JPH0948891A - 塗装性に優れた樹脂組成物 - Google Patents
塗装性に優れた樹脂組成物Info
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- JPH0948891A JPH0948891A JP21677795A JP21677795A JPH0948891A JP H0948891 A JPH0948891 A JP H0948891A JP 21677795 A JP21677795 A JP 21677795A JP 21677795 A JP21677795 A JP 21677795A JP H0948891 A JPH0948891 A JP H0948891A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン系有機溶剤による脱脂洗浄、プライ
マー塗装、プラズマ照射等の表面処理の必要がなく、塗
膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 (a) プロピレン単独重合体又はプロピレ
ン−エチレン共重合体３５〜８０重量％と、(b) エチレ
ン・α−オレフィン（但し、エチレンは含まず）共重合
体ゴム１０〜４５重量％と、(c) 無機フィラー０〜２０
重量％と、(d) 不飽和カルボン酸又はその無水物により
変性され、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン５〜
２０重量％とからなることを特徴とする塗装性に優れた
樹脂組成物。
マー塗装、プラズマ照射等の表面処理の必要がなく、塗
膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 (a) プロピレン単独重合体又はプロピレ
ン−エチレン共重合体３５〜８０重量％と、(b) エチレ
ン・α−オレフィン（但し、エチレンは含まず）共重合
体ゴム１０〜４５重量％と、(c) 無機フィラー０〜２０
重量％と、(d) 不飽和カルボン酸又はその無水物により
変性され、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン５〜
２０重量％とからなることを特徴とする塗装性に優れた
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塗装性に優れた樹脂
組成物に関し、特にハロゲン系有機溶剤による脱脂洗
浄、プライマー塗装、プラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成
物に関する。
組成物に関し、特にハロゲン系有機溶剤による脱脂洗
浄、プライマー塗装、プラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、自動車の内外装部品、家電部品等の様々な工業分
野で広く利用されている。しかしながら、ポリプロピレ
ンは無極性高分子であるので、二次加工性、特に極性を
有する塗料との固相状態での密着性が低く、塗装性に劣
るという問題がある。
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、自動車の内外装部品、家電部品等の様々な工業分
野で広く利用されている。しかしながら、ポリプロピレ
ンは無極性高分子であるので、二次加工性、特に極性を
有する塗料との固相状態での密着性が低く、塗装性に劣
るという問題がある。
【０００３】ポリプロピレンと塗膜との密着性の向上を
目的として、ポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂と
の混合物に、エチレン系エラストマー、ポリオレフィン
系樹脂等に不飽和カルボン酸又はその誘導体を付加した
変性共重合体を添加する方法が開示されている（特開平
４−５０２４８号）。しかしながら、この方法は、塗装
前に、１，１，１−トリクロロエタン等のハロゲン系有
機溶剤により脱脂洗浄処理を施し、その後基材表面に極
性基を導入するために、プラズマ処理を行うことが必要
である。このようなハロゲン系有機溶剤は人体や環境に
悪影響を及ぼすという問題がある。またプラズマ処理は
作業工程が煩雑となり、時間的に不経済である。
目的として、ポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂と
の混合物に、エチレン系エラストマー、ポリオレフィン
系樹脂等に不飽和カルボン酸又はその誘導体を付加した
変性共重合体を添加する方法が開示されている（特開平
４−５０２４８号）。しかしながら、この方法は、塗装
前に、１，１，１−トリクロロエタン等のハロゲン系有
機溶剤により脱脂洗浄処理を施し、その後基材表面に極
性基を導入するために、プラズマ処理を行うことが必要
である。このようなハロゲン系有機溶剤は人体や環境に
悪影響を及ぼすという問題がある。またプラズマ処理は
作業工程が煩雑となり、時間的に不経済である。
【０００４】このようなプラズマ処理の代わりに、プラ
イマー塗装を行う方法が知られているが、この方法は作
業工程が煩雑となるとともに、多量の有機溶剤を必要と
するため、製造コストが高くなるという問題がある。
イマー塗装を行う方法が知られているが、この方法は作
業工程が煩雑となるとともに、多量の有機溶剤を必要と
するため、製造コストが高くなるという問題がある。
【０００５】またプロピレン−エチレンブロック共重合
体及び／又はプロピレン−エチレンランダム共重合体
に、エチレンとカルボキシル基含有不飽和化合物との共
重合体を添加する方法が開示されている（特開平３−２
７８８６２号）。しかしながら、この方法はプライマー
塗装やプラズマ処理を施すことなく、塗料を塗布するこ
とを目的としており、１，１，１−トリクロロエタンに
よる脱脂洗浄処理を施さない場合には、安定した塗膜の
密着性が得られない。
体及び／又はプロピレン−エチレンランダム共重合体
に、エチレンとカルボキシル基含有不飽和化合物との共
重合体を添加する方法が開示されている（特開平３−２
７８８６２号）。しかしながら、この方法はプライマー
塗装やプラズマ処理を施すことなく、塗料を塗布するこ
とを目的としており、１，１，１−トリクロロエタンに
よる脱脂洗浄処理を施さない場合には、安定した塗膜の
密着性が得られない。
【０００６】したがって、本発明の目的は、ハロゲン系
有機溶剤による脱脂洗浄、プライマー塗装、プラズマ照
射等の表面処理の必要がなく、塗膜の密着性の良好な塗
装性に優れた樹脂組成物を提供することである。
有機溶剤による脱脂洗浄、プライマー塗装、プラズマ照
射等の表面処理の必要がなく、塗膜の密着性の良好な塗
装性に優れた樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、プロピレン単独重合体又はプロ
ピレン−エチレン共重合体と、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴムと、無機フィラーとからなる樹脂成分
に、水酸基含有変性ポリプロピレンを配合することによ
り、プライマー塗装やプラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に想到した。
の結果、本発明者らは、プロピレン単独重合体又はプロ
ピレン−エチレン共重合体と、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴムと、無機フィラーとからなる樹脂成分
に、水酸基含有変性ポリプロピレンを配合することによ
り、プライマー塗装やプラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性の良好な塗装性に優れた樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に想到した。
【０００８】すなわち、本発明の塗装性に優れた樹脂組
成物は、(a) プロピレン単独重合体又はプロピレン−エ
チレン共重合体３５〜８０重量％と、(b) エチレン・α
−オレフィン（但し、エチレンは含まず）共重合体ゴム
１０〜４５重量％と、(c) 無機フィラー０〜２０重量％
と、(d) 不飽和カルボン酸又はその無水物により変性さ
れ、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン５〜２０重
量％とからなることを特徴とする。
成物は、(a) プロピレン単独重合体又はプロピレン−エ
チレン共重合体３５〜８０重量％と、(b) エチレン・α
−オレフィン（但し、エチレンは含まず）共重合体ゴム
１０〜４５重量％と、(c) 無機フィラー０〜２０重量％
と、(d) 不飽和カルボン酸又はその無水物により変性さ
れ、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン５〜２０重
量％とからなることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 [1] 塗装性に優れた樹脂組成物の各成分 (1) プロピレン単独重合体又はプロピレン−エチレン共
重合体 本発明に用いるプロピレン単独重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定)
は、成形性及び耐衝撃性の観点から、１〜１２０ｇ／１
０分が好ましく、１０〜９０ｇ／１０分がより好まし
い。
重合体 本発明に用いるプロピレン単独重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定)
は、成形性及び耐衝撃性の観点から、１〜１２０ｇ／１
０分が好ましく、１０〜９０ｇ／１０分がより好まし
い。
【００１０】プロピレン単独重合体の製造方法は、特に
限定されないが、立体規則性触媒を使用する重合法が好
ましい。立体規則性触媒としては、三塩化チタン、四塩
化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チ
タン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化
マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触
物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又は
それらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有
機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒
素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合
物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
限定されないが、立体規則性触媒を使用する重合法が好
ましい。立体規則性触媒としては、三塩化チタン、四塩
化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チ
タン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化
マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触
物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又は
それらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有
機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒
素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合
物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【００１１】またプロピレン単独重合体の重合反応は、
気相、液相のいずれで行ってもよい。例えば液相で重合
する場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタ
ン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活
性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重
合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４
０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧が好ま
しく、また得られる重合体の分子量の調節は、水素もし
くは他の公知の分子量の調整剤で行うことができる。重
合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用
いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行っ
てもよく、二段で行ってもよい。
気相、液相のいずれで行ってもよい。例えば液相で重合
する場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタ
ン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活
性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重
合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４
０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧が好ま
しく、また得られる重合体の分子量の調節は、水素もし
くは他の公知の分子量の調整剤で行うことができる。重
合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用
いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行っ
てもよく、二段で行ってもよい。
【００１２】本発明に用いるプロピレン−エチレン共重
合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互
共重合体のいずれでもよい。成形性及び耐衝撃性の観点
から、プロピレン−エチレン共重合体のＭＦＲは１〜１
２０ｇ／１０分が好ましく、１０〜９０ｇ／１０分がよ
り好ましい。
合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互
共重合体のいずれでもよい。成形性及び耐衝撃性の観点
から、プロピレン−エチレン共重合体のＭＦＲは１〜１
２０ｇ／１０分が好ましく、１０〜９０ｇ／１０分がよ
り好ましい。
【００１３】またプロピレン−エチレン共重合体の製造
方法も特に限定されないが、前記プロピレンの重合にお
いて前段でプロピレン単独重合体を製造し、その後にエ
チレンを添加してプロピレン−エチレン共重合体を製造
する方法や、あらかじめ前記プロピレン単独重合体と同
様な製造方法でエチレン単独重合体又はプロピレン−エ
チレン共重合体を製造しておいて、これを前記プロピレ
ン単独重合体とポストリアクターブレンドの機械的混合
を行う方法等がある。
方法も特に限定されないが、前記プロピレンの重合にお
いて前段でプロピレン単独重合体を製造し、その後にエ
チレンを添加してプロピレン−エチレン共重合体を製造
する方法や、あらかじめ前記プロピレン単独重合体と同
様な製造方法でエチレン単独重合体又はプロピレン−エ
チレン共重合体を製造しておいて、これを前記プロピレ
ン単独重合体とポストリアクターブレンドの機械的混合
を行う方法等がある。
【００１４】(2) エチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ム エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、エチレンと
エチレン以外のα−オレフィンとの共重合体ゴムであ
り、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ）、及びこれにジエン化合物を共重合したエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）等が挙げられる。
ム エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、エチレンと
エチレン以外のα−オレフィンとの共重合体ゴムであ
り、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ）、及びこれにジエン化合物を共重合したエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）等が挙げられる。
【００１５】具体的には、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンの含有量が５０〜９０モ
ル％であり、プロピレンの含有量が５０〜１０モル％で
あるのが好ましい。より好ましい範囲は、エチレンの含
有量が７０〜８０モル％であり、プロピレンの含有量が
３０〜２０モル％である。なお、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）の場合、ジエン化合
物としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、１，４−ヘキサジエン等が挙げられる。エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム (エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴムを含む) のＭＦＲは、０．５〜２０
ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより
好ましい。
体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンの含有量が５０〜９０モ
ル％であり、プロピレンの含有量が５０〜１０モル％で
あるのが好ましい。より好ましい範囲は、エチレンの含
有量が７０〜８０モル％であり、プロピレンの含有量が
３０〜２０モル％である。なお、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）の場合、ジエン化合
物としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、１，４−ヘキサジエン等が挙げられる。エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム (エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴムを含む) のＭＦＲは、０．５〜２０
ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより
好ましい。
【００１６】またエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢ
Ｒ）は、エチレンの含有量が７０〜８５モル％であり、
ブテン−１の含有量が３０〜１５モル％であるのが好ま
しい。より好ましい範囲は、エチレンの含有量が７５〜
８５モル％であり、ブテン−１の含有量が２５〜１５モ
ル％である。エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）
のＭＦＲは、１〜３０ｇ／１０分が好ましく、１〜２０
ｇ／１０分がより好ましい。このようなＥＢＲはエチレ
ン及びブテン−１以外にヘキセン−１、オクテン−１等
の他のα−オレフィンやエチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等のジエン化合物等を少量含有してい
てもよい。
Ｒ）は、エチレンの含有量が７０〜８５モル％であり、
ブテン−１の含有量が３０〜１５モル％であるのが好ま
しい。より好ましい範囲は、エチレンの含有量が７５〜
８５モル％であり、ブテン−１の含有量が２５〜１５モ
ル％である。エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）
のＭＦＲは、１〜３０ｇ／１０分が好ましく、１〜２０
ｇ／１０分がより好ましい。このようなＥＢＲはエチレ
ン及びブテン−１以外にヘキセン−１、オクテン−１等
の他のα−オレフィンやエチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等のジエン化合物等を少量含有してい
てもよい。
【００１７】なお、上述したようなエチレン・α−オレ
フィン共重合体ゴムは、単独で使用しても、あるいは２
種以上を適宜配合して用いてもよい。
フィン共重合体ゴムは、単独で使用しても、あるいは２
種以上を適宜配合して用いてもよい。
【００１８】(3) 無機フィラー 本発明に用いる無機フィラーは、樹脂等の充填材、強化
材として一般に用いられているものであり、例えばタル
ク、マイカ、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらの中では、特にタルクが好
ましい。上記無機フィラーの平均粒径は１５μｍ以下の
ものを用いるのが好ましい。なお、針状あるいは繊維状
物の場合、繊維径が１〜１００μｍで、アスペクト比が
３〜３０のものが好ましい。
材として一般に用いられているものであり、例えばタル
ク、マイカ、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらの中では、特にタルクが好
ましい。上記無機フィラーの平均粒径は１５μｍ以下の
ものを用いるのが好ましい。なお、針状あるいは繊維状
物の場合、繊維径が１〜１００μｍで、アスペクト比が
３〜３０のものが好ましい。
【００１９】(4) 不飽和カルボン酸又はその無水物によ
り変性され、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン 不飽和カルボン酸又はその無水物により変性され、かつ
水酸基が導入されたポリプロピレン（以下、水酸基含有
変性ポリプロピレンという。）は、不飽和カルボン酸又
はその無水物により変性されたポリプロピレンに水酸基
を導入することにより得られる。
り変性され、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン 不飽和カルボン酸又はその無水物により変性され、かつ
水酸基が導入されたポリプロピレン（以下、水酸基含有
変性ポリプロピレンという。）は、不飽和カルボン酸又
はその無水物により変性されたポリプロピレンに水酸基
を導入することにより得られる。
【００２０】(a) 不飽和カルボン酸又はその無水物によ
るポリプロピレンの変性 変性対象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマー
を主成分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモ
ポリマーに限定されず、プロピレンとエチレン等の他の
α−オレフィンとのブロック共重合体又はランダム共重
合体や、プロピレンと非共役ジエンとのランダム共重合
体等を含む。特に、製造コストの低減の観点から、プロ
ピレンのホモポリマーが好適である。
るポリプロピレンの変性 変性対象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマー
を主成分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモ
ポリマーに限定されず、プロピレンとエチレン等の他の
α−オレフィンとのブロック共重合体又はランダム共重
合体や、プロピレンと非共役ジエンとのランダム共重合
体等を含む。特に、製造コストの低減の観点から、プロ
ピレンのホモポリマーが好適である。
【００２１】このようなポリプロピレンを変性する不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−〔２，２，
１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物（無
水ハイミック酸）等のジカルボン酸無水物等が挙げられ
る。これらの中では、無水マレイン酸が好ましい。
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−〔２，２，
１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物（無
水ハイミック酸）等のジカルボン酸無水物等が挙げられ
る。これらの中では、無水マレイン酸が好ましい。
【００２２】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。
【００２３】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸又はその無水物
の含有量は１〜１０重量％であるのが好ましく、５〜１
０重量％であるのがより好ましい。不飽和カルボン酸又
はその無水物の含有量が１重量％未満では塗装性の改善
効果が十分でなく、一方１０重量％を越えると機械的強
度が低下する。
性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸又はその無水物
の含有量は１〜１０重量％であるのが好ましく、５〜１
０重量％であるのがより好ましい。不飽和カルボン酸又
はその無水物の含有量が１重量％未満では塗装性の改善
効果が十分でなく、一方１０重量％を越えると機械的強
度が低下する。
【００２４】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶融混練法のいず
れでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリプロ
ピレン、不飽和カルボン酸又はその無水物及び触媒を押
出機や二軸混練機等に投入し、１８０〜２３０℃の温度
に加熱して、溶融しながら混練する。また溶液法の場
合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、１
００〜１２０℃の温度で撹拌しながら行う。いずれの場
合にも、触媒としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化アセチル、ｔ−
ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキ
シ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシヘキシン等の過酸化物や、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のジアゾ化合物等の通常のラジカル重合用
触媒を用いることがでる。
性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶融混練法のいず
れでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリプロ
ピレン、不飽和カルボン酸又はその無水物及び触媒を押
出機や二軸混練機等に投入し、１８０〜２３０℃の温度
に加熱して、溶融しながら混練する。また溶液法の場
合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、１
００〜１２０℃の温度で撹拌しながら行う。いずれの場
合にも、触媒としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化アセチル、ｔ−
ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキ
シ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシヘキシン等の過酸化物や、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のジアゾ化合物等の通常のラジカル重合用
触媒を用いることがでる。
【００２５】(b) 水酸基の導入 上述したような不飽和カルボン酸又はその無水物による
変性ポリプロピレンは、アミノアルコール等で処理する
ことにより、容易に水酸基が導入される。アミノアルコ
ールとしては、アミノエタノール、２−アミノ−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノー
ル等が挙げられる。
変性ポリプロピレンは、アミノアルコール等で処理する
ことにより、容易に水酸基が導入される。アミノアルコ
ールとしては、アミノエタノール、２−アミノ−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノー
ル等が挙げられる。
【００２６】水酸基含有変性ポリプロピレン中の水酸基
の含有量は１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％
である。水酸基の含有量が１重量％未満では塗装性の改
善効果が十分でなく、一方１０重量％を越えると機械的
強度が低下する。
の含有量は１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％
である。水酸基の含有量が１重量％未満では塗装性の改
善効果が十分でなく、一方１０重量％を越えると機械的
強度が低下する。
【００２７】(c) 物性 水酸基含有変性ポリプロピレンの平均分子量は１，００
０〜２０，０００であるのが好ましく、３，０００〜１
５，０００であるのがより好ましい。水酸基含有変性ポ
リプロピレンの平均分子量が１，０００未満では、機械
的強度が低い。一方２０，０００を越えると、相溶性が
低くなるため塗装性が低下する。
０〜２０，０００であるのが好ましく、３，０００〜１
５，０００であるのがより好ましい。水酸基含有変性ポ
リプロピレンの平均分子量が１，０００未満では、機械
的強度が低い。一方２０，０００を越えると、相溶性が
低くなるため塗装性が低下する。
【００２８】このような水酸基含有変性ポリプロピレン
は極性を有する塗料との親和性が高いため、これを樹脂
に添加することにより、塗装性を改善することができ
る。
は極性を有する塗料との親和性が高いため、これを樹脂
に添加することにより、塗装性を改善することができ
る。
【００２９】[2] 配合割合 上述したような樹脂組成物の各成分の配合割合は、プロ
ピレン単独重合体又はプロピレン−エチレン共重合体が
３５〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％であ
り、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが１０〜４
５重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり、無機フ
ィラーが０〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％で
あり、水酸基含有変性ポリプロピレンが５〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％である。
ピレン単独重合体又はプロピレン−エチレン共重合体が
３５〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％であ
り、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが１０〜４
５重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり、無機フ
ィラーが０〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％で
あり、水酸基含有変性ポリプロピレンが５〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％である。
【００３０】プロピレン単独重合体又はプロピレン−エ
チレン共重合体の配合量が３５重量％未満では、得られ
る組成物の延性、硬度等が低く、一方８０重量％を越え
ると耐衝撃性が低下する。またエチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴムが１０重量％未満では引張強度が低く、
一方４５重量％を越えると成形性及び耐熱性が低下す
る。また無機フィラーが２０重量％を越えると、耐衝撃
性が低下する。さらに水酸基含有変性ポリプロピレンの
配合量が５重量部未満の場合には、塗装性の改善効果が
十分でなく、一方２０重量部を越えてもそれに見合う塗
装性の改善効果が見られない。
チレン共重合体の配合量が３５重量％未満では、得られ
る組成物の延性、硬度等が低く、一方８０重量％を越え
ると耐衝撃性が低下する。またエチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴムが１０重量％未満では引張強度が低く、
一方４５重量％を越えると成形性及び耐熱性が低下す
る。また無機フィラーが２０重量％を越えると、耐衝撃
性が低下する。さらに水酸基含有変性ポリプロピレンの
配合量が５重量部未満の場合には、塗装性の改善効果が
十分でなく、一方２０重量部を越えてもそれに見合う塗
装性の改善効果が見られない。
【００３１】[3] その他の成分 本発明の塗装性に優れた樹脂組成物は、その他にその改
質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定剤、酸化防
止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、色剤、顔料等を添加することができる。
質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定剤、酸化防
止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、色剤、顔料等を添加することができる。
【００３２】[4] 塗装性に優れた樹脂組成物の製造方法 本発明の塗装性に優れた樹脂組成物は、上記成分をヘン
シェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー
等を用いて混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー等で１８０〜２３０℃の温度範囲
で溶融混練することにより得ることができる。
シェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー
等を用いて混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー等で１８０〜２３０℃の温度範囲
で溶融混練することにより得ることができる。
【００３３】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【００３４】実施例１〜11及び比較例１〜６ １．原料 (a) プロピレン単独重合体又はプロピレン−エチレン共
重合体 PP1 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体 MFR=25g/10min(230 ℃、荷重2.16kgで測定) 冷キシレン可溶部分の割合＝13重量％ PP2 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体 MFR=40g/10min 冷キシレン可溶部分の割合＝13重量％
重合体 PP1 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体 MFR=25g/10min(230 ℃、荷重2.16kgで測定) 冷キシレン可溶部分の割合＝13重量％ PP2 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体 MFR=40g/10min 冷キシレン可溶部分の割合＝13重量％
【００３５】(b) エチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ム EPR1：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP02P 、日
本合成ゴム（株）製） MFR=3.2g/10min エチレン含有量＝74モル％ EPR2：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP07P 、日
本合成ゴム（株）製） MFR=0.7g/10min エチレン含有量＝73モル％
ム EPR1：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP02P 、日
本合成ゴム（株）製） MFR=3.2g/10min エチレン含有量＝74モル％ EPR2：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP07P 、日
本合成ゴム（株）製） MFR=0.7g/10min エチレン含有量＝73モル％
【００３６】(c) 無機フィラー タルク：LMR100（富士タルク（株）製） 平均粒径＝２μｍ
【００３７】(d) 水酸基含有変性ポリプロピレン CMPP1 ：無水マレイン酸による変性率＝10重量％ 水酸基含有量＝10重量％ 平均分子量＝4,000 CMPP2 ：無水マレイン酸による変性率＝5 重量％ 水酸基含有量＝ 5重量％ 平均分子量＝15,000 CMPP3 ：無水マレイン酸による変性率＝5 重量％ 水酸基含有量＝ 5重量％ 平均分子量＝30,000
【００３８】２．混練及び成形方法 上記原料を表１及び２に示す割合で配合し、スーパーミ
キサーを用いてドライブレンドした後、二軸押出機（池
貝（株）製、ＰＣＭ−４５）にて２００℃で、２００ｒ
ｐｍのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペレッ
トを得た。得られた、ペレットを射出成形機により、樹
脂温度２１０℃ 、射出圧力６５０ｋｇ／ｃｍ2 及び金
型温度５０℃で射出成形し、試験片を作製した。
キサーを用いてドライブレンドした後、二軸押出機（池
貝（株）製、ＰＣＭ−４５）にて２００℃で、２００ｒ
ｐｍのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペレッ
トを得た。得られた、ペレットを射出成形機により、樹
脂温度２１０℃ 、射出圧力６５０ｋｇ／ｃｍ2 及び金
型温度５０℃で射出成形し、試験片を作製した。
【００３９】３．物性測定 各試験片の物性測定は以下の方法で行った。それらの結
果を下記表１及び２に示す。 (1) 引張強度（kg／cm2 ）：ASTM D638 により室温で測
定。 (2) 引張破断伸度（％）：ASTM D638 により室温で測
定。 (3) 曲げ弾性率（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で
測定。 (4) 曲げ強度（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で測
定。 (5) アイゾット衝撃強度（kg・cm／cm）：ASTM D256 に
より3.2 mm厚試験片を用いて、ノッチ付きにて-30 ℃で
測定した。 (6) 熱変形温度（℃）：ASTM D648 により18.6kg／cm2
の圧力にて測定した。 (7) ロックウェル硬度（スケールＲ）：ASTM D785 によ
り測定した。 (8) 脆化温度（℃）：ASTM D746 により測定した。 (9) 密着性：試験片をイソプロピルアルコールを含ませ
たガーゼで拭き、固形分30％の塗料を塗布し、80℃で30
分間焼き付けることにより塗膜を形成した。得られた塗
装成形体を23℃、湿度50％の条件下に24時間以上放置し
た後の密着強度（一次密着強度）をJIS D0202 4.15に準
拠して、コバン目剥離試験により評価した。また40℃の
温水に240 時間浸漬した後の塗膜についても同様に密着
強度（二次密着強度）を評価した。 ○・・・剥離が全く生じないもの。 ×・・・剥離が少しでも生じたもの。
果を下記表１及び２に示す。 (1) 引張強度（kg／cm2 ）：ASTM D638 により室温で測
定。 (2) 引張破断伸度（％）：ASTM D638 により室温で測
定。 (3) 曲げ弾性率（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で
測定。 (4) 曲げ強度（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で測
定。 (5) アイゾット衝撃強度（kg・cm／cm）：ASTM D256 に
より3.2 mm厚試験片を用いて、ノッチ付きにて-30 ℃で
測定した。 (6) 熱変形温度（℃）：ASTM D648 により18.6kg／cm2
の圧力にて測定した。 (7) ロックウェル硬度（スケールＲ）：ASTM D785 によ
り測定した。 (8) 脆化温度（℃）：ASTM D746 により測定した。 (9) 密着性：試験片をイソプロピルアルコールを含ませ
たガーゼで拭き、固形分30％の塗料を塗布し、80℃で30
分間焼き付けることにより塗膜を形成した。得られた塗
装成形体を23℃、湿度50％の条件下に24時間以上放置し
た後の密着強度（一次密着強度）をJIS D0202 4.15に準
拠して、コバン目剥離試験により評価した。また40℃の
温水に240 時間浸漬した後の塗膜についても同様に密着
強度（二次密着強度）を評価した。 ○・・・剥離が全く生じないもの。 ×・・・剥離が少しでも生じたもの。
【００４０】 表１ 実施例Ｎｏ． １ ２ ３ ４ ５ ６ 組成（重量％） ＰＰ１ 55 50 45 60 40 55 ＰＰ２ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ＥＰＲ１ 30 30 30 20 40 30 ＥＰＲ２ ─ ─ ─ ─ ─ ─ タルク 10 10 10 10 10 10 ＣＭＰＰ１ 5 10 15 10 10 ─ ＣＭＰＰ２ ─ ─ ─ ─ ─ 5 ＣＭＰＰ３ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 組成物の特性 引張強度（kg／cm2 ） 181 183 185 189 176 181 引張破断伸度（％） 520 400 300 390 590 540 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 10300 10400 10400 11900 8700 10200 曲げ強度（kg／cm2 ） 204 206 207 217 192 204 アイゾット衝撃強度(1) 5.9 5.4 5 4.8 9.1 6.1 熱変形温度（℃） 95 96 96 102 87 94 ロックウェル硬度（Ｒ） 32 31 32 36 27 33 脆化温度（℃） -39 -38 -37 -32 -41 -39 一次密着強度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 二次密着強度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 注(1) 単位：kg・cm／cm。
【００４１】 表１（つづき） 実施例Ｎｏ． ７ ８ ９ 10 11 組成（重量％） ＰＰ１ 50 ─ 50 55 45 ＰＰ２ ─ 50 ─ ─ ─ ＥＰＲ１ 30 30 ─ 30 30 ＥＰＲ２ ─ ─ 30 ─ ─ タルク 10 10 10 5 15 ＣＭＰＰ１ ─ 10 10 10 10 ＣＭＰＰ２ 10 ─ ─ ─ ─ ＣＭＰＰ３ ─ ─ ─ ─ ─ 組成物の特性 引張強度（kg／cm2 ） 182 181 179 178 90 引張破断伸度（％） 470 480 650 660 300 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 10100 10100 10100 880 12100 曲げ強度（kg／cm2 ） 204 206 205 198 218 アイゾット衝撃強度 5.3 6.1 7.2 7.7 4.9 熱変形温度（℃） 95 96 95 88 109 ロックウェル硬度（Ｒ） 32 33 32 31 30 脆化温度（℃） -38 -38 -40 -39 -30 一次密着強度 ○ ○ ○ ○ ○ 二次密着強度 ○ ○ ○ ○ ○
【００４２】 表２ 比較例Ｎｏ． １ ２ ３ ４ ５ ６ 組成（重量％） ＰＰ１ 50 60 70 ─ 60 50 ＰＰ２ ─ ─ ─ 60 ─ ─ ＥＰＲ１ 40 30 20 30 ─ 30 ＥＰＲ２ ─ ─ ─ ─ 30 ─ タルク 10 10 10 10 10 10 ＣＭＰＰ１ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ＣＭＰＰ２ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ＣＭＰＰ３ ─ ─ ─ ─ ─ 10 組成物の特性 引張強度（kg／cm2 ） 175 180 186 181 178 182 引張破断伸度（％） 660 650 420 490 640 390 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 8500 10000 11500 10500 10000 11100 曲げ強度（kg／cm2 ） 195 205 216 204 206 208 アイゾット衝撃強度(1) 16 6.6 4.4 5.9 7.4 4.9 熱変形温度（℃） 88 95 101 94 96 97 ロックウェル硬度（Ｒ） 28 32 36 33 31 32 脆化温度（℃） -45 -40 -33 -36 -41 -37 一次密着強度 × × × × × × 二次密着強度 × × × × × × 注(1) 単位：kg・cm／cm。
【００４３】表１及び２から明らかなように、実施例１
〜11の樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性等に優れている
とともに、良好な塗膜密着性を有するが、比較例１〜６
の樹脂組成物は、塗膜の密着性に劣る。
〜11の樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性等に優れている
とともに、良好な塗膜密着性を有するが、比較例１〜６
の樹脂組成物は、塗膜の密着性に劣る。
【００４４】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の塗装性
に優れた樹脂組成物は、プロピレン単独重合体又はプロ
ピレン−エチレン共重合体と、エチレン・α−オレフィ
ン（但し、エチレンは含まず）共重合体ゴムと、無機フ
ィラーと、水酸基含有変性ポリプロピレンとからなるの
で、プライマー塗装やプラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性が良好である。このような本発明
の塗装性に優れた樹脂組成物は各種用途に適用可能であ
るが、特にバンパー、サイドモール等の自動車の外装品
用に好適である。
に優れた樹脂組成物は、プロピレン単独重合体又はプロ
ピレン−エチレン共重合体と、エチレン・α−オレフィ
ン（但し、エチレンは含まず）共重合体ゴムと、無機フ
ィラーと、水酸基含有変性ポリプロピレンとからなるの
で、プライマー塗装やプラズマ照射等の表面処理の必要
がなく、塗膜の密着性が良好である。このような本発明
の塗装性に優れた樹脂組成物は各種用途に適用可能であ
るが、特にバンパー、サイドモール等の自動車の外装品
用に好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 (a) プロピレン単独重合体又はプロピレ
ン−エチレン共重合体３５〜８０重量％と、(b) エチレ
ン・α−オレフィン（但し、エチレンは含まず）共重合
体ゴム１０〜４５重量％と、(c) 無機フィラー０〜２０
重量％と、(d) 不飽和カルボン酸又はその無水物により
変性され、かつ水酸基が導入されたポリプロピレン５〜
２０重量％とからなることを特徴とする塗装性に優れた
樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の塗装性に優れた樹脂組
成物において、前記(d)ポリプロピレンを１００重量％
として、水酸基の含有量が１〜１０重量％であることを
特徴とする塗装性に優れた樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21677795A JPH0948891A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 塗装性に優れた樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21677795A JPH0948891A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 塗装性に優れた樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948891A true JPH0948891A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=16693736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21677795A Pending JPH0948891A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 塗装性に優れた樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948891A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020034858A (ko) * | 2000-11-01 | 2002-05-09 | 이계안 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| JP2003532755A (ja) * | 2000-05-03 | 2003-11-05 | ソルヴェイ エンジニアード ポリマーズ | 特性の改良されたエンジニアリングポリオレフィン材料 |
| EP1579907A2 (en) | 2004-03-26 | 2005-09-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Dispersant or coatability improver |
-
1995
- 1995-08-02 JP JP21677795A patent/JPH0948891A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003532755A (ja) * | 2000-05-03 | 2003-11-05 | ソルヴェイ エンジニアード ポリマーズ | 特性の改良されたエンジニアリングポリオレフィン材料 |
| KR20020034858A (ko) * | 2000-11-01 | 2002-05-09 | 이계안 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| EP1579907A2 (en) | 2004-03-26 | 2005-09-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Dispersant or coatability improver |
| US7408000B2 (en) | 2004-03-26 | 2008-08-05 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Dispersant or coatability improver |
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