JPH055259B2

JPH055259B2 -

Info

Publication number: JPH055259B2
Application number: JP61000161A
Authority: JP
Inventors: Masato Sakuma; Juji Fujita; Yoshitada Kitano; Masao Sakaizawa; Yukihiko Yagi; Noboru Yamamoto; Tadashi Yokokura
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1986-01-07
Filing date: 1986-01-07
Publication date: 1993-01-21
Also published as: JPS62158739A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、ポリプロピレン組成物に関し、詳細
にはポリプロピレン、ポリアミド及び変性ポリオ
レフインとからなる耐衝撃性及び表面特性に優れ
るポリプロピレン組成物に関する。従来の技術従来、ポリプロピレンにポリアミドをブレンド
することにより、各樹脂の物性を改良する試みが
なされ、この際ポリプロピレンとポリアミドの相
溶性を改良するために、ポリプロピレンに不飽和
カルボン酸無水物を反応させて変性したポリプロ
ピレンを添加することが知られている。しかし、
この変性ポリプロピレンを添加するだけでは耐衝
撃性や表面特性等の物性の改良は十分ではなく、
低結晶性もしくは非晶性重合体の不飽和カルボン
酸無水物による変性物を配合する提案がなされて
いる。例えば、ポリアミド及び結晶性ポリオレフ
インと低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−
オレフイン共重合体との混合物の変性物とからな
る組成物（特開昭57−8246号公報）、変性ポリプ
ロピレン、ポリアミド、低結晶性もしくは非晶性
のエチレン・α−オレフイン共重合体変性物及び
無機充填剤とからなる組成物（特開昭60−53550
号公報）、ポリプロピレン、ポリアミド及び／又
はポリエステル、低結晶性もしくはは非晶性のエ
チレン・α−オレフイン共重合体の変性物及び無
機充填剤とからなる組成物（特開昭60−76548号
公報）等が提案されている。発明が解決しようとする問題点しかしながら、従来の組成物のうち不飽和カル
ボン酸で変性したポリプロピレンを含まないもの
は、強度、弾性率等の機械的物性が十分でなく、
一方個別に変性した低結晶性もしくは非晶性の重
合体の変性物及び変性ポリプロピレンを、併用混
合しても相溶性は、さほどに向上せず物性の改良
は十分ではなかつた。本発明は、従来の組成物の問題点を解消し、ポ
リプロピレン、ポリアミド及び変性ポリオレフイ
ンとからなる組成物の相溶性をより向上し、表面
特性及び機械的物性に優れるポリプロピレン組成
物を提供することを目的とする。問題点を解決するための手段本発明は、(A)結晶性ポリプロピレン30〜98重量
部、(B)ポリアミド１〜69重量部及び(C)結晶性ポリ
プロピレン20〜80重量％と低結晶性のエチレン・
α−オレフイン共重合体80〜20重量％の混合物
に、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を反応
させてなる変性ポリオレフイン１〜49重量部〔但
し、(A)＋(B)＋(C)＝100重量部〕とからなるポリプ
ロピレン組成物を要旨とする。本発明における結晶性ポリプロピレンとして
は、結晶性のプロピレン単独重合体又はプロピレ
ンと少量のエチレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフイン
とのブロツクもしくはランダム共重合体等であ
る。これらのポリプロピレンは、密度0.89〜
0.93g／cm³、MFR0.01〜50g／10分の範囲のもの
が望ましい。本発明におけるポリアミドとは、酸アミド（−
CONH−）をくり返し単位にもつ高分子化合物
で、重合形式により(1)ラクタムの開環重合による
もの、(2)アミノカルボン酸の重縮合によるもの、
(3)ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの等があ
げられる。これらは、ナイロンの一般名をもつも
ので、例えばナイロン６、ナイロン12、ナイロン
９、ナイロン11、ナイロン66、ナイロン610等が
あげられる。これらのうちではナイロン６、ナイ
ロン66が好ましい。又、ポリアミドの分子量は特
に限定されないが、通常は相対粘度（η_rel）が0.5
以上、好ましくは2.0以上に相当するものが用い
られる。本発明における低結晶性のエチレン・α−オレ
フイン共重合体としては、エチレンとプロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチルペンテン−１等のα−オレフイン共重
合体、又はエチレン、α−オレフイン及び非共役
ジエンとの共重合体等で、エチレン含有量が20〜
80重量％、ムーニー粘度ML₁₊₈（127℃）５〜300、
結晶化度（Ｘ線回折法）が35％以下の低結晶性も
しくは非結晶性のものが好ましい。好適な例とし
ては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体等のゴム状物質があげられる。本発明における変性ポリオレフインは、前記の
結晶性ポリプロピレンと低結晶性もしくは非結晶
性のエチレン・α−オレフイン共重合体（以下低
結晶性ポリオレフインという）の混合物に、不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体を反応させて
0.05〜５重量％付加させたものである。この場合
の配合割合は、結晶性ポリプロピレン20〜80重量
％、好ましくは30〜70重量％とし、低結晶性ポリ
オレフイン80〜20重量％、好ましくは70〜30重量
％とする。なお、この混合物には、ポリプロピレ
ン以外のポリオレフイン、例えば各種密度のポリ
エチレン、ポリブテン−１、結晶性エチレン−α
−オレフイン共重合体等を混合物中に30重量％以
下を配合してもよい。又、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドビシク
ロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボン酸等もしくはこれらの酸無水物、エステル
等があげられる。本発明における変性ポリオレフインの製造法と
しては、公知の各種の方法を採用できる。例え
ば、結晶性ポリプロピレンと低結晶性ポリオレフ
インに、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及
び反応開始剤、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ヘキシン−３等の有機過酸化
物を添加し、予めドライブレンドして溶融混練す
る方法、あるいはポリプロピレンと低晶性ポリオ
レフインの混合物を溶媒に溶解させ、不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体及び反応開始剤を添加
して反応させる方法等が好ましい。上記のように、結晶性ポリプロピレンと低結晶
性ポリオレフインの混合物に、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体を同時に反応させて得た変性
物の添加は、ポリプロピレン及びポリアミドとの
溶融混合において、相溶性を向上しポリプロピレ
ンマトリツクス中にポリアミドをより細かく分散
させることができる。次に、本発明のポリプロピレン組成物は、(A)ポ
リプロピレン30〜98重量部、好ましくは40〜90重
量部、(B)ポリアミド１〜69重量部、好ましくは５
〜55重量部及び(C)変性ポリオレフイン１〜49重量
部、好ましくは５〜40重量部〔但し、(A)＋(B)＋(C)
＝100重量部〕とからなる。ポリアミドの配合量
が上記に満たない場合は、ポリアミドの特性によ
るポリプロピレンの物性改良がなされず、一方配
合量を越える場合はポリアミドの吸湿性による剛
性等が低下するため物性の改良がなされない。
又、変性ポリオレフインの配合量が上記範囲に満
たない場合は、本発明の目的とする組成物の相溶
性が改良されず耐衝撃性や表面特性が改良されな
い。一方、配合量が上記範囲を超える場合は、剛
性、耐熱性、耐油性、表面硬度等の低下が大き
い。本発明の組成物の製造は、前記の(A)ポリプロピ
レン、(b)ポリアミド及び(C)変性ポリオレフインと
を前記の配合量で混合することによつて得られ
る。例えば、上記の各成分を予めヘンシエルミキ
サー、リボンブレンダー等で予備混合し、この混
合物をバンバリーミキサー、ロール、押出機等で
溶融混練し、ペレツトあるいは粉砕する方法が望
ましい。なお、組成物の溶融混練においては、一
般にポリプロピレン及び変性ポリオレフインに比
べてポリアミドの溶融粘度が低いため、組成物の
分散性をより向上させるためには、予めポリアミ
ドと変性ポリオレフインとを溶融混練して溶融粘
度を上昇させた後にポリプロピレンと溶融混練す
ることが望ましい。本発明の組成物は、熱安定剤、紫外線吸収剤、
核剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、色着剤、無機
充填剤、可塑剤等を本発明の目的を損なわない範
囲で配合してもよい。これら添加剤は、組成物の
調製時又は調製後に配合してもよい。実施例次に、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例における部及び％はすべて重量
基準で、試験方法は次の通りである。 (1) MFR：JIS Ｋ 7210（荷重2.16Kg、230℃） (2) 引張強度、引張破断伸び：ASTM Ｄ 638 (3) 曲げ強度、曲げ弾性率：ASTM Ｄ 790 (4) アイゾツト衝撃強度：ASTM Ｄ 256（23
℃） (5) 光沢度（グロス）：ASTM Ｄ 523 実施例１〜８変性ポリオレフインの製造ホモポリプロピレン（MFR＝3.0）とエチレン
−プロピレン共重合体〔日本合成ゴム社製、JSR
EP07P（商品名）、エチレン含量73％、ムーニー
粘度ML₁₊₄（100℃）70、以下EPRという〕、エチ
レン−ブテン−１共重合体〔三井石油化学社製、
タフマーA4085（商品名）、ムーニー粘度ML₁₊₄
（100℃）60、以下EBRという〕、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体〔エクソン化学社製、
VISTALON 37081（商品名）、ムーニー粘度
ML₁₊₈（127℃）50、以下EPDMという〕及び線
状低密度ポリエチレン〔日本ユニカー社製、
NLC5391（商品名）、以下LLDPEという〕を表−
１に示す割合で配合し、この配合物100部に対し、
エンドビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３無水ジカルボン酸0.3部及び反応開始剤
〔２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔブチルペル
オキシ）−ヘキシン−３〕0.3部を添加し、予めド
ライブレンドした後、225℃に設定した65mmφ、
Ｌ／Ｄ＝28のペント付単軸押出機に供給して樹脂
温度230℃にて溶融混練して各変性ポリオレフイ
ンを得た。変性ポリオレフインの酸付加量を表−
１に示す。

【表】

【表】ポリプロピレン組成物の製造ホモポリプロピレン（MFR＝３）、ナイロン６
（η_rel＝2.5）及び上記の変性ポリオレフインとを
表−２に示す割合で配合し、予めドライブレンド
した後、250℃に設定した45mmφ、Ｌ／Ｄ＝30の
ベント付同軸２軸混練押出機に供給し、溶融混練
してペレツト化した。得られたペレツトを230℃
で射出成形して物性測定用試験片を成形して物性
を測定した。測定結果を表−２に示した。

【表】比較例１〜６前記のPP及びEPRの単独変性物（以下夫々
CMPP、CMEPRという）を配合した場合（比較
例１，２）、この変性PP及び変性EPRを併用配合
した場合（比較例３，４）、並びにPPとEPRの混
合物の変性物にポリアミドのみを配合した場合
（比較例５，６）についても実施例と同様にして
組成物の製造物の製造及び試験片を成形して物性
を測定した。測定結果を表−３に示した。又、実施例１及び比較例３の組成物の断面をギ
酸で抽出、ナイロン６の相を溶出させた後に、走
査型顕微鏡写真で観察したところ、実施例１のナ
イロン６が比較例３ものに比べて分散相のサイズ
が細かく均一に分散していることが観察できた。

【表】発明の効果本発明の組成物は、従来のものに比べてポリプ
ロピレンとポリアミドとの相溶性が向上し、ポリ
プロピレンのマトリツクス中にポリアミドがより
微細に分散したものである。又、変性の低結晶性
ポリオレフインの含有と相まつて強度、耐衝撃性
等の機械的物性や表面光沢等の表面特性を向上さ
せる。本発明の組成物は、上記のような特性により各
種の工業材料、特に自動車用部品、家電用部品等
に好適である。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)結晶性ポリプロピレン30〜98重量部、(B)ポ
リアミド１〜69重量部及び(C)結晶性ポリプロピレ
ン20〜80重量％と低結晶性のエチレン・α−オレ
フイン共重合体80〜20重量％の混合物に、不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる
変性ポリオレフイン１〜49重量部〔但し、(A)＋(B)
＋(C)＝100重量部〕とからなるポリプロピレン組
成物。