caliente agitadora y pulga
agitadora en la emulsión en bruto para formar gotitas de
miniemulsión.
4. Las gotitas de la miniemulsión se colocaron
seguidamente en un matraz de fondo redondo adecuado y el DCM se
separó usando un evaporador rotatorio y análisis gravimétrico para
verificar la pérdida de DCM.
5. Las gotitas de la miniemulsión se colocaron
en un recipiente adecuado, como una caldera de polimerización,
equipada con un agitador de cabezal elevado, condensador, baño de
aceite de temperatura controlada y termopar.
6. Se añadieron acetato de vinilo (25 g) y
solución de LGB al 1% (50 g) al matraz de reacción.
7. El matraz de reacción se calentó hasta que la
mezcla alcanzó los 75ºC.
8. Se añadió un sistema iniciador de 35% en peso
de peróxido de hidrógeno (0,77 g) en agua (5 g) y ácido ascórbico
(0,25 g) en agua (5 g).
9. La polimerización se dejó continuar durante 1
hora.
10. Una vez que la reacción hubo terminado, la
mezcla de reacción se dejó enfriar y se añadió tensioactivo
adicional (Tween 80 (2 g) en agua (10 g)) para ayudar a estabilizar
el látex.
\vskip1.000000\baselineskip
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 15% del que un 1% era perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
D
Se preparó un ejemplo comparativo (D) usando el
método anterior, con la excepción de que se omitió la solución de
LBG al 1% (50 g) y se añadieron 50 g adicionales de agua
desmineralizada en la fase 1.
Los sólidos se determinaron por gravimetría
secando una cantidad conocida en una estufa a 50ºC durante 1 hora.
Se encontró que eran un 15%, del que un 1% era perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Se realizó el depósito de las siguientes
muestras sobre algodón tejido bajo un proceso de lavado
simulado:
Ejemplo comparativo A = perfume modelo
emulsionado
Ejemplo comparativo B = polímero/miniemulsión
(ME) de perfume polimerizada
Ejemplo comparativo 2 = polímero injertado de
LGB/ME de perfume polimerizada
Ejemplo comparativo C = polímero/núcleo
polimerizado de ME de perfume - corteza de PVAc
Ejemplo 3 = polímero/núcleo polimerizado de ME
de perfume - corteza de LBG-PVAc
Ejemplo comparativo D = polímero/núcleo
artificial (art) de perfume - corteza de PVAc+
Ejemplo 4 = polímero/núcleo artificial (art) de
perfume - corteza de LGB-PVAc
El nivel de perfume contenido en cada una de las
muestras anteriores era de 1%.
El procedimiento de lavado fue como viene a
continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Solución madre de tensioactivo: (10 g/l 50:50
LAS:A7) se preparó disolviendo alquilo
lineal-benceno-sulfonato (9,09 g de
LAS (55% activo)) y Synperonic A7 (5 g) en agua desionizada hasta un
tota de 1 litro.
Solución madre de tampón de base: Se preparó
(0,1 M) disolviendo carbonato de sodio (7,5465 g) e
hidrógeno-carbonato de sodio (2,4195 g) en agua
desionizada hasta un total de 1 litro.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadieron solución madre de tampón de base
(12,5 ml) y solución madre de tensioactivo (12,5 ml) a un vaso
Linitest de 500 ml y se añadieron 100 ml de agua desionizada para
producir un líquido de lavado tamponado a pH 10,5 y que contenía 1
g/l de tensioactivo (50:50 LAS:A7).
\vskip1.000000\baselineskip
Una cantidad de 0,3 g de las muestras anteriores
(que equivalen a 0,003 g de perfume y 30 ppm de perfume en el
líquido de lavado) se añadieron cada una a los vasos Linitest que
contenían líquido de lavado y se agitaron ligeramente para asegurar
la mezcladura. (Los lavados se hicieron por duplicado para cada
muestra y se halló la media de los resultados).
\vskip1.000000\baselineskip
Una sección de algodón no fluorescente que medía
20 cm por 20 cm se colocó en cada vaso Linitest que contenía el
líquido de lavado y partículas de polímero y el vaso se cerró
herméticamente.
El Linitest es una máquina lavadora a escala de
laboratorio con derechos de propiedad (de la empresa Heraeus). La
instalación está diseñada y construida para cumplir los requisitos
de las especificaciones internacionales de ensayos estándar. Es
usado para ensayar la detergencia y la supresión de manchas a
pequeña escala, particularmente cuando se requieren bajas relaciones
de líquido a ropa.
Hay varios modelos de Linitest disponibles en el
comercio. El modelo usado en este caso tiene una velocidad de
rotación única de 40 rpm. El dispositivo portador es capaz de
acomodar doce recipientes de acero de 500 ml y se puede hacer
funcionar a una temperatura hasta 100ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
El Linitest comprende un depósito de 20 litros,
un sistema de control y mecanismo conductor. Los elementos
calentadores tubulares con control permanente por termostato en la
base del depósito calientan el líquido del baño hasta la
temperatura requerida. La construcción de acero inoxidable completa
asegura una transferencia de calor eficaz para los recipientes de
muestras que están dispuestos en un dispositivo portador horizontal
rotatorio accionado por un motor de engranajes. El movimiento
rotatorio del dispositivo portador "lanza" el líquido desde un
extremo del recipiente hasta el otro en una acción continua. Este
movimiento simula el proceso de lavado mecánico y se puede obtener
una acción mecánica adicional usando pivotes o discos con bolas de
acero.
\vskip1.000000\baselineskip
Los vasos del dispositivo Linitest se unieron al
bastidor del Linitester y se hicieron rotar 45 minutos a 40ºC para
simular el lavado principal. Seguidamente las ropas se retiraron y
se escurrieron a mano.
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Seguidamente los vasos Linitest fueron aclarados
a fondo y las ropas "escurridas" se hicieron volver a los vasos
y se añadieron 125 ml de agua desionizada. El agua del baño del
Linitester se vació y los vasos se unieron al bastidor y se hicieron
rotar durante 10 minutos a temperatura ambiente (~20ºC) para simular
un procedimiento de aclarado. Seguidamente las ropas se retiraron y
se escurrieron a mano. Este procedimiento se repitió dos veces más
para simular el segundo y tercer aclarado. Las ropas aclaradas
finales se colgaron durante una noche para secarlas.
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Cada ejemplar de ropa se cortó en cuartos (10 x
10 cm, 1,5 g) y se añadió a 15 ml de tetrahidrofurano (THF) y se
agitó (dispositivo Roller Mixer SRT2, de la empresa Stuart
Scientific) durante un a noche (~15 h) para extraer el perfume de
la ropa. (El análisis se hizo por duplicado y se avaloraron 2
ejemplares de cada muestra). El nivel de perfume extraído de la
tela en el disolvente de THF se determinó usando un cromatógrafo de
gases con un detector del espectro de masas (GC-MS)
usando una verificación iónica seleccionada (SIM). Se experimentó
un patrón que contenía 30 ppm de perfume modelo al comienzo del
análisis antes de experimentar todas las muestras. Los ajustes de
GC-MS fueron como sigue:
Estufa - Inicial 50ºC mantenidos durante 2
minutos.
Ascenso - 20ºC/minuto. Temperatura final
300ºC.
Tiempo total del experimento 14,50 minutos.
Columna - HP-5HS 30 m x 0,15 mm
- 0,25 \mum de grosor.
Inyector - 1 \mul, Splitless, retraso del
disolvente = 3 minutos.
MS - Verificación iónica seleccionada (SIM).
Los parámetros usados para el análisis SIM se
muestran en la Tabla 3.
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\vskip1.000000\baselineskip
Si se depositó todo el perfume (0,003/4 =
0,00075 g) y se extrajo de la ropa cuarteada (10 x 10 cm) en los 15
ml de THF, la concentración detectada sería 50 ppm. La relación de
la suma de los 3 picos para cada muestra respecto a la suma del área
del pico del patrón (x30) proporcionaría una medida del nivel (en
ppm) del perfume que se depositó en la ropa. La relación de este
valor sobre el nivel máximo de 50 ppm que podría estar presente
(x100) proporcionó una medida del porcentaje de perfume
depositado.
El porcentaje de perfume depositado para el
ejemplo comparativo A y B, ejemplo 2, ejemplo comparativo C, ejemplo
3, ejemplo comparativo D y ejemplo 4 se muestran en la Tabla 4.
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\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados muestran la mejora significativa
de depósito conseguida a partir de variantes injertadas de LBG en
comparación con el de perfume emulsionado.
Los resultados muestran adicionalmente que el
depósito de perfume puede ser mejorado usando partículas con un
núcleo que comprenda perfume y una corteza, con el adyuvante de
depósito injertado en la corteza.
Claims (24)
1. Una partícula de polímero, que comprende un
núcleo en la que el núcleo comprende un perfume y un polímero que
comprende unidades monómeras que son derivadas de monómeros
seleccionados entre el grupo que consiste en:
a) monómeros con una solubilidad en agua de
menos de 0,1 g/l, y/o
b) monómeros con una solubilidad en agua de 0,1
a 30 g/l, y
c) opcionalmente, monómeros con una solubilidad
en agua de más de 30 g/l, y/o
d) opcionalmente, reticulantes;
en donde la partícula comprende adicionalmente
una corteza, en donde la corteza comprende unidades monómeras
seleccionadas entre los apartados b) y opcionalmente c) y/o
opcionalmente d), y
en donde la partícula comprende adicionalmente
un adyuvante de depósito no iónico.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Una partícula según la reivindicación 1, en
la que el adyuvante de depósito es un polisacárido que tiene enlaces
\beta-1,4.
3. Una partícula según la reivindicación 2, en
la que el polisacárido se selecciona entre el grupo que consiste en
un polimanano, un poliglucano, un poliglucomanano, un
polixiloglucano y un poligalactomanano o una mezcla de los
mismos.
4. Una partícula según la reivindicación 3, en
la que el polisacárido es goma de algarrobo.
5. Una partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el perfume está presente en
una cantidad de 1 a 50% en peso total de la partícula,
preferentemente de 10 a 50% en peso total de la partícula.
6. Un a partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el perfume tiene un peso
molecular de 50 a 500.
7. Una partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el perfume tiene un punto de
ebullición de 30 a 500 grados centígrados.
8. Una partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el polímero comprende
unidades monómeras que son derivadas de monómeros seleccionados
entre el grupo que consiste en olefinas, etileno, monómeros
vinil-aromáticos, ésteres de alcohol vinílico con
ácidos mono- y di-carboxílicos, ésteres de ácidos
mono- y di-carboxílicos con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y alcoholes, nitrilos
de ácidos carboxílicos con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica, dienos conjugados,
ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y sus amidas, ácido
metacrílico y sus ésteres con alcoholes y dioles, ácido acrílico y
sus ésteres con alcoholes y dioles, maleato de dimetilo o
di-n-butilo y/o ácido
vinil-sulfónico y sus sales solubles en agua y sus
mezclas.
9. Una partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que los monómeros a), b), c) y d)
comprenden lo siguiente:
a) octoato de vinilo; decanoato de vinilo;
laurato de vinilo; estearato de vinilo; ésteres de ácido acrílico,
metacrílico, maleico, fumárico o itacónico con alcohol decílico,
dodecílico, tetradecílico, hexadecílico y octadecílico,
b) estireno;
\alpha-metilestireno;
o-cloroestireno; acetato de vinilo; propionato de
vinilo; n-butirato de vinilo; ésteres de ácido
acrílico, metacrílico, maleico, fumárico o itacónico con alcohol
metílico, etílico, n-butílico, isobutílico,
n-hexílico y 2-etilhexílico;
1,3-butadieno;
2,3-dimetil-butadieno e
isopreno,
c) ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, poli(óxido de alquileno),
monoacrilatos y monometacrilatos,
N-vinil-pirrolidona, ácido
metacrílico y acrílico, acrilatos y metacrilatos de
2-hidroxietilo, acrilatos y metacrilatos de
glicerol, poli(acrilatos y metacrilatos de etilenglicol),
n-vinil-pirrolidona,
acriloil-morfolina, vinil-formamida,
n-vinil-acetamida y
vinil-caprolactona, acrilonitrilo, acrilamida y
metacrilamida a niveles de menos de 10% en peso del contenido de
unidades monómeras de la partícula; metacrilato de
2-(dimetilamino)etilo, metacrilato de
di-(dietilamino)etilo, metacrilato de
2-(terc-butilamino)etilo, metacrilato de
2-aminoetilo, metacrilato de
2-(2-oxo-1-imidazolidinil)etilo,
vinil-piridina, vinil-carbazol,
vinil-imidazol, vinil-anilina y sus
formas catiónicas después de un tratamiento con haluros de
alquilo,
d) viniltoluenos,
divinil-benceno, diacrilato de etilenglicol,
diacrilato de 1,2-propilenglicol, diacrilato de
1,3-propilenglicol, diacrilato de
1,3-butilenglicol, diacrilatos de
1,4-butilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol,
dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato
de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de
1,3-butilenglicol, dimetacrilato de
1,4-butilenglicol, divinilbenceno, metacrilato de
vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo, acrilato de alilo,
maleato de dialilo, fumarato de dialilo, metilenobisacrilamida,
acrilato de ciclopentadienilo y cianurato de trialilo.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Una partícula según la reivindicación 1, en
la que el polímero comprende unidades monómeras, que son derivadas
de monómeros seleccionados entre el grupo que consiste en acrilato
de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de
hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de
2-etilhexilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de
dodecilo, acrilato de octadecilo, metacrilato de octadecilo,
estireno, acetato de vinilo y divinil-benceno o sus
mezclas.
11. Una partícula según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que tiene un tamaño de partículas de
menos de 1 micrómetro, preferentemente de menos de 500 nm.
12. Un proceso para la preparación de partículas
de polímero según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que
comprende la preparación de una miniemulsión.
13. Un proceso según la reivindicación 12, que
comprende las etapas de:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende monómeros, un perfume y un
co-tensioactivo), y
(b) polimerización de la miniemulsión de la
etapa (a) para formar partículas del núcleo de la miniemulsión,
y
(c) unión de un adyuvante de depósito alrededor
de las partículas del núcleo de la etapa (b).
\vskip1.000000\baselineskip
14. Un proceso según la reivindicación 12, que
comprende las etapas de:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende monómeros, un perfume y un
co-tensioactivo),
(b) polimerización de la miniemulsión de la
etapa (a) para formar partículas del núcleo de la miniemulsión,
y
(c) adición de monómeros de la corteza e
iniciador de forma que se produzca la polimerización para formar una
corteza alrededor de las partículas del núcleo de la etapa (b) y
unión de un adyuvante de depósito alrededor de las partículas.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Un proceso según la reivindicación 13, que
comprende las etapas de:
(i) mezclar monómeros con un
co-tensioactivo para formar una mezcla (y),
(ii) disolver al menos un tensioactivo en agua
para formar una mezcla (z),
(iii) combinar (y) y (z) y someterlos a un
cizallamiento elevado para formar una miniemulsión,
(iv) añadir un iniciador de forma que se
produzca la polimerización para formar un núcleo, y
(v) añadir monómeros, un adyuvante de depósito e
iniciadores a una velocidad tal que los monómeros se polimericen
dando lugar a una corteza alrededor del núcleo, con la unión
simultánea de un adyuvante de depósito en las partículas.
\vskip1.000000\baselineskip
16. Un proceso según la reivindicación 14, que
comprende las etapas de:
(a) preparación de una miniemulsión (que
comprende un polímero, un perfume, un
co-tensioactivo y un disolvente volátil insoluble en
agua),
(b) separación del disolvente volátil, y
(c) adición de monómeros de la corteza e
iniciador de forma que se produzca la polimerización para formar una
corteza alrededor de las partículas del núcleo de la etapa (b),
en el que la unión de un adyuvante de depósito a
las partículas se produce en la etapa (c).
\vskip1.000000\baselineskip
17. Un proceso según la reivindicación 16, que
comprende las etapas de:
(i) disolver polímero y un perfume con un
co-tensioactivo en un disolvente volátil insoluble
en agua para formar una mezcla (m),
(ii) disolver al menos un tensioactivo en agua
para formar una mezcla (n),
(iii) combinar (m) y (n) y someterlos a
cizallamiento elevado para formar una miniemulsión,
(iv) separar el disolvente volátil, y
(v) añadir monómeros de corteza, un adyuvante de
depósito e iniciadores a una velocidad tal que se polimericen los
monómeros dando lugar a una corteza alrededor del núcleo, con la
unión simultánea de un adyuvante de depósito en las partículas de
polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
18. Una composición de tratamiento de
lavandería, que comprende la partícula reivindicada en cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 11.
19. Uso de una composición de tratamiento de
lavandería según la reivindicación 18, en el tratamiento de
telas.
20. Uso según la reivindicación 19, en el que el
uso proporciona una ventaja de depósito para el perfume sobre la
tela.
21. Un método para tratar telas, que comprende
poner en contacto la tela con una partícula de polímero de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
22. Uso de una partícula según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 11, en el tratamiento de una tela para
proporcionar una ventaja de depósito de perfume durante un proceso
de lavandería.
23. Uso de una partícula según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 11, en la fabricación de una composición de
tratamiento de lavandería para proporcionar una ventaja de depósito
de perfume durante un proceso de lavandería.
24. Medio acuoso de lavado, que comprende de
0,05 a 1 gramo por litro de una partícula de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
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