JPH04275363A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH04275363A
JPH04275363A JP5969691A JP5969691A JPH04275363A JP H04275363 A JPH04275363 A JP H04275363A JP 5969691 A JP5969691 A JP 5969691A JP 5969691 A JP5969691 A JP 5969691A JP H04275363 A JPH04275363 A JP H04275363A
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JP
Japan
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weight
polypropylene
resin composition
thermoplastic resin
anhydride
Prior art date
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Pending
Application number
JP5969691A
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English (en)
Inventor
Tadashi Sezume
瀬詰 忠司
Norimasa Ezure
江連 規党
Yukihiko Yagi
八木 幸彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
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Publication of JPH04275363A publication Critical patent/JPH04275363A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリプロ
ピレンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポ
リエステルとポリプロピレンとが良好に相溶化し、耐衝
撃性、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量
化された熱可塑性樹脂組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】ポリエステルは、機械的強度、絶縁性、
耐衝撃性等に優れた樹脂である。またポリプロピレンは
成形性、耐薬品性、耐水性等に優れているが、曲げ弾性
率、耐衝撃性等に劣るという欠点がある。このようなポ
リエステルとポリプロピレンとをブレンドすることによ
り、双方の欠点を緩和し、バランスのよい樹脂とするこ
とが検討されている。 【0003】しかしながらポリプロピレンとポリエステ
ルとは相溶性が余り良好ではないので、相溶性を改善す
るために不飽和カルボン酸またはその無水物による変性
ポリオレフィンを用いることにより、ポリエステルとポ
リプロピレンとを相溶化することが試みられている。 【0004】特開昭60−58447号は、プロピレン
重合体(A) 、熱可塑性ポリエステル(B) 、変性
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(C) 
、スチレン・ブタジエンブロック共重合体水添物(D)
 及び無機充填剤(E) とからなる組成物において、
変性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(C
) がX線による結晶化度0ないし30重量%、及びプ
ロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体(F) に、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマー
を0.01ないし5重量%グラフト変性したものであり
、(A) 成分と(B) 成分の合計量100 重量部
に対し(C) 成分が1ないし80重量部、(D) 成
分が1ないし50重量部及び(E) 成分が5ないし1
50 重量部含まれることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を開示している。 【0005】しかしながら、この熱可塑性樹脂組成物は
十分な曲げ弾性率及び耐衝撃性の向上が得られず、しか
もポリプロピレンとポリエステルとの相溶性も十分では
なく表面剥離を生じやすいという問題がある。 【0006】一方ポリエステルは絶縁性、機械的強度、
耐衝撃性に優れることから自動車、家電製品等の各種電
装部品に用いられているが、ポリエステルは比重が大き
いため、大型のものに使用する場合には特に重量が大き
くなってしまう。そこで、その比重のを小さくすること
を目的としてポリエステルにポリプロピレン等を混合す
ることが考えられるが、上述したようにポリプロピレン
とポリエステルとは相溶性が十分でないので、耐衝撃性
や表面剥離性が低下するという問題がある。 【0007】このように従来はポリプロピレンとポリエ
ステルとを混合すると、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性
、成形性、耐薬品性、耐水性、耐表面剥離性等のいずれ
かの物性が大きく低下し、全てが満足できるレベルにあ
る組成物、いわゆるバランスのよい樹脂を得るのが困難
であった。 【0008】したがって本発明の目的は、ポリエステル
とポリプロピレンとが良好に相溶化し、もって耐衝撃性
、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量な熱
可塑性樹脂組成物を提供することである。 【0009】 【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意検討
の結果、本発明者らは、ポリエステルとポリプロピレン
の相溶化剤として、不飽和カルボン酸又はその無水物に
よる変性したポリプロピレンとエポキシ基含有エチレン
系共重合体とを含有する組成物は、ポリエステルとポリ
プロピレンとが良好に相溶化しているとともに、耐衝撃
性、機械的強度、表面特性等に優れていることを見出し
、本発明に想到した。 【0010】また本発明者らは、この組成物において、
変性ポリプロピレンの不飽和カルボン酸又はその無水物
の付加率、ポリプロピレンの種類又はメルトフローレー
ト、エポキシ基含有エチレン系共重合体と変性ポリプロ
ピレンの比をそれぞれ特定のものとしたものは上記物性
及び耐熱劣化性に特に優れていることを見出した。 【0011】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、(a) ポリエステル50〜95重量%と、(b) 
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピ
レンを2重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂1〜
49重量%と、(c) エポキシ基含有エチレン系共重
合体1〜30重量%とを含有することを特徴とする。 【0012】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて(a) ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸
と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹脂で、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポリブ
チレンテレフタレート)、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサン−1,4 −ジメチロール
テレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等が
挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、特に
ポリブチレンテレフタレートが好ましい。 【0013】上記ポリエステルは0.30〜 1.8の
固有粘度〔η〕及び10〜 200m当量/kgの末端
カルボキシル基の濃度を有するのが好ましい。ここで固
有粘度〔η〕(dl/g)はo−クロロフェノール溶媒
中において25℃で測定した溶液粘度より求めたもので
ある。 【0014】ポリブチレンテレフタレートの場合、固有
粘度〔η〕は0.30〜 1.8で、末端カルボキシル
基濃度は10〜 200m当量/kgであるのが好まし
い。この場合も同様にテレフタル酸成分はアルキル基、
ハロゲン基等で置換されたものでもよく、またグリコー
ル成分は1,4 −ブチレングリコールの他に50重量
%程度まで他のグリコール、例えばエチレングルコール
、プロピレングリコール、ヘキサメチレングルコール等
を含有していてもよい。 【0015】また、ポリエチレンテレフタレートの場合
、固有粘度〔η〕は0.30〜1.2 で、末端カルボ
キシル基濃度は10〜 200m当量/kgであるのが
好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレ
フタル酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換され
たものでもよく、またグリコール成分は、エチレングリ
コールの他に50重量%程度まで他のグリコール、例え
ば1,4 −ブチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等を含有していてもよい
。 【0016】本発明において(b) ポリプロピレン系
樹脂は、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポ
リプロピレンを2重量%以上含有するポリプロピレンで
ある。 【0017】上記変性ポリプロピレンにおいて、変性対
象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成
分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモポリマ
ーに限らず、プロピレンとエチレン等の他のα−オレフ
ィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマーを
含む。コポリマーの場合、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体が好ましい。この場合、エチレン含有量は1
〜10重量%が好ましい。このようなポリプロピレンは
通常0.01〜100 g/10分のメルトフローレー
ト(MFR 、JISK7210、荷重2.16kg、
230 ℃) を有する。 【0018】また、プロピレンと一般式(1)【化1】 (ただし、 R1 〜 R4 はH又は炭素数1〜6の
アルキル基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表
される非共役ジエンコモノマーとを含有するプロピレン
−非共役ジエンランダム共重合体(以下PPDMと呼ぶ
)等を用いてもよい。 【0019】上記非共役ジエンとしては、例えば、2−
メチル−1,4− ペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン、4−メチリデン−1− ヘキセン、4−メチル−1
,4− ヘキサジエン、5−メチル−1,4− ヘキサ
ジエン、1,4−ヘプタジエン、4−エチル−1,4−
 ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4− ヘキサ
ジエン、4−メチル−1,4− ヘプタジエン、4−エ
チル−1,4− ヘプタジエン、5−メチル−1,4−
 ヘプタジエン、5−メチル−1,4− オクタジエン
、1,5−ヘプタジエン、1,5−オクタジエン、5−
メチル−1,5− ヘプタジエン、6−メチル−1,5
−ヘプタジエン、2−メチル−1,5− ヘキサジエン
、1,6−オクタジエン、6−メチル−1,6− オク
タジエン、7−メチル−1,6− オクタジエン、2−
メチル−1, 6−ヘプタジエン、1,9−デカジエン
、1,13− テトラデカジエンなどが挙げられる。こ
れらの中で、特に、1,4−ヘキサジエン、2−メチル
−1,5− ヘキサジエン、7−メチル−1,6− オ
クタジエン、1,9−デカジエン、1,13− テトラ
デカジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノ
マーは、2種以上混合して用いることもできる。 【0020】プロピレンと非共役ジエンコモノマーとを
ランダム共重合させるには、チーグラー・ナッタ触媒を
用いる通常の共重合法を適用すればよい。この場合、前
記非共役ジエンの割合は0.05〜10モル%となるよ
うにするのが望ましい。非共役ジエンの含有量が0.0
5モル%未満の場合、後述する不飽和カルボン酸又はそ
の無水物のグラフト反応において高いグラフト率が得ら
れない。また10モル%を超えると、共重合体の結晶性
が大幅に低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量
は0.1 〜3モル%である。 【0021】なお、ランダム共重合体には、エチレン、
ブテン−1などの他の不飽和モノマーを5モル%以下共
重合させてもよい。 【0022】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各共重合体をも含
むものと解すべきである。 【0023】このようなポリプロピレンを変性する不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−[2,2,1]
 −5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物 (無
水ハイミック酸) 等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。 【0024】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。 【0025】変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸
又はその無水物の含有量は0.01〜10重量%、好ま
しくは0.2 〜10重量%である。具体的には無水マ
レイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含
有量を0.2 〜5重量%、より好ましくは0.3 〜
3重量%とし、また無水ハイミック酸を用いる場合には
、その含有量を0.2〜5重量%、より好ましくは0.
3 〜3重量%とする。不飽和カルボン酸又はその無水
物による変性量がそれぞれ上記下限値未満であると、ポ
リプロピレン系樹脂とポリエステル系樹脂との相溶性向
上に十分な効果がなく、また上限値を超えると機械的強
度が低下する。特に加熱後の樹脂の劣化を抑制すること
を目的とする場合には、不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量が0.5 〜10重量%の範囲内にあるのが
好ましく、より好ましくは0.5 〜5重量%である。 この場合、不飽和カルボン酸又はその無水物の付加率を
0.8 重量%以上とするためにはポリプロピレンとし
てプロピレン−非共役ジエンランダム共重合体を使用す
るのが好ましい。 【0026】なお上述したような変性ポリプロピレンの
メルトフローレートは0.1 〜400g/10 分の
範囲内にある。 【0027】変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、ポリプロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は
酸無水物)及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、
180 〜300 ℃の温度に加熱して溶融しながら混
練する。 また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物
質を溶解し、90〜150 ℃の温度で撹拌しながら行
う。いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合
用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸
化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、
過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸
、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、2,5−
ジメチル−2,5− ジターシャリーブチルペルオキシ
ヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変
性用不飽和カルボン酸又はその無水物 100重量部に
対して1〜 100重量部程度である。 【0028】なお、ポリプロピレン系樹脂は、上述した
ような変性ポリプロピレン単独あるいは変性ポリプロピ
レンと未変性のポリプロピレンとの混合物であるが、上
述したような変性ポリプロピレンのポリプロピレン系樹
脂における含有量は(b) ポリプロピレン系樹脂を1
00 重量%として2重量%以上である。変性ポリプロ
ピレンの含有量が2重量%未満ではポリプロピレン系樹
脂とポリエステルとの相溶性向上に十分な効果がない。 好ましい変性ポリプロピレンの含有量は2〜100 重
量%程度、より好ましくは10〜50重量%である。 【0029】ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を10
0 重量%として、不飽和カルボン酸又はその無水物の
含有量が0.01重量%以上となるようにするのが好ま
しい。ポリプロピレン系樹脂全体に対して不飽和カルボ
ン酸又はその無水物の含有量が0.01重量%未満では
ポリプロピレン系樹脂とポリエステルとの相溶性向上に
十分な効果がない。より好ましくは0.2 重量%以上
である。 【0030】なお、ポリプロピレン系樹脂が変性ポリプ
ロピレンと未変性のポリプロピレンとの混合物である場
合、変性ポリプロピレン以外のポリプロピレンは、プロ
ピレンを主成分としたポリマーであれば特に制限はなく
、20重量%程度までエチレン、ブテン、4−メチルペ
ンテン−1等の他のα−オレフィンと共重合したもので
もよい。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重
合体のいずれでもよいが、得られる組成物の引張伸び特
性の点で特にプロピレン−エチレンブロック共重合体が
好ましい。またそのメルトフローレートは特に制限はな
く、0.1 〜80g/10 分(230℃、2.16
kg荷重) 程度であるが、得られる組成物の引張伸び
特性の点で特にメルトフローレートが3g/10 分以
下のものを用いるのが好ましい。 さらにエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、4−メチル−ペンテン等のα−オレフィンの2種又
は3種以上の共重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種
モノマーとの共重合体ゴム等のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを30重量%程度まで含有してもよい。 【0031】なお、上記α−オレフィンの2種又は3種
以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン共
重合体ゴム(EBR)及びエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM) 等が挙げられる。 【0032】本発明において(c) エポキシ基含有エ
チレン系共重合体とは、(i) エチレンと、(ii)
エチレンと共重合しうる不飽和基とエポキシ基とをそれ
ぞれ有する不飽和エポキシ化合物との共重合体である。 【0033】上記エチレンと共重合しうる不飽和基とエ
ポキシ基とをそれぞれ有する不飽和エポキシ化合物とし
ては、例えば下記一般式(2) で表されるような不飽
和グリシジルエステル類、下記一般式(3) で表され
るような不飽和グリシジルエーテル類等が挙げられる。 【化2】 (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18の炭化水素基である。) 【化3】 (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18の炭化水素基であり、Xは−CH2 −O−または
【化4】 である。) 【0034】このような不飽和グリシジルエステル類と
しては、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル類等
が挙げられ、また不飽和グリシジルエーテル類としては
、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシ
ジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等が
挙げられる。特にグリシジルメタクリレートが好ましい
。 【0035】上述したような不飽和エポキシ化合物の共
重合量は、エチレンと不飽和エポキシ化合物の合計を1
00 重量%として0.1 〜30重量%程度であり、
特に5〜20重量%が好ましい。 【0036】なお、エポキシ基含有エチレン系共重合体
は、基本的には上述したような不飽和エポキシ化合物と
、エチレンとからなるものであるが、5モル%以下程度
、酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の不飽和基を有する
モノマーを含有してもよい。 【0037】また、このような不飽和エポキシ化合物と
エチレンとの共重合体は、エチレンの主鎖中に不飽和エ
ポキシ化合物が導入されるランダム共重合体、あるいは
エチレン共重合体の側鎖として不飽和エポキシ化合物が
導入されるグラフト共重合体のいずれでもよい。 【0038】ランダム共重合体の場合、エチレンと不飽
和エポキシ化合物とを常圧でラジカル重合すればよい。 【0039】またグラフト共重合体の場合は溶液法又は
溶融混練法のいずれかの方法により製造することができ
る。溶融混練法のときには、エチレン、不飽和エポキシ
化合物及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、 1
50〜300℃の温度に加熱して溶融しながら混練する
。また溶液法のときには、キシレン等の有機溶剤に上記
出発物質を溶解し、80〜 140℃の温度で撹拌しな
がら行う。いずれのときにも、触媒として通常のラジカ
ル重合用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル
、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息
香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキ
シ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、2
,5−ジメチル−2,5− ジターシャリーブチルペル
オキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のジアゾ化合物類等が好ましい。 【0040】このような(c) エチレンと不飽和エポ
キシ化合物との共重合体の重量平均分子量は通常8,0
00 〜500,000 であり、またそのメルトフロ
ーレート(MFR、230 ℃、2.16kg荷重) 
は0.1 〜100 g/10 分である。 【0041】上述したような(a) ポリエステルと、
(b) ポリプロピレン系樹脂と、(c) エポキシ基
含有エチレン系共重合体との配合割合は、上記各成分の
合計を100 重量%として(a) ポリエステルが5
0〜95重量%、好ましくは60〜90重量%であり、
(b)ポリプロピレン系樹脂が1〜49重量%、好まし
くは10〜40重量%であり、さらに(c) エポキシ
基含有エチレン系共重合体が1〜30重量%、好ましく
は1〜10重量%である。(a) ポリエステルが50
重量%未満ではポリエステルの特性が損なわれ、一方9
5重量%を超えるとポリプロピレンの添加による効果が
十分に発揮されない。また(b) ポリプロピレン系樹
脂が1重量%未満では、その添加による軽量化等の効果
が十分に得られず、一方49重量%を超えるとポリエス
テルが少なくなり過ぎ、機械的強度が低下する。さらに
(c) エチレン系共重合体が1重量%未満では、その
添加によるポリエステルと、ポリプロピレン系樹脂との
相溶化の向上効果が十分でなく、一方30重量%を超え
ると機械的強度や成形加工性が低下する。 【0042】なお、引張破断伸度等の引張物性のより一
層の向上を目的とする場合、上記(c) エポキシ基含
有エチレン系共重合体の配合割合は、(b) ポリプロ
ピレン系樹脂中の変性ポリプロピレンとの重量比 (変
性ポリプロピレン/エポキシ基含有エチレン系共重合体
)で、2〜20の範囲内となるのが好ましい。 【0043】本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記の組成
となるが、さらにその強化や改質を目的として、他の充
填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。 【0044】上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記各成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ミキサー、混練ロール、ブラベンダー等の混練機を用い
て220 〜300 ℃、好ましくは230 〜280
 ℃で加熱溶融状態で混練することにより得ることがで
きる。なお溶融混練は、各成分を一括又は二段階以上の
工程に分けて行ってもよい。 【0045】 【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
と、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプ
ロピレンを含有するポリプロピレン系樹脂と、エポキシ
基含有エチレン系共重合体とからなるので、耐衝撃性、
機械的強度及び表面特性に優れているとともに、軽量化
されている。 【0046】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性に優れ
たポリエステルと、成形性、耐薬品性、耐水性に優れる
ポリプロピレン系樹脂と、エポキシ基含有エチレン系共
重合体との相乗効果によるためであると考えられる。 【0047】特に上記組成物を、■変性ポリプロピレン
の不飽和カルボン酸又はその無水物の付加率を0.5 
〜10重量%と比較的高い値に設定する、■未変性のポ
リプロピレンとしてプロピレン−エチレンブロック共重
合体を使用する、■未変性のポリプロピレンとしてメル
トフローレートが3g/10 分以下のものを使用する
、■変性ポリプロピレン/エポキシ基含有エチレン系共
重合体の重量比が2〜20の範囲内にあるようにするの
4つの条件の1つ又は2つ以上を満たすように限定すれ
ば、加熱後の劣化の抑制や、引張物性等をさらに向上さ
せることが可能となる。 【0048】 【実施例】以下の具体的実施例により本発明をさらに詳
細に説明する。なお、各実施例及び比較例において、原
料及び添加剤としては、以下のものを使用した。 [1] ポリエステル ・ポリブチレンテレフタレート PBT:〔帝人(株)製 TRB H、固有粘度〔η〕
1.07〕[2] ポリプロピレン ・ホモポリプロピレン HPP■:〔メルトフローレート(MFR、230 ℃
、2.16kg荷重) 1g/10 分〕 HPP■:〔メルトフローレート(MFR、230 ℃
、2.16kg荷重)8.5g/10 分〕 HPP■:〔メルトフローレート(MFR、230 ℃
、2.16kg荷重)22.0 g/10 分〕・プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体 BPP■:〔メルトフローレート(MFR、230 ℃
、2.16kg荷重) 1g/10 分、エチレン含有
量7重量%〕BPP■:〔メルトフローレート(MFR
、230 ℃、2.16kg荷重) 10g/10 分
、エチレン含有量7重量%〕[3] エポキシ基含有エ
チレン系共重合体EGMA:〔住友化学工業(株)製 
 ボントファーストE〕 【0049】合成例1 変性ポリプロピレンの合成 ホモポリプロピレン (MFR=1g/10 分) 1
00重量部と、無水マレイン酸 (MAH)1重量部及
びラジカル発生剤(POX 、パーヘキシン2−5B、
日本油脂(株)製) 0.05重量部とを混合し、これ
をL/D が30で直径45mmの二軸押出機を用いて
、200 ℃、200rpmの条件で混練し、グラフト
反応を行い、変性ポリプロピレン(CMPP■) を得
た。 【0050】得られた変性ポリプロピレンのメルトフロ
ーレート (230 ℃、2.16kg荷重) は、1
00 g/10 分であった。また無水マレイン酸のグ
ラフト率は、0.3 重量%であった。 【0051】合成例2 変性ポリプロピレンの合成 ホモポリプロピレン (MFR=1g/10 分) 1
00重量部と、無水マレイン酸 (MAH)1重量部及
びラジカル発生剤(POX 、パーヘキシン2−5B、
日本油脂(株)製) 0.1 重量部とを混合し、これ
をL/D が30で直径45mmの二軸押出機を用いて
、230 ℃、200rpmの条件で混練し、グラフト
反応を行い、変性ポリプロピレン(CMPP■) を得
た。 【0052】得られた変性ポリプロピレンのメルトフロ
ーレート (230 ℃、2.16kg荷重) は、3
00 g/10 分以上であった。また無水マレイン酸
のグラフト率は、0.4 重量%であった。 【0053】合成例3 変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の合成
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体 (7−メ
チル−1,6−オクタジエンを0.2 モル%共重合、
MFR=0.5 g/10 分)100 重量部と、無
水マレイン酸 (MAH)2重量部及びラジカル発生剤
(POX 、パーヘキシン2−5B、日本油脂(株)製
)0.01重量部とを混合し、これをL/D が30で
直径45mmの二軸押出機を用いて、200℃、200
rpmの条件で混練し、グラフト反応を行い、変性ポリ
プロピレン(CMPP■) を得た。 【0054】このようにして得られた変性プロピレン−
非共役ジエンランダム共重合体のメルトフローレート 
(230 ℃、2.16kg荷重) は、10g/10
 分であった。また無水マレイン酸のグラフト率は、1
.0 重量%であった。 【0055】合成例4 変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の合成
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体 (7−メ
チル−1,6−オクタジエンを0.2 モル%共重合、
MFR=0.5 g/10 分)100 重量部と、無
水マレイン酸 (MAH)5重量部及びラジカル発生剤
(POX 、パーヘキシン2−5B、日本油脂(株)製
)0.05重量部とを混合し、これをL/D が30で
直径45mmの二軸押出機を用いて、200℃、200
rpmの条件で混練し、グラフト反応を行い、変性ポリ
プロピレン(CMPP■) を得た。 【0056】このようにして得られた変性プロピレン−
非共役ジエンランダム共重合体のメルトフローレート 
(230 ℃、2.16kg荷重) は、50g/10
 分であった。また無水マレイン酸のグラフト率は、3
.0 重量%であった。 【0057】実施例1〜19、比較例1〜4ポリエステ
ル(PBT) と、ポリプロピレン(HPP■、■、B
PP■、■) と、変性ポリプロピレン(CMPP■〜
■) と、エポキシ基含有エチレン系共重合体(EGM
A)とを第1表に示す割合で、ヘンシェルミキサにより
ドライブレンドした後、スクリュー径45mmφ、L/
D=28の二軸押出機により、250 ℃、200rp
mで混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。 【0058】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物のメルトフローレート (250 ℃、2.16kg
荷重) 、引張降伏強度、引張破断伸度、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度、熱変形温度、比重及び相溶性を測
定した。結果を第2表に示す。 【0059】また変性ポリプロピレンとして無水マレイ
ン酸の付加率の高い (0.5 重量%以上) ものを
使用した実施例11〜14と、比較のために実施例15
、16の組成物については加熱老化試験後の引張破断伸
度の測定を行った。結果を第2表に示す。 【0060】                     第    
1    表組  成 重量部      実施例1  実施例2  実施例3
  実施例4  実施例5  実施例6PBT    
    80      60      80   
   80      60      80  HP
P■        −        −     
   −      16      32     
   −  HPP■        −      
  −        −        −    
    −      16  BPP■      
16      32        −      
  −        −        −  BP
P■        −        −     
 16        −        −    
    −  CMPP■      2      
  4        2        2    
    4        2  EGMA     
   2        4        2   
     2        4        2 
  【0061】                 第    1   
 表  (続  き)    組  成     重量部      実施例7  実施例8  
実施例9  実施例10      PBT     
   60      60      60    
  80        HPP■      28 
     18        −        9
        CMPP■      8     
 18      36        9     
   EGMA        4        4
        4        2    【00
62】                 第    1   
 表  (続  き)組  成 重量部      実施例11  実施例12  実施
例13  実施例14  実施例15  実施例16P
BT        60      60     
 60      60      60      
60  HPP■      32      18 
     32      18      18  
    18  CMPP■      −     
   −        −        −   
   18        −  CMPP■    
  −        −        −    
    −        −      18  C
MPP■      2      18      
  −        −        −    
    −  CMPP■      −      
  −        2      18     
   −        −  EGMA      
  4        4        4    
    4        4        4   【0063】                          
   第    1    表  (続  き)   
         組  成             重量部      実施例1
7  実施例18  実施例19          
    PBT        60      60
      60                H
PP■        −      25     
 32                HPP■  
    32        −        − 
               BPP■      
  −        −        −    
            CMPP■      6 
       −        −        
        CMPP■      −     
   5        6            
    EGMA        2      10
        2    【0064】                          
   第    1    表  (続  き)   
         組  成             重量部      比較例1
  比較例2  比較例3  比較例4       
       PBT        30     
 60      60      60      
          HPP■      50   
     3      30      20   
             CMPP■    15 
       2      10        −
                EGMA     
   5      35        −    
  20     【0065】                     第    
2    表物  性        実施例1  実
施例2  実施例3  実施例4  実施例5  実施
例6MFR (g/10 分) (1)     4      1
0        5        4      
10        5引張降伏強度 (kg/cm2 ) (2)    480     
  420       480       490
       420       490引張破断伸
度  (%) (3)       70      70
      60      50      60 
     20曲げ弾性率 (kg/cm2 ) (4)  21000     
19000     21000     22000
     19000     22000アイゾット
衝撃強度 (kg ・cm/cm)(5)   6       
 3        6        5     
   3        5熱変形温度    (℃)   (6)      120      
 110       120       125 
      112       125  比重  (g/cm3 ) (7)   1.20     
 1.12      1.20      1.20
      1.12      1.20相溶性  
(8)       ○        ○     
   ○        ○        ○   
     ○【0066】                 第    2   
 表  (続  き)    組  成     物  性        実施例7  実施例
8  実施例9  実施例10      MFR  
                         
                         
(g/10 分) (1)   12      13
      15        5        
引張降伏強度                   
                         
  (kg/cm2 ) (2)    420   
    410       410       4
90        引張破断伸度         
                         
             (%) (3)     
   110       120       13
0       110        曲げ弾性率 
                         
                      (kg
/cm2 ) (4)  19000     190
00     19000     22000   
     アイゾット衝撃強度           
                         
    (kg ・cm/cm)(5)   3   
     3        3        5 
       熱変形温度             
                         
           (℃)   (6)     
 110       110       110 
      124          比重    
                         
                        (
g/cm3 ) (7)   1.12      1
.12      1.12      1.20  
      相溶性  (8)       ○   
     ○        ○        ○ 
   【0067】                 第    2   
 表  (続  き)組  成 重量部        実施例11  実施例12  
実施例13  実施例14  実施例15  実施例1
6MFR (g/10 分) (1)     9       
 8      10        8      
13      15引張降伏強度 (kg/cm2 ) (2)    420     
  420       420       420
       420       420引張破断伸
度  (%) (3)        100      
 120       120       130 
      120       100加熱後の引張
破断伸度  (%) (9)         80      
  90        80        80 
       40        20曲げ弾性率 (kg/cm2 ) (4)   19000    
 19000     19000     1900
0     19000     19000 アイゾ
ット衝撃強度 (kg ・cm/cm)(5)   3       
 3        4        4     
   3        3熱変形温度    (℃)   (6)      112      
 110       113       110 
      110       109  比重  (g/cm3 ) (7)   1.12     
 1.12      1.12      1.12
      1.12      1.12相溶性  
(8)       ○        ○     
   ○        ○        ○   
     ○【0068】                          
     第    2    表  (続  き) 
             組  成        
      重量部        実施例17  実
施例18  実施例19              
  MFR                    
                         
       (g/10 分) (1)   13 
       2      11         
         引張降伏強度          
                         
           (kg/cm2 ) (2) 
   420       390       42
0                  引張破断伸度
                         
                      (%)
 (3)        120       150
       120               
   加熱後の引張破断伸度            
                         
  (%) (9)        100     
  120       100          
        曲げ弾性率            
                         
           (kg/cm2 ) (4) 
  21000     19000     210
00                 アイゾット衝
撃強度                      
                  (kg ・cm
/cm)(5)   4        20    
    4                  熱変
形温度                      
                         
  (℃)   (6)      113     
  102       112          
          比重             
                         
               (g/cm3 ) (
7)   1.12      1.12      
1.12                  相溶性
  (8)       ○        ○   
     ○    【0069】                          
 第    2    表  (続  き)     
     組  成           重量部        比較例1
  比較例2  比較例3  比較例4       
     MFR                 
                         
                (g/10 分) 
(1)     8        *      1
5        *              引
張降伏強度                    
                         
       (kg/cm2 ) (2)     
          −              
    −              引張破断伸度
                         
                         
   (%) (3)         5     
   −        5        −   
           曲げ弾性率         
                         
                    (kg/c
m2 ) (4)   11000       − 
     20000       −       
       アイゾット衝撃強度         
                         
            (kg ・cm/cm)(5
)   5        −        3  
      −              熱変形温
度                        
                         
      (℃)   (6)       85 
       −       110       
 −                比重     
                         
                         
    (g/cm3 ) (7)   1.02  
      −      1.12        
−              相溶性  (8)  
     ○        ○        × 
       ×      注)*:流れなかったた
め、試験片に成形できなかった。   【0070】(1) MFR:ASTM D123
8により250 ℃、2.16kg荷重にて測定。 (2) 引張降伏強度:ASTM D638 により測
定。 (3) 引張破断伸度:ASTM D638 により測
定。 (4) 曲げ弾性率:ASTM D790 により測定
。 (5) アイゾット衝撃強度:ASTM D256 に
より、23℃、ノッチ付きにて測定。 (6) 熱変形温度:ASTM D648 により4.
6kg/cm2 にて測定。 (7) 比重:ASTM D792 により測定。 (8) 相溶性:試験片表面にカミソリを用いて1mm
×1mmのマス目を100 個つけ、マス目にセロハン
テープ( ニチバン(株)製) を付着した後、はぎ取
った。100 個のマス目のうち、セロハンテープに付
着せずテストピース表面に残ったマス目の数を数え、1
00 を○、99以下を×として評価。 (9) 加熱老化試験後の引張破断伸度:120 ℃で
500 時間ギヤオーブン中に放置した後、ASTM 
D638 により引張破断伸度を測定。 【0071】第2表から明らかなように、本発明の熱可
塑性樹脂組成物は、引張降伏強度、引張破断伸度、曲げ
弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、比重及び相
溶性のすべてが良好であり、特に不飽和カルボン酸又は
その無水物の付加りつ高い変性ポリプロピレンを使用し
た実施例11〜14及び実施例17〜19の組成物は、
加熱老化試験後の引張破断伸度の低下もわずかであった
。 【0072】 【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリエステルと、不飽和カルボン酸又は
その無水物による変性ポリプロピレンを含有するポリプ
ロピレン系樹脂と、エポキシ基含有エチレン系共重合体
とからなるので、耐衝撃性、機械的強度及び表面特性に
優れているとともに、軽量化されている。 【0073】特に本発明の熱可塑性樹脂組成物において
変性ポリプロピレンとして不飽和カルボン酸又はその無
水物の付加率の高いものを使用したものは、加熱老化試
験後物性の低下が大幅に改良されている。 【0074】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、各種エンジニアリングプラスチックとして、特に自動
車の内装及び外装部品、家電部品、工業材料部品、包装
材料等用の樹脂組成物として好適である。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  (a) ポリエステル50〜95重量
    %と、(b) 不飽和カルボン酸又はその無水物による
    変性ポリプロピレンを2重量%以上含有するポリプロピ
    レン系樹脂1〜49重量%と、(c) エポキシ基含有
    エチレン系共重合体1〜30重量%とを含有することを
    特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】  請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物
    において、前記変性ポリプロピレンの不飽和カルボン酸
    又はその無水物の付加率が0.5 〜10重量%である
    ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】  請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂
    組成物において、前記変性ポリプロピレンが変性プロピ
    レン−非共役ジエンランダム共重合体であることを特徴
    とする熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】  請求項1乃至3のいずれかに記載の熱
    可塑性樹脂組成物において、前記ポリプロピレンがプロ
    ピレン−エチレンブロック共重合体であることを特徴と
    する熱可塑性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】  請求項1乃至4のいずれかに記載の熱
    可塑性樹脂組成物において、前記ポリプロピレンのメル
    トフローレート(230 ℃、2.16kg荷重) が
    3g/10 分以下であることを特徴とする熱可塑性樹
    脂組成物。
  6. 【請求項6】  請求項1乃至5のいずれかに記載の熱
    可塑性樹脂組成物において、前記不飽和カルボン酸又は
    その無水物による変性ポリプロピレンと前記エポキシ基
    含有エチレン系共重合体との重量比が2〜20であるこ
    とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項7】  請求項1乃至6のいずれかに記載の熱
    可塑性樹脂組成物において、前記(a) ポリエステル
    が、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレ
    フタレートであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
  8. 【請求項8】  請求項1乃至7のいずれかに記載の熱
    可塑性樹脂組成物において、前記(b) ポリプロピレ
    ン系樹脂中の不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量
    が、ポリプロピレン系樹脂全体を100 重量%とした
    ときに、0.01〜5重量%であることを特徴とする熱
    可塑性樹脂組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338793A (ja) * 2001-05-17 2002-11-27 Sumitomo Chem Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP2012007152A (ja) * 2010-05-28 2012-01-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338793A (ja) * 2001-05-17 2002-11-27 Sumitomo Chem Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
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