JPH0586276A

JPH0586276A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0586276A
Application number: JP27495291A
Authority: JP
Inventors: Koichi Yokoyama; 公一横山; Tetsuya Kawamura; 哲也河村; Katsuyuki Yokomizo; 勝行横溝; Tatsuo Teraya; 竜男寺屋; Yuji Fujita; 祐二藤田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1991-09-27
Publication date: 1993-04-06

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和グリシ
ジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを２重量％
以上含むポリオレフィンと、（ｃ）不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性されたエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムとを含有し、成分（ａ）および成分（ｂ）
の割合が、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／
２であり、成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計
１００重量部に対して２〜４０重量部であることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。【効果】ポリエステルとポリオレフィンとの特性を兼
備し、特に機械的強度および成形品の表面剥離性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。より
詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化し、耐衝撃性、機械的強度、表面剥離性などの力学
的特性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、外観などの表面特
性に優れ、自動車の内外装品や電装部品あるいは家電製
品などの成形品用等として好適な熱可塑性樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。これに対
してポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性に優れ、成形
性、耐水性あるいは耐薬品性などの環境特性が良好であ
るという特長を有する。このため、それぞれに優れた特
長を有するポリエステルとポリオレフィンとを配合する
ことにより、両者の長所を備えた樹脂組成物をつくる試
みが行なわれている。しかし、ポリエステルとポリオレ
フィンは相溶性が悪いために、両者を配合した熱可塑性
樹脂組成物は耐衝撃性、機械的強度などが大きく低下
し、また表面剥離を生じるという問題がある。

【０００３】そこで、ポリエステルとポリオレフィンの
相溶性を向上させることを目的として、ポリエステル
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体、特に無水マレ
イン酸（ＭＡＨ）等の不飽和ジカルボン酸の無水物で変
性したポリオレフィンを配合して溶融混練することによ
り、ポリエステルとポリオレフィンの相溶分散性を向上
させ、耐衝撃性の向上や吸水による劣化を防止すること
が行なわれている。しかし、この方法では相溶化による
物性の改善が十分でなく、中でも特に表面剥離性は殆ど
改善されない。従って、本発明の目的はポリエステルと
ポリオレフィンとが良好に相溶化し、優れた力学的特性
および表面特性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルとポリオレフィンとに、特定
量の不飽和グリシジル化合物で変性されたポリオレフィ
ンと、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを配合させる
と、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相溶化
し、特に破断点伸度などの力学的特性および表面剥離性
が改善され、加工製品の外観や耐久性に優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られることを見出だし、本発明に到達し
たものである。

【０００５】すなわち、本発明は、（ａ）ポリエステル
と、（ｂ）不飽和グリシジル化合物で変性された変性ポ
リオレフィンを２重量％以上含むポリオレフィン、およ
び（ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性され
たエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有し、
成分（ａ）および成分（ｂ）の割合が、重量比で（ａ）
／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、成分（ｃ）の含
有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜
４０重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

【０００６】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物成分
の（ａ）ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽
和二価アルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂
であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジ
メチロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタ
レート等が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。

【０００７】上記成分（ａ）のポリエステルは、ｏ−ク
ロロフェノール溶媒中において２５℃で測定した溶液粘
度より求めた固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.8 で、
末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量／kgの
ものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの場合、
固有粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシル基濃
度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。なお、
ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成分は、
アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、
またグリコール成分は、エチレングリコールの他に５０
重量％程度まで他のグリコール、例えば１，４−ブチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール等を含有していてもよい。

【０００８】また、ポリブチレンテレフタレートの場
合、固有粘度［η］は0.30〜1.8 で、末端カルボキシル
基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。こ
の場合もテレフタル酸成分はアルキル基、ハロゲン基等
で置換されたものでもよく、またグリコール成分は１，
４−ブチレングリコールの他に５０重量％程度まで他の
グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等を含有していて
もよい。

【０００９】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（ｂ）成分の一つである未変性ポリオレフィンとは、エ
チレン、およびプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、３−メチルブテン−１、４−メチル−ペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数３以上のα−オレフィンの単独重合体、これら２種以
上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の共重
合体、これらの混合物、エチレンまたは炭素数３以上の
α−オレフィンの主要部と他の不飽和モノマーとのラン
ダム、ブロック、グラフト等の共重合体をいう。

【００１０】これらポリオレフィンの中では、エチレン
またはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレン
の共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、エ
チレン含有量が２０重量％以下のエチレン−プロピレン
共重合体であり、このようなポリプロピレンは通常0.1
〜２００ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。エチ
レンの重合体としては高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）や低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などの
単独重合体のほか、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）なども用いることができる。

【００１１】また、上記ポリオレフィンに対してオレフ
ィン系エラストマーを４０重量％程度まで配合したもの
も用いることができる。ここで、オレフィン系エラスト
マーとは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィン
の２種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレ
フィンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α
−オレフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具
体例としてはエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エ
チレン−ブテンゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロピ
レン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができ
る。また、下記一般式で表わされる非共役ジエンコモノ
マーを含有するプロピレンランダム共重合体（ＰＰＤ
Ｍ）も成分（ｂ）として使用することができる。

【００１２】

【化２】

【００１３】［式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基であり、ｍは１〜２０の整数を表
わす。］

【００１４】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（ｂ）成分中に２重量％以上含まれる変性ポリオレフィ
ンとは、上述の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル
化合物で変性したものである。ここで、変性剤として使
用される不飽和グリシジル化合物としては、分子中にオ
レフィンと共重合し得る不飽和基とグリシジルオキシ基
とを有するグリシジル化合物が挙げられ、具体的には、
不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテ
ル類のほか、アクリルアミド基あるいはメタクリルアミ
ド基とエポキシ基とを有する下記一般式（１）で示され
るものが好ましく使用される。

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｎは１〜４の整数を表わす。］上記一般式の
不飽和グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式
（２）で示されるグリシジル化合物が好ましい。

【００１７】

【化４】

【００１８】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基である。］このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができる。これら不飽和グリシジル化
合物は単独で、あるいは２種以上併用することもでき
る。

【００１９】このような変性剤によって変性される原料
ポリオレフィンとしては、先に例示したものが挙げられ
るが、これらのうち特にポリエチレンおよびポリプロピ
レンが好ましく用いられる。ポリプロピレンとしては前
述のように単独重合体以外にエチレンの他、ブテン、４
−メチルペンテン−１等の他のα−オレフィンを４０重
量％程度まで共重合したものやＰＰＤＭが含まれ、ポリ
エチレンにはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥが含
まれる。

【００２０】本発明において好ましい変性ポリオレフィ
ンは、上記の原料ポリオレフィン、中でもポリエチレン
またはポリプロピレンを、前記一般式（１）で示される
グリシジル化合物、特に前記一般式（２）で示されるグ
リシジル化合物で変性したものものである。上記変性ポ
リオレフィンの変性剤としての不飽和グリシジル化合物
の含有量は原料ポリオレフィンの種類などによって異な
り一概には言えないが、一般には0.1 〜１０重量％程
度、好ましくは0.3 〜７重量％である。

【００２１】変性ポリオレフィンは溶液法または溶融混
練法等の既知の変性法を利用して得ることができる。ま
た、市販のものから所望のものを適宜選択して使用して
もよい。変性法の具体例として、前記グリシジル化合物
によるポリプロピレンの変性例（グラフト重合）を以下
に示す。すなわち、溶融混練法においては、ポリプロピ
レンと前述したグリシジル化合物、および必要に応じて
触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等に投入
し、１７０〜３００℃程度の温度に加熱して溶融しなが
ら、0.1 〜２０分程度混練して変性ポリプロピレンを得
る。また溶液法の場合には、キシレン等の有機溶剤に上
記の出発物質を溶解し、９０〜２００℃程度の温度で0.
1 〜１００時間撹拌しながら変性を行なう。

【００２２】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジ−ｔ−ブ
チル、過酸化アセチル、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化
ジクミル、過安息香酸、過酢酸、過ピバリン酸ｔ−ブチ
ル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニ
トリル等のジアゾ化合物類等が用いられる。触媒の添加
量は変性用のグリシジル化合物１００重量部に対して0.
1 〜１０重量部程度である。なお、上記のグラフト反応
時にフェノール系酸化防止剤を添加することも可能であ
る。

【００２３】こうして得られる変性ポリプロピレンのグ
ラフト率は0.1 〜１０重量％程度であり、１〜1000ｇ／
１０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、
荷重2.16kg、２３０℃）を有する。またポリエチレンな
どの他の原料ポリオレフィンの変性も上述の方法に準じ
て行なうことができ、不飽和グリシジル化合物のグラフ
ト率が0.1 〜１０重量％で、0.1 〜1000ｇ／１０分程度
のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、荷重2.16k
g、１９０℃）有する変性ポリエチレンも好ましい。

【００２４】本発明では上記成分（ａ）および成分
（ｂ）の相溶化の改善のために、（ｃ）不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムを配合する。本発明の熱可塑性樹脂組
成物成分（ｃ）において用いられる変性剤の不飽和カル
ボン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、エンド−ビシクロ
［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸
（エンディック酸）、フマール酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸等の不飽和モノあるいはジカルボン酸、またはそ
の誘導体、例えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水
物、エステル等が挙げられる。誘導体の具体例として
は、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水
エンディック酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル等が挙げられる。これらの中では、不飽和
ジカルボン酸またはその誘導体が好適であり、特にマレ
イン酸およびエンディック酸、またはそれらの無水物が
好ましい。これら変性剤は単独で、あるいは２種以上同
時に使用することもできる。

【００２５】このような変性剤によって変性されるエチ
レン−α−オレフィン共重合体ゴムとは、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペ
ンテン−１等のα−オレフィンの２種または３種以上の
共重合体ゴム、またはα−オレフィンと他種モノマーと
の共重合体ゴムを意味する。上記α−オレフィンの２種
または３種以上の共重合体ゴムの具体例としてはエチレ
ン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテンゴム
（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）等を挙げることができる。これらの共重合体ゴム
は１種類を単独で用いてもよいし、あるいは２種以上を
併用することができる。

【００２６】（ｃ）成分の変性共重合体ゴムは前記変性
ポリオレフィンの変性法と同様にして得ることができ
る。こうして得られる不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
のグラフト率は0.1 〜１０重量％程度であり、１〜1000
ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK72
10、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。

【００２７】本発明において上記（ａ）成分および
（ｂ）成分の配合割合は、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２
／９８〜９８／２、好ましくは１０／９０〜９０／１０
である。重量比が２／９８未満では強度、剛性が不足
し、また９８／２を超えると耐衝撃性の低下を招き、両
者の特性を兼備した熱可塑性樹脂組成物が得られない。
成分（ｂ）において、未変性ポリオレフィンと変性ポリ
オレフィンとの割合は、重量比で９８／２〜０／１０
０、好ましくは９５／５〜０／１００である。本発明は
成分（ｂ）の全量が変性ポリオレフィンである組成物も
包含する。すなわち、成分（ａ）のポリエステルと成分
（ｂ）の変性ポリオレフィンと成分（ｃ）の不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で変性されたエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムとからなる組成物は相溶性に優
れ、ポリオレフィンとポリエステルとの特色を兼ね備え
ており、本発明に含まれるものである。しかし、成分
（ｂ）中の未変性ポリオレフィンと変性ポリオレフィン
の重量比が９８／２未満では変性ポリオレフィンが少な
すぎ、その配合によるポリオレフィンとポリエステルの
相溶性の改善効果が認められない。成分（ｃ）の含有量
は（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜４０
重量部、好ましくは５〜３０重量部である。（ｃ）の重
量比が２重量％未満ではポリエステルとポリオレフィン
の相溶性を改善できず、４０重量％を超えると機械物性
の低下を招く。

【００２８】本発明では上記した成分以外にも、熱可塑
性樹脂組成物の強化や改質を目的としてその他の物質、
例えば、ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤
等を添加配合することができる。

【００２９】上記の各成分、すなわちポリエステルと、
不飽和グリシジル化合物で変性したポリオレフィンを２
重量％含むポリオレフィンと、不飽和カルボン酸または
その誘導体で変性されたエチレン−α−オレフィン共重
合体ゴムとを、上記の割合で配合混練することにより、
ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相溶化し、ポ
リエステルとポリオレフィンとの特性を兼備した本発明
の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【００３０】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は２３０〜３２０℃、好ましくは２５０
〜２８０℃の範囲である。混練温度が２３０℃未満では
ポリエステルとポリオレフィンの相溶化が不十分であ
り、また３２０℃を越える温度では樹脂本来の特性が損
なわれることがある。

【００３１】各成分の混練順序は特に制限はなく、成分
（ａ）、成分（ｂ）、および成分（ｃ）を一括混練して
よく、また成分（ａ）と成分（ｂ）を混練した後、成分
（ｃ）を混練してもよい。さらには、成分（ｂ）として
未変性ポリオレフィンと変性ポリオレフィンとを独立に
用い、未変性ポリオレフィンと成分（ａ）とを混練した
後、変性ポリオレフィンと成分（ｃ）とを混練してもよ
く、その他の混練順序もとり得るものである。

【００３２】

【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
と、不飽和グリシジル化合物（アクリルアミドあるいは
メタクリルアミド基とエポキシ基を有する化合物）で変
性されたポリオレフィンを含有するポリオレフィンと、
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有するものであ
り、樹脂成分であるポリエステルとポリオレフィンとが
良好に相溶化して耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、絶縁
性に優れるとともに、表面剥離がない熱可塑性樹脂組成
物である。本発明の熱可塑性樹脂組成物がこのような効
果を発揮する理由は必ずしも明らかではないが、変成ポ
リオレフィンの特に（メタ）クリルアミド基およびエポ
キシ基と、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性さ
れたエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとの相互作
用を介してポリエステルとポリオレフィンとが相溶化す
ることによると考えられる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において、原料成分
および添加剤として以下のものを使用した。

【００３４】ポリエステル (1) ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：帝人
（株）製 C 7000N、固有粘度［η］1.08（ｏ−クロロフ
ェノール中、２５℃）。 (2) ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：帝人
（株）製 TR 4550BH、固有粘度［η］0.70（ｏ−クロロ
フェノール中、２５℃）。

【００３５】未変性ポリオレフィン (1) ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）：東燃化学
（株）製 J209 、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重） 8.5ｇ／１０分。 (2) 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：東燃化学（株）
製 J6140V 、メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、
2.16kg荷重）5.0ｇ／１０分。

【００３６】変性ポリオレフィン (1) 変性ポリプロピレン（変性ＰＰ(1) ）：ポリプロピ
レン［メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg
荷重）１ｇ／１０分］１００重量部に対し、有機過酸化
物（パーヘキシン２５Ｂ：日本油脂（株）製） 0.1重量
部、無水マレイン酸１重量部をドライブレンドした後、
直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比３０の単軸式押出機を用い、ス
クリュー回転速度６０rpm 、温度２００℃で溶融混練
し、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）１５０ｇ／１０分の変性ポリプロピレンを得た。こ
の変性ポリプロピレンの無水マレイン酸グラフト率は0.
25重量％であった。なお、グラフト率は以下の方法で算
出した。

【００３７】変性ポリプロピレンのＩＲスペクトル（変
性ポリプロピレンを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除
去した後、メタノールにより溶解成分を沈殿させ、これ
を５０μｍ程度の厚さにプレスしたものに対して測
定。）において、無水マレイン酸のカルボニル（Ｃ＝
Ｏ）結合の伸縮にかかるピーク（1780cm^-1）と、アイソ
タクティックポリプロピレンに特有のピークの１つ（84
0 cm^-1）との吸光度の比からグラフト率を算出した。

【００３８】(2) 変性ポリプロピレン（変性ＰＰ(2)
）：ポリプロピレン［メルトフローレート（ＭＦＲ、
２３０℃、2.16kg荷重）１ｇ／１０分］１００重量部に
対し、有機過酸化物（パーヘキシン２５Ｂ）0.05重量
部、下記化学式で表わされる不飽和グリシジル化合物
（ＡＸＥ）［鐘淵化学工業（株）製］

【００３９】

【化５】

【００４０】を３重量部をドライブレンドした後、直径
３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比３０の単軸式押出機を用い、スクリ
ュー回転速度６０rpm 、温度２００℃で溶融混練し、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）３
０ｇ／１０分の変性ポリプロピレンを得た。この変性ポ
リプロピレンのＡＸＥのグラフト率は、2.5 重量％であ
った。なお、グラフト率はＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮に
かかるピーク（1648cm^-1）を基準としたこと以外は、前
記無水マレイン酸の場合と同様にして求めた。

【００４１】(3) 変性ポリエチレン（変性ＰＥ）：高密
度ポリエチレン［メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０
℃、2.16kg荷重）1.0ｇ／１０分、ジエン含量： 0.4ｍ
ｏｌ％］１００重量部に対し、有機過酸化物（パーヘキ
シン２５Ｂ） 0.1重量部、ＡＸＥ２０重量部をドライブ
レンドした後、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比３０の単軸式押
出機を用い、スクリュー回転速度６０rpm 、温度２００
℃で溶融混練し、メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０
℃、2.16kg荷重） 0.7ｇ／１０分の変性ポリエチレンを
得た。この変性ポリプロピレンのＡＸＥグラフト率は、
1.7 重量％であった。

【００４２】不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
されたエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム (1) 変性エチレン−ブテン共重合体（変性ＥＢＲ）：エ
チレン−ブテン共重合体［日本合成ゴム（株）製 EBM2
041P、メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg
荷重） 1.5ｇ／１０分］１００重量部に対し、有機過酸
化物（パーヘキシン２５Ｂ） 0.1重量部、無水マレイン
酸１重量部をドライブレンドした後、直径３０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ比３０の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度
８０rpm 、温度２００℃で溶融混練し、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg荷重）1.5ｇ／１０分
の変性エチレン−ブテン共重合体を得た。この変性の変
性エチレン−ブテン共重合体の無水マレイン酸グラフト
率は 0.5重量％であった。

【００４３】実施例１〜２８および比較例１〜１７ポリエステル（ＰＥＴまたはＰＢＴ）と、ポリオレフィ
ン（ＰＰまたはＨＤＰＥ）と、変性ポリオレフィン（変
性ＰＰ(1) 、変性ＰＰ(2) または変性ＰＥ）、および不
飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたエチレン
−α−オレフィン共重合体ゴム（変性ＥＢＲ）とを第１
表に示す割合で用い、これを直径４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比３
０の二軸式押出機を用い、スクリュー回転速度２００rp
m 、温度２５０℃で溶融混練し、ペレット化した。この
ようにして得られた熱可塑性樹脂組成物のメルトフロー
レート（ＭＦＲ、２５０℃、2.16kg荷重）、表面剥離
性、曲げ弾性率、アイゾット(Izod)衝撃強度、降伏点強
度、破断点伸度および熱変形温度(HDT) を測定した。結
果を第１表に合せて示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) メルトフローレート：２５０℃、2.16ｋｇ荷重で測
定。 (2) 表面剥離性：テストピース表面にカミソリを用いて
１mm×1mm のマス目を１００個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン（株）製）を付着した後はぎ取った。
１００個のマス目のうち、セロハンテープに付着せずテ
ストピース表面に残ったマス目の数を数えた。 (3) 曲げ弾性率（２３℃）：ASTM D790 により測定。 (4) アイゾット(Izod)衝撃強度（２３℃）：ASTM D256
により測定。 (5) 破断点伸度（２３℃）：ASTM D638 により測定。 (6) 降伏点強度（２３℃）：ASTM D638 により測定。 (7) 熱変形温度(HDT) （4.6kg/cm²）：ASTM D648 によ
り測定。

【００５０】第１表から明らかなように、ポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物（比較例５
〜７および１０〜１５）は、ポリエステル（比較例１、
２）およびポリオレフィン（比較例３、４）に比べて、
表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、破断点
伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが劣り、ポ
リエステルとポリオレフィンの相溶性が悪いことが分
る。また、ポリエステルと未変性のポリオレフィンと
に、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを配合した組成
物（比較例８〜９および１６〜１７）は表面剥離性にお
いて若干の改善はみられるものの、その他の物性は依然
として不十分である。これに対して本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、上記比較例に比べて、表面剥離性、曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、破断点伸度、降伏点強度お
よび熱変形温度のすべてが良好であり、特に表面剥離
性、アイゾット衝撃強度および破断点伸度の改善が著し
い。

【００５１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリオレフィンとポリエステルの相溶性
を向上させるために、不飽和グリシジル化合物で変性し
たポリオレフィンおよび不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムを配合してなるものであり、耐衝撃性、耐熱性、機械
的強度、絶縁性に優れるとともに、耐表面剥離性など良
好な表面性を有している。このような本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、各種エンジニアリングプラスチックとし
て、特に自動車の内装および外装部品、家電部品、工業
材料部品、包装材料等用の樹脂組成物として好適であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寺屋竜男埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者藤田祐二埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和グ
リシジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを２重
量％以上含むポリオレフィンと、（ｃ）不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムとを含有し、成分（ａ）および成分
（ｂ）の割合が、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜
９８／２であり、成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）
の合計１００重量部に対して２〜４０重量部であること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１における成分（ｂ）の変性ポリ
オレフィンが、下記一般式【化１】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽和グリシ
ジル化合物で変性されたポリオレフィンである請求項１
に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】請求項１における成分（ｃ）の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性されたエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムが、不飽和ジカルボン酸または
その無水物で変性されたエチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−ブテンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエ
ンゴムから選択される少なくとも１種類のゴムである請
求項１または請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。