JPS62223250A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性樹脂組成物く関し、詳細にはポリオ
レフィンとポリアミドの共変性物、ポリアミドおよびポ
リオレフィンとからなる相溶性の改良された組成物に関
する。

従来の技術 結晶性ポリオレフィンを代表するポリプロプレンの機械
的強度、耐熱性、染色性などの改良、一方ポリアミドの
吸水性、その吸水による物性の低下などを改良する目的
で、ポリプロピレンとポリアミドをブレンドすることが
知られている。しかし表から、ポリプロピレンとポリア
ミドを単に溶融混練して得られる樹脂組成物は、相溶性
が劣るために相間剥離を生じ、表面光沢や力学的物性が
低下し、目的とする漬れた特性を有する材料とはなら逢
い。

この相溶性を改良するために、ポリプロビレ／の一部ま
たは全部を酸無水物もしくはその誘導体で変性したポリ
プロピレンを用いる方法が提案されている。例えば、変
性ポリオレフィンまたはポリオレフィンで希釈した変性
ポリオレフィン、ポリアミドおよび充填剤とからなる組
成物（特開昭５４−１２３１５８号公報）、酸無水物基
のモル数を特定した変性ポリオレフィン、ポリアミドお
よび結晶性ポリオレフィンとからな）、組成物中のオレ
フィン単位を特定した組成物（特開昭５９−２３２１３
５号公報）、ポリアミドと変性ポリオレフィンの特定量
を溶融混練してなる組成物（特開昭６０−１１８７３５
号公報）などがある。

また、ポリアミドとポリオレフィンの特定量の混合物と
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および過酸化物
との溶融混線物からなる組成物（特開昭６０−４９０１
８号公報）も提案もされている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、変性ポリプロピレンとポリアミドからな
る組成物の相溶性の改良は必ずしも十分ではなく、一方
ボリプロビレンとポリアミドの混合物を共に変性した組
成物は、ポリプロピレン部分の劣化による物性の低下や
着色などの問題があり、改良の余地が残されている。

本発明は、従来の組成物の問題点を解消し、ポリオレフ
ィンとポリアミドとからなる組成物の相溶性とよシ向上
し、ポリアミドが有する優れた耐熱性、機械的物性、そ
してポリオレフィンの低吸水性の特性を併せて有し、か
つ聚面光沢の優れる樹脂組成物を得ることを目的とする
。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研死
を行った結果、ボリオレフイ／とポリアミドの混合物を
共変性した変性ポリオレフィンとポリアミド、またはさ
らにポリオレフィンを配合してなる組成物が、本発明の
目的を達成することを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ポリオレフィン１０〜９５重量係
およびポリアミド９０〜５重ｇ９４とからなる混合物く
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてな
る変性ポリオ７７４７体）５〜９５重量部、ポリアミド
中）５〜９５重量部およびポリオレフィン（Ｃ）　Ｏ〜
９０ｆＥｆｔ部〔但し、仏）＋　０３）　＋　（（り　
＝　１ｏ　ｏ重量部コからな９、かつ組成物中のポリオ
レフィン単位が１０〜９００〜９０重量部可塑性樹脂組
成物ｔ−要旨とする。

本発明における変性ポリオレフィン（Ａ）に用いるポリ
オレフィンはエチレンもしくはプロピレン、ブテン−１
、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−
１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレンとα−
オレフィンの共重合体もしくはこれらα−オレフィンの
２種以上の共重合体等の結晶性の重合体である。ここで
共重合体とはランダム又はブロックの共重合体が含まれ
る。又、これらの樹脂は２種以上を併用することができ
る。

上記のポリオレフィンのうちでは、ポリプロピレン、プ
ロピレンにエチレンもしくは他のα−オレフィンを共重
合させたランダムまたはブロック共重合体などプロピレ
ンを主成分とするば、酸アミド（−０ＯＮＨ−）をくり
返し単位にもつ高分子化合物で、重合形式により（１）
ラクタムの開場重合によるもの、（２）アミノカルボン
酸の重縮合によるもの、（３）ジアミンと二塩基酸の重
縮合によるもの等があげられる。これらは、ナイロンの
一般名をもつもので、列えばナイロン６、ナイロン１２
、ナイロン９、ナイロン１１、−　　　　　　　　　　
、ナ イロン６６、ナイロン６１０等があげられるが、これら
のうちではナイロン６、ナイロン６６が好ましい。又、
ポリアミドの分子量は特に限定されないが、通常は相対
粘度（’７ｒｅ：Ｌ　）　　が１１５以上、好ましくは
２−０以上に相当するものが用いられる。

本発明における変性ポリオレフィン（Ａ）としては、上
記のポリオレフィンとポリアミドの混合物に、不飽和カ
ルメン酸もしくはその誘導体を、通常ＬＬ００１〜１０
重量係、好ましくは１ｌＬ１〜５重量％グラフトさせた
ものである。不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、ナト２ヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、イソクロトン酸、エンド−ビシクロ〔４２，１〕−５
−へブテン−４３−ジカルボン酸等もしくはこれらの酸
無水物、エステル等があげられる。

ポリオレフィンとポリアミドの混合物に、不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体をグラフトさせる方法としては
、公知の各種方法分採用できる。例えば、ポリオレフィ
ンに、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び有機過
酸化物の反応開始剤を添加して溶融混練する方法、ある
いはポリオレフィンを溶媒に溶解させ、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体及び反応開始剤を添加して反応さ
せる方法などが好ましい。この場合のポリオレフィンと
ポリアミドの混合割合は、ポリオフッ４フ１０〜９５重
量憾、望ましくは２０〜９００〜９０重量部ポリアミド
９０〜５重量係、望ましくは８０〜１００〜１０重量部
上記の混合割合で、ポリオレフィンが１０重ｉ％未満で
は吸水率が増大し、このために弾性率などの物性が低下
し、さらに相溶性も低下する。一方ポリオレフインが９
５重ｆ％分越える場合は相溶性が不十分となシ物性の低
下を生じるために好ましくない。また、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体および反応開始剤の有機過酸化物
の添加量は、ポリオレフィンおよびポリアミドの混合物
１００重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体０００１〜５重量部および有機過酸化物０．００１
〜５重量部が望ましい。また、溶融混線は、各成分が溶
融する温度、通常１８０〜３ａａｃで、押出機、バンバ
リーミキサ−、ロールなどを用いて行う。かくすること
により、不飽和カルボン酸無水物を介してポリオレフィ
ンとポリアミドがグラフト反応によシ結合した変性ポリ
オレフィン（Ａ）が得られる。

本発明におけるポリアミド中）は、前記の変性ポリオレ
フィン仏）に用いるポリアミドと同様のものを用いるこ
とができる。また、ポリオレフィン（Ｃ）も、前記の変
性ポリオレフィン（Ａ）に用いるポリオレフィンと同様
のものを用いることができる。

次に、本発明の組成物の配合割合は、変性ポリオレフィ
ン体）５〜９５重量部、望ましくは１０〜９０重を部、
ポリアミド中）５〜９５を置部、望ましくは１０〜９０
重量部およびポリオレフィン（Ｃ）０〜９０重量部、望
ましくは０〜５ｏｔｉｓｃ但Ｌ、（Ａ）＋ＣＢ）＋（ｃ
）＝　１ｏ　ｏ　Ｔｔ量置部からなシ、かつ組成物中の
ポリオレフィン単位〔（Ａ）成分中のポリオレフィンと
（０）成分との合計量〕が１０〜９０重′ｙｋ係、望ま
しくは２０〜８００〜８０重量部変性ポリオンフィン体
）の配合量が上記に満たない場合は、相溶性が改良され
ず、一方配合量を越える場合は、機械的物性の低下や着
色などが発生し易くなるために好ましくない。また、組
成物中のポリオレフィン単位が１０重量係未満では、ポ
リアミドの吸水性による剛性の低下などに対する改良効
果がなく、一方９０重ｉ％を越えるとポリアミドの特性
によるポリオレフィンの物性改良がなされなり０本発明
の組成物の製造は、前記の変性ポリオレフィン（Ａ）、
ポリアミド（Ｂ）およびポリオレフィン（０）とを前記
の配合割合で均一に混合し、その混合物を溶融混練する
ことによって行うことができる。例えば、前記の各成分
を予めヘンシェルミキサー、リダンブレンダーなどで予
備混合し、この混合物を押出機、バンバリーミキサ−、
ロールなどで、各成分の浴融する温度、レ−１えば１８
０〜３００℃で混練し、ペレット化あるいは粉砕する方
法が望ましい。

本発明の組成物は、熱安定剤、紫外線吸収剤、核剤、帯
電防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、無機充填剤、０Ｔ塑
剤等を本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい
。これら添加剤は、組成物の潤製時又は調製後に配合し
てもよい。

実施例 次に、実施例をあげて本発明の詳細な説明する。なお、
実施例における部及び％はすべて重量基準で、試験方法
は次の通りである。

（ＩＩＭＦＲ：Ｊ工５Ｋ７２１０（荷重２．１６ゆ、２
３０°こン（２）引張強度、引張破断伸度：　ＡＳＴＭ
　Ｄ　６３８（３）曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９
０（４ノアイジツト衝零強度　：　　ＡＳＴＭ　Ｄ　２
５６　　（２３℃）ノツチ付（５）光沢度（クロス）　
：　ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３（６）吸水率：試験片を５０
Ｃの温水中に１０時間浸漬して、試験片の成形時（乾燥
状 態）と浸漬後の重量差から算出した。

なお、上記試験項目（２）〜（５）は、試験片を成形後
、５０℃の温水中に１０時間浸漬した後（平衡吸水状態
とみなす）に測定を行った。

結晶性ホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝ｉ５Ｐ／１０分、
以下ホモＰＰという）、結晶性プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（Ｍ　Ｆ　Ｒ＝ｉｆｆ／１０分、エチレ
ン含量＝７％、以下ブロックＰＰという）、ナイロン６
（相対粘度＝ｚ６０、以下Ｎｙ　　６という）およびナ
イロン６６〔工Ｃ工社製、マラニールＡ１２５（商品名
）以下Ｎｙ６６という〕を表−１に示す組合せと割合で
配合し、この配合物１００重象部に対し、無水マレイン
酸（以下ＭＡという）ｔたはエンドビシクロ−［２，２
，１］　−５−へブテン−２，５無水ジカルボン酸（以
下ＨＡという）を１１３部および有機過酸化物〔日本油
脂社製、パークミルＨ（商品名）〕ｃＬ３部とを添加し
、予めヘンシェルミキサーによシ常温で混合した後、２
軸押比機に供給し２２０℃にて混練を行いペレット化し
た。得られた変性ポリプロピレン（以下変性ＰＰという
）の酸付加量およびＭＦＲは、変性ホモｐｐ（α３２％
、ＭＦＲ＝９．５ｆ／１０分）および変性グ０７りＰＰ
（ｃＬ５６（Ｉｂ、ＭＦＲ＝ａ２１／１０分）であった
。

組成分の製造 変性ホモＰＰ、変性ブロックＰＰ、Ｍｙ６、Ｍｙ６６、
ホモＰＰおよびブロックＰＰとを表−１に示す組合せと
割合で配合し、予めヘンシェルミキサーによシ常温で混
合した後、２軸押比機に供給し２５０℃にて混線を行い
ペレット化した。得られた組成物から物性測定用試験片
を成形して物性を測定し、その結果を表−１に示した。

なお、比較のために変性ＰＰにＭｙ　６を含まない場合
（比較例１，６）、変性ＰＰ中のＭｙ６の含量が５％未
満の場合（比較例２）、組成物中のポリプロピレン単位
が１０％未満の場合（比較列３）、変性ＰＰのみの場合
（比較列４）および変性ＰＰの配合量５部未満の場合（
比較例５）についても同様に組成物を製造し、得られた
組成物の物性を表−１に併記した。結果から明らかなよ
うに、これらの組成物は物性的に劣り、その中でも変性
ＰＰのみを用いた比較例４け着色が大きいという問題も
ある。

また、実施例２及び比較例１の組成物の断面とギ酸で抽
出し、５７６の相を溶出させた後に、走置型顕微鏡写真
で観察したところ実施１３ｉ′ｌ１２のＮ７６が、比較
例１のものに比べて分散相のサイズが細かく均一に分散
していることが観察できた。

発明の効果 本発明の組成物は、従来のものに比べてポリオレフィン
とポリアミドの分散サイズが細かく均一で相溶性の向上
したものである。従って、機械的物性や表面光沢に優れ
吸水性も低いものである。

本発明の組成物は、上記のような特性により各種の工業
材料、特に自動車用部品、家電用部品などに好適である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン１０〜９５重量％およびポリアミド９０
   〜５重量％とからなる混合物に、不飽和カルボン酸もし
   くはその誘導体を反応させてなる変性ポリオレフィン（
   Ａ）５〜９５重量部、ポリアミド（Ｂ）５〜９５重量部
   およびポリオレフィン（Ｃ）０〜９０重量部〔但し、（
   Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部〕とからなり、か
   つ組成物中のポリオレフィン単位が４０〜９０重量％で
   ある熱可塑性樹脂組成物。