JPH05287141A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエステルとオレフィン系エラストマーの
特性を兼備する耐熱性に優れた熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 （ａ）ポリエステルと、（ｂ）下記一般式
（１） 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１
〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽和グリシジル
化合物で変性されたオレフィン系エラストマーと、
（ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
オレフィン系エラストマーとを溶融混練してなり、前記
成分（ａ）と成分（ｂ）＋（ｃ）の割合が、重量比で
（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝２／９８〜５０／５０で
あり、成分（ｂ）と成分（ｃ）の割合が、重量比で
（ｂ）／（ｃ）＝２／９８〜９８／２であることを特徴
とする熱可塑性エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルと、特定
の不飽和グリシジル化合物で変性されたオレフィン系エ
ラストマーと、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性されたオレフィン系エラストマーとを溶融混練してな
る熱可塑性エラストマー組成物に関する。より詳しく
は、自動車の内外装品、ベルトやパイプ等の工業材料部
品、電気・通信部品、スポーツ用品、家電製品などの成
形品用等として好適な、ポリエステルとオレフィン系エ
ラストマーの特性を兼備した熱可塑性エラストマー組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】耐熱性、機械的強度およ
び絶縁性に優れたポリエステルの特性をゴム弾性と組合
わせた熱可塑性エラストマー組成物が高性能エラストマ
ーとして開発され、自動車産業、電気電子産業等の用途
に利用されている。従来、ポリエステルを含有する熱可
塑性エラストマーとして、ポリエステルの耐熱性とポリ
エーテルの成形性とを兼備する耐熱性に優れたポリエス
テル−エーテル系熱可塑性エラストマーがあるが、比重
が高く、永久伸びが大きいという欠点を有する。これに
対してポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、低比
重で、永久伸びが小さいという特長を有しているが、軟
化点が低いために高温の使用には不向きである。そこ
で、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに耐熱性に
優れたポリエステルを配合することにより、ポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーの耐熱性の向上がはかれ、
ポリエステル−エーテル系熱可塑性エラストマーでは得
られない永久伸び等の機械的特性に優れ、軽量（低比
重）かつ耐熱性の良好な熱可塑性エラストマー組成物が
得られることが期待される。

【０００３】しかし、ポリオレフィン系エラストマーは
ポリエステルとの相溶性が悪いので、ポリエステルを配
合したポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の
耐熱性および機械的特性の改善は不十分である。従っ
て、本発明の目的は、従来のポリエステル−エーテル系
熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの欠点を解消し、ポリエステルとオレフィン系
エラストマーの特性を兼備する軽量で耐熱性に優れた熱
可塑性エラストマー組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、アクリルアミド基とエポキシ基
とを有する特定のグリシジル化合物で変性された特定量
の変性オレフィン系エラストマーと、不飽和カルボン酸
またはその誘導体で変性された特定量の変性オレフィン
系エラストマーとに、特定量のポリエステルを配合して
溶融混練することにより、前記変性オレフィン系エラス
トマーの一方のみを使用した組成物にはないポリエステ
ルとオレフィン系エラストマーの特性を兼備する、耐熱
性に優れ永久伸びが小さく低比重の熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。

【０００５】すなわち、本発明は、（ａ）ポリエステル
と、（ｂ）下記一般式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基で
あり、ｎは１〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽
和グリシジル化合物で変性されたオレフィン系エラスト
マーと、（ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性されたオレフィン系エラストマーとを溶融混練してな
り、前記成分（ａ）と成分（ｂ）＋（ｃ）の割合が、重
量比で（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝２／９８〜５０／
５０であり、成分（ｂ）と成分（ｃ）の割合が、重量比
で（ｂ）／（ｃ）＝２／９８〜９８／２であることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。

【０００８】以下、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物を詳細に説明する。本発明の熱可塑性エラストマー組
成物成分の（ａ）ポリエステルは、一般に飽和ジカルボ
ン酸と飽和二価アルコールとのポリ縮合で得られる熱可
塑性樹脂であり、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテ
レフタレート（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−
１，４−ジメチロールテレフタレート、ポリネオペンチ
ルテレフタレート等が挙げられる。これらの中ではポリ
エチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレ
ートが好ましい。

【０００９】本発明で使用するポリエステルは、ｏ−ク
ロロフェノール溶媒中において２５℃で測定した溶液粘
度より求めた固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.8 で、
末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量／kgの
ものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの場合、
固有粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシル基濃
度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。なお、
ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成分は、
アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、
またグリコール成分は、エチレングリコールの他に５０
重量％程度まで他のグリコール、例えば１，４−ブチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール等を含有していてもよい。また、ポリブチレ
ンテレフタレートの場合、固有粘度［η］は0.30〜1.8
で、末端カルボキシル基濃度は１０〜２００ｍ当量／kg
のものが好ましい。この場合もテレフタル酸成分はアル
キル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、また
グリコール成分は１，４−ブチレングリコールの他に５
０重量％程度まで他のグリコール、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール等を含有していてもよい。

【００１０】本発明で使用する熱可塑性エラストマー組
成物成分の（ｂ）不飽和グリシジル化合物で変性された
変性オレフィン系エラストマー、および（ｃ）不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性された変性オレフィン
系エラストマーにおいて、変性原料として用いられるオ
レフィン系エラストマーとは、エチレンと、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン
−１等のエチレン以外のα−オレフィンの１種または２
種以上との共重合体ゴムを意味し、成分（ｂ）および成
分（ｃ）の変性オレフィン系エラストマーは、それぞれ
未変性のオレフィン系エラストマーを９０重量％程度ま
で含んでもよい。また、成分（ｂ）および成分（ｃ）で
変性原料として使用するオレフィン系エラストマーは同
じものでも異なっていてもよい。

【００１１】本発明で使用するα−オレフィンの１種ま
たは２種以上との共重合体ゴムの具体例としては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−
ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等を挙げることがで
きる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）中のジエン成分としては、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチ
レンノルボルネン等の非共役ジエン、またはブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエンが挙げられる。オレフィ
ン系エラストマー中のエチレン含有量は５〜９５重量％
が好ましく、より好ましくは１０〜９０重量％である。
エチレンの含有量が５重量％未満、あるいは９５重量％
を超えると、エラストマーとしての性質の発現が困難と
なる。また、オレフィン系エラストマーの結晶化度は４
０重量％以下が好ましい。

【００１２】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率が５０〜８０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率が２０〜５０モ
ル％であることが好ましい。より好ましくはエチレン系
の繰り返し単位の含有率が６０〜７０モル％、プロピン
系の繰り返し単位の含有率が３０〜４０モル％である。
また、ＥＰＲのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重）は0.01〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
るのが好ましく、より好ましくは 0.5〜３０ｇ／１０分
である。

【００１３】本発明において使用するエチレン−ブテン
共重合体ゴム（ＥＢＲ）は、エチレンから誘導される繰
り返し単位の含有率が５０〜９０モル％、ブテンから誘
導される繰り返し単位の含有率が１０〜５０モル％であ
ることが好ましい。より好ましくはエチレン系の繰り返
し単位の含有率が６０〜８０モル％、ブテン系の繰り返
し単位の含有率が２０〜４０モル％である。また、ＥＢ
Ｒのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）は0.01〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは 0.5〜３０ｇ／１０分である。

【００１４】また、本発明において使用するエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）は、エチレン
から誘導される繰り返し単位の含有率が４０〜７０モル
％、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有率が
３０〜６０モル％、およびジエンから誘導される繰り返
し単位の含有率が１〜１０モル％であることが好まし
い。より好ましくはエチレン系の繰り返し単位の含有率
が５０〜６０モル％、プロピレン系の繰り返し単位の含
有率が４０〜５０モル％、およびジエン系の繰り返し単
位の含有率が３〜６モル％である。さらに、ＥＰＤＭの
メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）
は0.01〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるのが好ましく、
より好ましくは 0.1〜３０ｇ／１０分である。

【００１５】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム（ＥＢＲ）、およびエチレン−プロピレン−ジエン共
重合体（ＥＰＤＭ）は、その特性を損なわない範囲内
で、例えば４−メチルペンテン−１などの他のα−オレ
フィンから誘導される繰り返し単位などの他の繰り返し
単位を、１０モル％以下の割合まで含んでもよい。

【００１６】本発明においては上述したオレフィン系エ
ラストマーにポリオレフィン、好ましくは結晶性ポリオ
レフィンを混合したオレフィン系エラストマー組成物を
用いることもできる。結晶性ポリオレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４
−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合
体、エチレンとプロピレンまたは他のα−オレフィンと
の非エラストマー性共重合体、もしくはこれらのα−オ
レフィンの２種以上の非エラストマー性共重合体、ある
いはこれらの単独重合体同志、さらには単独重合体と共
重合体との混合物等を用いることができる。これらのポ
リオレフィンの中では、ポリエチレンおよびポリプロピ
レンが好ましい。ポリオレフィンを混合する場合、その
混合量はオレフィン系エラストマーとポリオレフィンの
合計量を基準（１００重量％）として、８０重量％以
下、好ましくは５０重量％以下である。ポリオレフィン
の混合量が８０重量％を超えると、エラストマーとして
の特性が失われる。

【００１７】本発明で使用する（ｂ）不飽和グリシジル
化合物で変性された変性オレフィン系エラストマーにお
いて、変性剤として使用される不飽和グリシジル化合物
とは、分子中にアクリルアミド基とエポキシ基とを有す
る下記一般式（１）

【００１８】

【化３】

【００１９】［式中の各記号は、前記と同じ意味を表わ
す。］で表わされるグリシジル化合物である。上記一般
式で表わされるグリシジル化合物の中でも、特に下記一
般式（２）で示されるグリシジル化合物が好ましい。

【００２０】

【化４】

【００２１】［式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。］
このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60-13058
0 号に示される方法により製造することができる。これ
らグリシジル化合物は通常単独で使用されるが、２種以
上併用することもできる。

【００２２】本発明において成分（ｂ）として好ましい
変性オレフィン系エラストマーは、前記の原料オレフィ
ン系エラストマー、中でもＥＰＲ、ＥＢＲまたはＥＰＤ
Ｍを、前記一般式（１）で示されるグリシジル化合物、
特に一般式（２）で示されるグリシジル化合物で変性し
たものである。上記変性オレフィン系エラストマーの変
性剤としての不飽和グリシジル化合物の含有量は原料オ
レフィン系エラストマーの種類などによって異なり一概
には言えないが、一般には0.01〜３０重量％程度、好ま
しくは0.1 〜１０重量％である。不飽和グリシジル化合
物の含有量が0.01重量％未満では、オレフィン系エラス
トマーの変性が不十分であり、３０重量％を超えるとポ
リエステルとのブレンド時にゲル化を生じ、成形性が悪
くなる。

【００２３】本発明で使用する（ｃ）不飽和カルボン酸
またはその誘導体で変性された変性オレフィン系エラス
トマーにおいて、変性剤として使用される不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、エンド−ビシクロ［２．
２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸（エン
ディック酸）、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等
の不飽和モノあるいはジカルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水物、エ
ステル等が挙げられる。誘導体の具体例としては、塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、エンディック
酸無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無
水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジ
メチル等が挙げられる。これらの中では、不飽和ジカル
ボン酸またはその誘導体が好適であり、特にマレイン酸
およびエンディック酸、またはそれらの無水物が好まし
い。これら変性剤は通常単独で使用されるが、２種以上
併用することもできる。

【００２４】本発明において成分（ｃ）として好ましい
変性オレフィン系エラストマーは、前記の原料オレフィ
ン系エラストマー、中でもＥＰＲ、ＥＢＲまたはＥＰＤ
Ｍを、前記不飽和ジカルボン酸またはその誘導体、特に
マレイン酸およびエンディック酸、またはそれらの無水
物で変性したものである。上記変性オレフィン系エラス
トマーの変性剤としての不飽和カルボン酸またはその誘
導体の含有量は原料オレフィン系エラストマーの種類な
どによって異なり一概には言えないが、一般には0.01〜
１０重量％程度、好ましくは0.1 〜５重量％である。不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量が0.01重量％
未満では、オレフィン系エラストマーの変性が不十分で
あり、１０重量％を超えると変性オレフィン系エラスト
マーが劣化する。

【００２５】本発明で使用する成分（ｂ）および成分
（ｃ）の変性オレフィン系エラストマーは、いずれも溶
液法または溶融混練法等の既知の変性法を利用して得る
ことができる。また、これら変性オレフィン系エラスト
マーは市販のものから所望のものを適宜選択して使用し
てもよい。変性法の具体例として、成分（ｂ）で変性剤
として使用される不飽和グリシジル化合物によるオレフ
ィン系エラストマーの変性例（グラフト重合）を以下に
示す。すなわち、溶融混練法においては、オレフィン系
エラストマーと前述したグリシジル化合物、および必要
に応じて触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機
等に投入し、１８０〜３００℃程度の温度に加熱して溶
融しながら、0.1 〜２０分程度混練して変性オレフィン
系エラストマーを得る。また溶液法の場合には、キシレ
ン等の有機溶剤に上記の出発物質を溶解し、９０〜２０
０℃程度の温度で0.1 〜１００時間撹拌しながら変性を
行なう。いずれの変性法の場合にも、触媒として通常の
ラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリー
ブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペルオキ
シ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペ
ルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピバレー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチル
ペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、α，α−アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等が用いられ
る。触媒の添加量は変性用のグリシジル化合物１００重
量部に対して0.1 〜１０重量部程度である。なお、上記
のグラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加する
ことも可能である。また、成分（ｃ）で使用される無水
マレイン酸（ＭＡＨ）などの他の変性剤による変性も上
述の方法に準じて行なうことができる。

【００２６】各成分の配合割合は、（ａ）ポリエステル
と、（ｂ）不飽和グリシジル化合物で変性された変性オ
レフィン系エラストマーと、（ｃ）不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性された変性オレフィン系エラスト
マーとが、重量比で（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝２／
９８〜５０／５０、好ましくは５／９５〜５０／５０で
ある。重量比が２／９８未満ではポリエステルが少なす
ぎ、ポリエステルの使用によるエラストマー組成物の耐
熱性の改善効果が認められない。また、５０／５０を超
えると変性オレフィン系エラストマーが少なすぎ、エラ
ストマーとしての特性が失われる。また、成分（ｂ）と
成分（ｃ）の割合は、重量比で（ｂ）／（ｃ）＝２／９
８〜９８／２、好ましくは５／９５〜９５／５である。
重量比が２／９８未満であるか、または９８／２を超え
ると、成分（ｂ）および成分（ｃ）の変性オレフィン系
エラストマーの一方の割合が少なくなり、十分なゴム相
の増粘が起こらないので両者の組合せ使用によるエラス
トマー組成物の物性の改善効果が認められない。

【００２７】本発明では上記した物質以外にも、さらに
熱可塑性エラストマー組成物の強化や改質を目的として
その他の物質、例えば、ガラス繊維等の充填材や強化
材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、発泡剤、造核剤等を添加配合することができる。本
発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の各成分を
一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロ
ール、ブラベンダー等の混練機等を用いて溶融混練する
ことにより得ることができる。混練温度はポリエステル
および変性オレフィン系エラストマーの種類等によって
も異なり一概には言えないが、２２０〜３００℃程度が
適当であり、好ましくは２４０〜２８０℃の範囲であ
る。混練温度が２２０℃未満では各成分の混練が十分に
行なわれず、また３００℃を超える温度では熱可塑性エ
ラストマー組成物が劣化する場合がある。

【００２８】本発明において各成分の混練順序に特に制
限はなく、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を
一括混練してよく、また成分（ａ）と成分（ｂ）を混練
した後、成分（ｃ）を混練してもよい。さらには、成分
（ｂ）および成分（ｃ）の一方、または双方の成分とし
て、未変性のオレフィン系エラストマーを含む変性オレ
フィン系エラストマーを用いる場合には、未変性オレフ
ィン系エラストマーと変性オレフィン系エラストマーと
を独立した成分として混練することができる。例えば、
未変性オレフィン系エラストマーと成分（ａ）とを混練
した後、成分（ｂ）および成分（ｃ）の変性オレフィン
系エラストマーを混練してもよいし、その他の混練順序
をもとり得るものである。

【００２９】

【作用】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、アク
リルアミド基とエポキシ基とを有する特定の不飽和グリ
シジル化合物で変性されたオレフィン系エラストマー
と、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたオ
レフィン系エラストマーに、ポリエステルを配合混練し
てなるものであり、ポリエステルと変性オレフィン系エ
ラストマーとが良好に相溶化し、耐熱性および機械的特
性に優れ、特に軟化点が高く、永久伸びが小さく、軽量
の熱可塑性エラストマー組成物である。本発明の熱可塑
性エラストマー組成物がこのような効果を発揮する詳細
な理由は必ずしも明らかではないが、変性オレフィン系
エラストマー中の不飽和グリシジル成分と、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分のとの相互作用（反応）に
より、２種類の変性オレフィン系エラストマー間に架橋
反応が生じて増粘すると共に、さらにポリエステルと前
記不飽和グリシジル成分との反応を介して、ポリエステ
ルと変性オレフィン系エラストマーとが相溶化すること
によると考えられる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては、以下のものを使用し
た。ポリエステル (1) ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ：［帝人株式会社製 TR4550BH 、固有粘度［η］
0.70 （ｏ−クロロフェノール中）］ (2) ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ：［帝人株式会社製 TRB-K、固有粘度［η］ 0.7
0 （ｏ−クロロフェノール中）］オレフィン系エラストマー エチレン−プロピレン共重合体ゴム ＥＰＲ：［三井石油化学株式会社製 PO180、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）6.0 ｇ／１
０分］変性用モノマー (1) ＡＸＥ：下記化学式で表わされるグリシジル化合物
［鐘淵化学工業株式会社製］

【００３１】

【化５】

【００３２】(2) ＭＡＨ（無水マレイン酸）ポリエステル−エーテル系熱可塑性エラストマー ＰＥｓＥｌ：［東洋紡績株式会社製 P280B、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）18.0ｇ／１
０分］ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー ＰＯＥｌ：［住友化学株式会社製 TPE1500、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）0.1 ｇ／１
０分］

【００３３】変性オレフィン系エラストマー (1) ＡＸＥ変性オレフィン系エラストマー エチレン−プロピレン共重合体ゴム［メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）6.0 ｇ／１０分］
１００重量部と、ＡＸＥ３重量部および有機過酸化物
［パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式会社製）］0.03重
量部をドライブレンドした後、これを直径６５mmの一軸
押出機を用いて、２００℃、６０rpm の条件で溶融混練
し、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）2.8 ｇ／１０分の変性オレフィン系エラストマー
（ＡＸＥ−ＥＰＲ）を得た。この変性オレフィン系エラ
ストマーのＡＸＥのグラフト率は、2.6 重量％であっ
た。なお、グラフト率は以下の方法で算出した。変性オ
レフィン系エラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶
分を除去した後、メタノールにより溶解成分を沈殿さ
せ、これを５０μｍ程度の厚さにプレスし、ＩＲスペク
トルを測定し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮のピーク（16
48cm^-1）と、アイソタクティックＰＰに特有のピークの
１つ（840 cm^-1）との比から、算出した。

【００３４】(2) ＭＡＨ変性オレフィン系エラストマー エチレン−プロピレン共重合体ゴム［メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）6.0 ｇ／１０分］
１００重量部と、ＭＡＨ１重量部および有機過酸化物
［パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式会社製）］0.1 重
量部をドライブレンドした後、これを直径６５mmの一軸
押出機を用いて、２００℃、６０rpm の条件で溶融混練
し、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）4.2 ｇ／１０分の変性オレフィン系エラストマー
（ＭＡＨ−ＥＰＲ）を得た。この変性オレフィン系エラ
ストマーのＭＡＨのグラフト率は、0.6 重量％であっ
た。なお、グラフト率はＭＡＨのＣ＝Ｏ結合の伸縮のピ
ーク（1780cm^-1）を基準としたこと以外は、ＡＸＥ−Ｅ
ＰＲの場合と同様にして求めた。

【００３５】実施例１〜１１および比較例１〜８ ポリエステル（ＰＥＴまたはＰＢＴ）と、オレフィン系
エラストマー（ＥＰＲ）と、ＡＸＥ変性オレフィン系エ
ラストマー（ＡＸＥ−ＥＰＲ）と、ＭＡＨ変性オレフィ
ン系エラストマー（ＭＡＨ−ＥＰＲ）とを第１表に示す
割合でヘンシェルミキサーによりドライブレンドした
後、直径４５mmの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）により、
ＰＥＴ使用時には２８０℃、またＰＢＴ使用時には２５
０℃の温度で、２００rpm にて溶融混練して熱可塑性エ
ラストマー組成物のペレットを得た。このようにして得
られた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、成形
品の比重、ビカット軟化点、表面硬度、永久伸び、およ
び破断点伸度を測定した。結果を第１表に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) 比重：JISK6911に準拠して測定。 (2) ビカット軟化点：ASTM D1525に準拠して測定。 (3) 表面硬度（２３℃）：ASTM D2240に準拠し、ショア
Ｄ硬度を測定。 (4) 永久伸び（２３℃）：JISK6301に準拠し、１００％
伸長にて評価。 (5) 破断点伸度（２３℃）：JISK6301に準拠して測定。

【００４０】第１表から明らかなように、ポリエステル
と未変性のオレフィン系エラストマーとからなる組成物
（比較例７）の軟化点は、ポリエステルを含有しない市
販のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（比較例
４）の軟化点と同レベルにあり、ポリエステル（比較例
１、２）の配合による耐熱性の向上が認められない。ま
た破断点伸度が低く永久伸びが測定不能なことから明ら
かなようにエラストマーとしての特性が低下しており、
ポリエステルとオレフィン系エラストマーの相溶性が悪
いことが分る。さらに、変性オレフィン系エラストマー
が１種類のポリエステルとＡＸＥ変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物（比較例６、８）およびポリ
エステルとＭＡＨ変性オレフィン系エラストマーからな
る組成物（比較例５）は、ＡＸＥ変性オレフィン系エラ
ストマーを使用した比較例６および８の組成物において
エラストマーとしての特性が一部改善されてはいるもの
の、軟化点は依然として低い。またＭＡＨ変性オレフィ
ン系エラストマーを使用した比較例５の組成物は、いず
れの物性ともに未変性のオレフィン系エラストマーを使
用した比較例７の組成物と同レベルにあって物性の改善
効果が認められないことから明らかなように、ポリエス
テルと変性オレフィン系エラストマーの相溶性が悪いこ
とが分る。

【００４１】これに対して不飽和グリシジル化合物で変
性されたオレフィン系エラストマーと、不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたオレフィン系エラスト
マーとを含有する本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、ポリエステルを含有しない市販のポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー（比較例４）、ポリエステルと未
変性のオレフィン系エラストマーとからなる組成物（比
較例７）、ポリエステルとＡＸＥ変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物（比較例６、８）、およびポ
リエステルとＭＡＨ変性オレフィン系エラストマーとか
らなる組成物（比較例５）に比べて、軟化点、表面硬
度、永久伸び、および破断点伸度のすべての物性のバラ
ンスが良く、特に軟化点の改善が著しい。また、ポリエ
ステル−ポリエーテル系熱可塑性エラストマー（比較例
３）に比べて比重が低く、永久伸びの改善が著しい。

【００４２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物は、アクリルアミド基とエポキシ基と
を有する特定の不飽和グリシジル化合物で変性されたオ
レフィン系エラストマーと、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体で変性されたオレフィン系エラストマーに、ポ
リエステルを配合し、溶融混練してなるものであり、ポ
リエステルと変性オレフィン系エラストマーとが良好に
相溶化し、ポリエステルとオレフィン系エラストマーと
の特性を兼備し、耐熱性および機械的特性に優れるとと
もに、低比重である。このような本発明の熱可塑性エラ
ストマー組成物は、各種エンジニアリング用エラストマ
ーとして、特に自動車の内外装品、ベルトやパイプ等の
工業材料部品、電気・通信部品、スポーツ用品、家電製
品等用のエラストマー組成物として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリエステルと、（ｂ）下記一般
   式（１） 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
   であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
   する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１
   〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽和グリシジル
   化合物で変性されたオレフィン系エラストマーと、
   （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
   オレフィン系エラストマーとを溶融混練してなり、前記
   成分（ａ）と成分（ｂ）＋（ｃ）の割合が、重量比で
   （ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝２／９８〜５０／５０で
   あり、成分（ｂ）と成分（ｃ）の割合が、重量比で
   （ｂ）／（ｃ）＝２／９８〜９８／２であることを特徴
   とする熱可塑性エラストマー組成物。