JPH0554863B2

JPH0554863B2 -

Info

Publication number: JPH0554863B2
Application number: JP61000160A
Authority: JP
Inventors: Juji Fujita; Masato Sakuma; Yoshitada Kitano; Masao Sakaizawa; Yukihiko Yagi; Noboru Yamamoto; Tadashi Yokokura
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1986-01-07
Filing date: 1986-01-07
Publication date: 1993-08-13
Also published as: JPS62158740A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、熱可塑性樹脂組成物の製造法に関
し、詳細にはポリアミド、変性ポリプロピレン及
び結晶性ポリプロピレンとからなる分散性の改良
された熱可塑性樹脂組成物の製造法に関する。従来の技術従来、ポリプロピレンとポリアミドをブレンド
することにより、各樹脂の物性を改良する試みが
なされ、この際ポリプロピレンとポリアミドの相
溶性を改良するために、ポリプロピレンに不飽和
カルボン酸無水物を反応させた変性ポリプロピレ
ンを添加することが知られている。例えば、不飽和カルボン酸付加ポリオレフイン
又はそのポリオレフインによる希釈物、ポリアミ
ド及び充填剤よりなる組成物（特開昭54−123158
号公報）、ポリアミド、変性ポリオレフイン又は
変性エラストマー及び未変性ポリオレフインとか
らなる組成物（特開昭55−165952号公報）、酸無
水物量を特定した変性ポリオレフイン、ポリアミ
ド及び結晶性ポリオレフインとからなる組成物
（特開昭59−232135号公報）、ポリアミドと二種類
の樹脂からなる変性ポリプロピレンとからなる組
成物（特開昭60−177073号公報）等が提案されて
いる。しかし、これらの組成物の製造は、各成分
の添加順序には特に制限がなく、主として各成分
を一度に溶融混練する方法でなされている。又、
二度に分けて溶融混練する場合においてもその各
成分の溶融粘度に対する配慮がなされていない。発明が解決しようとする問題点一般に、異種の重合体同志を混合する場合は、
相溶性が極めて悪い。従つて、ポリアミド、変性
ポリプロピレン及びポリプロピレンを一度に溶融
する従来の方法では、ポリアミドと変性ポリプロ
ピレン及びポリプロピレンとの溶融粘度の差が大
きく、均一な海島構造を得ることが困難であり、
その結果得られる組成物の外観、機械的物性は必
ずしも十分ではなく改良の余地が残されていた。本発明は、従来の方法による問題点を解消し、
ポリアミド、変性ポリプロピレン及び結晶性ポリ
プロピレンとからなる組成物の分散を改良し、表
面特性及び機械的物性に優れた熱可塑性樹脂組成
物の製造法を提供することを目的とする。問題点を解決するための手段本発明は、ポリアミド(A)10〜90重量％と結晶性
ポリプロピレンに不飽和カルボン酸もしくはその
誘導対をグラフトさせた変性ポリプロピンレン(B)
90〜10重量％を溶融混練し、次いで該被混練物
に、結晶性ポリプロピレン(C)を配合する組成物の
製造法であつて、外結晶性ポリプロピレン(C)の配
合量は、(a)全組成物中のポリアミドが５〜70重量
％となるように、かつ(b)外被混練物のMFR₁と該
結晶性ポリプロピレン(C)のMFR₂の比率
（MFR₁／MFR₂）が0.5〜２となるように均一に
配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
製造法を要旨とする。本発明におけるポリアミドとは、酸アミド（−
CONH−）をくり返し単位にもつ高分子化合物
で、重合形式により(1)ラクタムの開環重合による
もの、(2)アミノカルボン酸の重縮合によるもの、
(3)ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの等があ
げられる。これらは、ナイロンの一般名をもつも
ので、例えばナイロン６、ナイロン12、ナイロン
９、ナイロン11、ナイロン66、ナイロン610等が
あけられるが、これらのうちではナイロン６、ナ
イロン66が好ましい。又、ポリアミドの分子量は
特に限定されないが、通常は相対粘度（ηrel）が
0.5以上、好ましくは2.0以上に相当するものが用
いられる。本発明における結晶性ポリプロピレンとして
は、結晶性プロピレン単独重合体又はプロピレン
と少量のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフインと
のブロツクもしくはランダム共重合体等である。
これらの結晶性ポリプロピレンは、密度0.89〜
0.93ｇ／cm³、MFR 0.01〜50ｇ／10分の範囲のも
のが望ましい。なお、上記の結晶性ポリプロピレ
ン（以下、ポリプロピレンという）には、オレフ
イン系の共重合体ゴム、例えばエチレン−プロピ
レンゴム、エチレン−ブテンゴム、プロピレン−
ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体等を少量含有させたものであつてもよ
い。本発明における変性ポリプロピレンとしては、
上記のポリプロピレン又は少量のオレフイン系共
重合体ゴムを含むポリプロピレンに、不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を、通常0.001〜10重
量％、好ましくは0.1〜５重量％グラフトさせた
ものである。不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンド−
ビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３
−ジカルボン酸等もしくはこれらの酸無水物、エ
ステル等があげられる。ポリプロピレン又はオレフイン系共重合体ゴム
を含むポリプロピレンに、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体をグラフトさせる方法としては、
公知の各種方法を採用できる。例えば、ポリプロ
ピレンに、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
及び有機過酸化物の反応開始剤を添加して溶融混
練する方法、あるいはポリプロピレンを溶媒に溶
解させ、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及
び反応開始剤を添加して反応させる方法などが好
ましい。本発明の組成物の製造法は、第１段階でポリア
ミドと変性ポリプロピレンを加熱溶融して混練す
る。この場合のポリアミドと変性ポリプロピレン
の配合割合は、ポリアミド10〜90重量％及び変性
ポリプロピレン90〜10重量％の範囲とする。溶融
混練は、各成分が溶融する温度で、通常170〜300
℃、望ましくは220〜280℃で１〜10分間、望まし
くは３〜５分間行えばよい。又、この混練には一
般に用いるニーダー・バンバリーミキサー、押出
機等を用いて行う。かくすることにより、ポリア
ミドのアミノ基末端と変性ポリプロピレンの酸無
水物の部分とが化学反応によるグラフト化が進行
し、ポリプロピレンに比べて溶融粘度の低いポリ
アミド成分の溶融粘度を上昇させることができ
る。この場合、溶融混練物のMFRは一般は0.5〜
30ｇ／10分、好ましくは１〜15ｇ／10分の範囲と
する。0.5ｇ／10分未満では分散性、ひいては成
形性が低下し、また30ｇ／10分を超えると機械的
物性が劣化する。次に、第２段階では上記で得られたポリアミド
と変性ポリプロピレンの被混練物に、該被混練物
のMFR₁と該結晶性ポリプロピレン(C)のMFR₂の
比率（MFR₁／MFR₂）が0.5〜２の範囲となるよ
うに結晶性ポリプロピレンを均一に配合する。
MFRの比率が上記の範囲を外れる場合は、各成
分の均一な分散性が得られないため、組成物の表
面特性や機械的物性が改良されない。又、結晶性
ポリプロピレン(C)の配合量は、全組成物の内にポ
リアミドが５〜70重量％となるように設定し、好
ましくは20〜60重量％とする。組成物中のポリア
ミドが、５重量％未満では機械的物性が改良され
ず、一方70重量％を超えるような多量では耐水性
が改良されない。該被混練物と結晶性ポリプロピレン(C)を均一に
配合する方法は、例えば両者をヘンシエルミキサ
ー、リボンブレンダー等で予備混合を行つた後
に、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等で
溶融混練する等で行うことができる。このよう
に、該被混練物のMFR₁と結晶性ポリプロピレン
(C)のMFR₂の比率（MFR₁／MFR₂）が0.5〜２と
なるように該結晶性ポリプロピレン(C)を配合する
ことにより、各成分をより均一に分散させること
ができる。なお、上記の組成物の製造においては、必要に
応じて各種の安定剤、着色剤及びガラス繊維等の
無機充填剤等を配合することができる。発明の効果本発明の製造法による組成物は、従来の製造法
によるものに比べてポリアミドとポリプロピレン
分散相のサイズが細かく均一である。従つて、組
成物の表面光沢や耐衝撃性等の機械的特性に優れ
るものである。本発明の製造法による組成物は、上記のような
特性により工業用材料、例えば自動車用部品、電
気用部品等の各種用途に好適である。実施例本発明を実施例により詳細に説明する。なお、
例における部及び％は重量基準であり、試験方法
は次の通りである。 (1) MFR；JIS Ｋ 7210（荷重 2.16Kg、230℃） (2) 引張強度、引張破断伸度：ASTM Ｄ 638 (3) 曲げ弾性率：ASTM Ｄ 790 (4) アイゾツト衝撃強度：ASTM Ｄ 256（23
℃） (5) 光沢度（グロス）：ASTM Ｄ 523 変性ポリプロピレンの製造 MFR＝2.0ｇ／10分の結晶性ポリプロピレン粉
末100部、エンド−ビシクロ〔２，２，１〕−５−
ヘプテン−２，３−無水ジカルボン酸１部及び有
機過酸化物〔日本油脂社製、パーヘキシン25B
（商品名）〕0.2部を常温でヘンシエルミキサーに
より混合後、押出機に供給し、200℃にて混練し
てペレツトを得た。得られた変性ポリプロピレン
（以下変性PP）の酸付加量は、0.2％、MFR＝5.0
ｇ／10分であつた。実施例１〜７、比較例１〜９第１段目のブレンドナイロン６（ηrel＝2.60、MFR＝30.4ｇ／10
分）、ナイロン６（ηrel＝2.30、MFR＝36.7ｇ／10
分）及び上記の変性PPを表−１に示す割合で配
合して２軸押出機に供給し、250℃にて混練を行
いペレツト化した。第２段目ブレンド第１段目のブレンドで得られた被混練物のペレ
ツトとホモポリプロピレン（以下PPという）と
を表−１に示す割合で配合して２軸押出機に供給
し、250℃にて混練を行いナイロン／変性PP／
PPとからなる組成物を製造した。得られた組成
物の物性を表−１に示した。なお、比較のために各成分を１段目で一度にブ
レンドした場合（比較例１〜３、６、８）及び第
２段目のブレンドで、第１段目の被混練物とPP
とのMFRの比率が0.5〜２の範囲を外れるものに
ついても同様に組成物を製造し（比較例４、５、
７、９）、得られた組成物の物性を表−１に併記
した。また、実施例３及び比較例３の組成物の断面を
ギ酸で抽出し、ナイロン６の相を溶出させた後
に、走査型顕微鏡写真で観察したところ実施例３
のナイロン６が、比較例３のものに比べて分散相
のサイズが細かく均一に分散していることが観察
できた。実施例８実施例２において、ナイロン６に代りにナイロ
ン66〔MFR＝30ｇ／10分（275℃）、ICI社製マラ
ニールA125（商品名）〕を用いて275℃にて溶融混
練した以外は同様にしてペレツト化した。得られ
た被混練物のMFRは10.8ｇ／10分（275℃）であ
つた。次いで、得られた被混練物とPP（MFR＝6.3
ｇ／10分、275℃）を配合して275℃にて溶融混練
した以外は同様にして組成物を得た。得られた組
成物の物性を表−１に併記した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリアミド(A)10〜90重量％と結晶性ポリプロ
ピレンに不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を
グラフトさせた変性ポリプロピレン(B)90〜10重量
％を溶融混練し、次いで該被混合物に、結晶性ポ
リプロピレン(C)を配合する組成物の製造法であつ
て、該結晶性ポリプロピレン(C)の配合量は、(a)全
組成物中のポリアミドが５〜70重量％となるよう
に、かつ(b)該被混練物のMFR₁と該結晶性ポリプ
ロピレン(C)のMFR₂の比率（MFR₁／MFR₂）が
0.5〜２となるように均一に配合することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物の製造法。