JPH0543766A

JPH0543766A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0543766A
Application number: JP22831691A
Authority: JP
Inventors: Koichi Yokoyama; 公一横山; Akira Kobayashi; 明小林; Katsuyuki Yokomizo; 勝行横溝; Eiji Kuchiki; 栄治朽木; Yuji Fujita; 祐二藤田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1991-08-13
Filing date: 1991-08-13
Publication date: 1993-02-23

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体で変性された変性ポリオレフィン
を２重量％以上含有するポリオレフィンと、（ｃ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステルとスチレン系モノマ
ーとの共重合体、あるいは不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルとスチレン系モノマーと他のモノマーとの共
重合体、あるいは不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ルと不飽和カルボン酸又はそのエステルとの共重合体を
含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の割合が重量比で
（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、成分
（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に
対して２〜５０重量部であることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物【効果】ポリエステルとポリオレフィンとの特性を兼
備する力学的特性、表面特性、環境特性を有し、機械的
強度と成形品の剥離性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。より
詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化し、耐衝撃性、機械的強度、表面剥離性などの力学
的特性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、外観などの表面特
性に優れ、自動車の内外装品や電装部品、家電製品、ス
ポーツ用品、家具、事務用品などの成形品用等として好
適な熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。これに対
してポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性に優れ、成形
性、耐水性あるいは耐薬品性などの環境特性が良好であ
るという特長を有する。このため、それぞれに優れた特
長を有するポリエステルとポリオレフィンとを配合する
ことにより、両者の長所を備えた樹脂組成物をつくる試
みが行なわれている。しかし、ポリエステルとポリオレ
フィンは相溶性が悪いために、両者を配合した熱可塑性
樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが低下するとい
う問題がある。そこで、ポリエステルとポリオレフィン
の相溶性を向上させることを目的として、ポリエステル
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体、特に無水マレ
イン酸（ＭＡＨ）等の不飽和ジカルボン酸の無水物で変
性したポリオレフィンを配合して溶融混練することによ
り、ポリエステルとポリオレフィンの相溶分散性を向上
させ、耐衝撃性の向上や吸水による劣化を防止すること
が行なわれている。しかし、この方法では成形品の表面
が剥離しやすく、また機械的強度も不十分であった。従
って、本発明の目的はポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化し、力学的特性、表面特性および耐水性
などの環境特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルとポリオレフィンとに、特定
量の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変
性ポリオレフィンと、不飽和カルボン酸グリシジルエス
テルと他のモノマーとの共重合体を配合させると、ポリ
エステルとポリオレフィンとが良好に相溶化し、力学的
特性、表面特性および環境特性が優れた熱可塑性樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。

【０００４】すなわち、本発明は、（ａ）ポリエステル
と、（ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性さ
れた変性ポリオレフィンを２重量％以上含有するポリオ
レフィンと、（ｃ）不飽和カルボン酸グリシジルエス
テルとスチレン系モノマーとの共重合体、あるいは不
飽和カルボン酸グリシジルエステルとスチレン系モノマ
ーとこれらモノマーと共重合し得る他のモノマーとの共
重合体、あるいは不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ルと不飽和カルボン酸あるいはそのエステルとの共重合
体を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の割合が重量比で
（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、成分
（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に
対して２〜５０重量部であることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

【０００５】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物成分
の（ａ）ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽
和二価アルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂
であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジ
メチロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタ
レート等が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。

【０００６】上記成分（ａ）としてのポリエステルは、
ｏ−クロロフェノール溶媒中において２５℃で測定した
溶液粘度より求めた固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.
8 で、末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量
／kgのものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの
場合、固有粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシ
ル基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成
分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでも
よく、またグリコール成分は、エチレングリコールの他
に５０重量％程度まで他のグリコール、例えば１，４−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。また、ポリ
ブチレンテレフタレートの場合、固有粘度［η］は0.30
〜1.8 で、末端カルボキシル基濃度は１０〜２００ｍ当
量／kgのものが好ましい。この場合もテレフタル酸成分
はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよ
く、またグリコール成分は１，４−ブチレングリコール
の他に５０重量％程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等を含有していてもよい。

【０００７】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（ｂ）成分の一つである未変成ポリオレフィンとは、エ
チレン、およびプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、３−メチルブテン−１、４−メチル−ペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数３以上のα−オレフィンの単独重合体、これら２種以
上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の共重
合体、これらの混合物、エチレンまたは炭素数３以上の
α−オレフィンの主要部と他の不飽和モノマーとのラン
ダム、ブロック、グラフト等の共重合体をいう。これら
ポリオレフィンの中では、エチレンまたはプロピレンの
単独重合体、エチレンとプロピレンの共重合体、エチレ
ンまたはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体
が好ましい。特に好ましいのは、エチレン含有量が２０
重量％以下のエチレン−プロピレン共重合体であり、こ
のようなポリプロピレンは通常0.1 〜２００ｇ／１０分
程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、荷重2.
16kg、２３０℃）を有する。エチレン重合体としては高
圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や低圧法高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、中低圧法エチレン
共重合体として知られている線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）なども用いることができる。

【０００８】また、本発明においては、ポリオレフィン
はオレフィン系エラストマーを４０重量％程度まで含ん
でいてもよい。ここで、オレフィン系エラストマーと
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンの２
種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレフィ
ンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α−オ
レフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具体例
としてはエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレ
ン−ブテンゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を挙げることができる。

【０００９】また、本発明における熱可塑性樹脂組成物
の（ｂ）成分中に２重量％以上含まれる変性ポリオレフ
ィンとは、上述の各種ポリオレフィンを不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性したものである。ここで、変
性剤として使用される不飽和カルボン酸またはその誘導
体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不
飽和モノあるいはジカルボン酸、またはその誘導体、例
えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル
等が挙げられる。誘導体の具体例としては、塩化マレニ
ル、マレイミド、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル等が挙げられる。これら
の中では、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体が好適
であり、特に無水マレイン酸が好ましい。

【００１０】上記変性ポリオレフィンの変性剤の含有量
は原料ポリオレフィンの種類などによって異なり一概に
は言えないが、一般には0.01〜３０重量％程度、好まし
くは0.05〜１０重量％、さらに好ましくは0.3 〜７重量
％である。また変性ポリオレフィンの分子量は数平均分
子量で3,000 〜100,000 程度が好ましい。

【００１１】このような変性剤によって変性される原料
ポリオレフィンとしては先に例示したエチレン、および
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、
オクテン−１、デセン−１等の炭素数３以上のα−オレ
フィンの単独重合体の他、これら２種以上のモノマーの
ランダム、ブロック、グラフト等の共重合体、これらの
混合物、エチレンまたは炭素数３以上のα−オレフィン
の主要部と他の不飽和モノマーとのランダム、ブロッ
ク、グラフト等の共重合体をいう。また、前述のように
オレフィン系エラストマー、すなわちエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１等のα−オレフィンの２種または３種以上の共重
合体ゴム、またはα−オレフィンと他種モノマーとの共
重合体２〜４０重量％を含むものでもよい。これら原料
ポリオレフィンとしては、特にポリプロピレンが好まし
く用いられる。

【００１２】このような変性ポリオレフィンは溶液法ま
たは溶融混練法等の既知の変性法を利用して得ることが
できる。また、市販のものから所望のものを適宜選択使
用してもよい。変性法の具体例として、前記無水マレイ
ン酸によるポリプロピレンの変性例（グラフト重合）を
以下に示す。すなわち、溶融混練法においては、ポリプ
ロピレンと前述した無水マレイン酸、および必要に応じ
て触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等に投
入し、１８０〜３００℃程度の温度に加熱して溶融しな
がら、0.1 〜２０分程度混練して変性ポリプロピレンを
得る。また溶液法の場合には、キシレン等の有機溶剤に
上記の出発物質を溶解し、９０〜２００℃程度の温度で
0.1 〜１００時間撹拌しながら変性を行なう。

【００１３】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジ−ｔ−ブ
チル、過酸化アセチル、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化
ジクミル、過安息香酸、過酢酸、過ピバリン酸ｔ−ブチ
ル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニ
トリル等のジアゾ化合物類等が用いられる。触媒の添加
量は変性用の無水マレイン酸１００重量部に対して0.1
〜１０重量部程度である。なお、上記のグラフト反応時
にフェノール系酸化防止剤を添加することも可能であ
る。

【００１４】こうして得られる変性ポリオレフィンのグ
ラフト率は 0.1〜１０重量％程度であり、１〜1000ｇ／
１０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、
荷重2.16kg、２３０℃）を有する。

【００１５】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（ｃ）成分は、不飽和カルボン酸グリシジルエステルと
他のモノマーとの共重合体、すなわち不飽和カルボン
酸グリシジルエステルとスチレン系モノマーとの共重合
体、不飽和カルボン酸グリシジルエステルとスチレン
系モノマーとこれらモノマーと共重合し得る他のモノマ
ーとの共重合体、または不飽和カルボン酸グリシジル
エステルと不飽和カルボン酸あるいはそのエステルとの
共重合体である。

【００１６】ここで、不飽和カルボン酸グリシジルエス
テルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸
等の不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが挙げられ
る。これらの中では、グリシジルアクリレート（ＧＡ）
およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が特に好ま
しい。

【００１７】スチレン系モノマーとしては、例えばスチ
レン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−
ジビニルベンゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル−α−メチルスチ
レン、ｍ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル−
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−α−メチルスチレ
ンなどが挙げられる。これらは１種または２種以上混合
して用いることができる。これらの中ではスチレンが好
ましく用いられる。

【００１８】不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよ
びスチレン系モノマーと共重合し得る他のモノマーとし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
フマル酸およびマレイン酸、ビニルケトン、無水マレイ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン、マ
レイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ジ
ビニルベンゼン、酸化エチレン、塩化ビニリデン、マレ
イン酸エステル、イソブテン、アルキルビニルエーテ
ル、アネトール、インデン、クマロン、ベンゾフラン、
１，２−ジヒドロナフタリン、アセナフチレン、イソプ
レン、クロロプレン、トリオキサン、１，３−ジオキソ
ラン、プロピレンオキシド、β−プロピオラクトン、ビ
ニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、１−ビ
ニルナフタリン、２−ビニルナフタリン、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン、２，３−ジメチルブタジ
エン、エチレン、プロピレン、アリルトリメチルシラ
ン、３−ブテニルトリメチルシラン、ビニルカルバゾー
ル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、フマルニトリ
ルなどを挙げることができる。また、これらモノマーの
誘導体も使用することができる。これらは単独で、もし
くは２種以上を併用して使用することができる。これら
のモノマーで好ましいのは、アクリロニトリルおよびメ
タクリル酸メチルである。

【００１９】不飽和カルボン酸グリシジルエステルとス
チレン系モノマーとこれらモノマーと共重合し得る他の
モノマーとの比率は、目的に応じて任意に変えることが
できるが、不飽和カルボン酸グリシジルエステルが 0.2
〜８０重量％、スチレン系モノマーが２〜９８重量％、
これらモノマーと共重合し得る他のモノマーが０〜９８
重量％であることが好ましい。

【００２０】不飽和カルボン酸あるいはそのエステルと
しては、例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸エステル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、酢酸ビニルなどを挙げることができる。これらの
中ではアクリル酸メチル、およびメタクリル酸メチルが
好ましく用いられる。不飽和カルボン酸グリシジルエス
テルと不飽和カルボン酸あるいはそのエステルとの比率
は、目的に応じて任意に変えることができるが、不飽和
カルボン酸グリシジルエステルが 0.2〜８０重量％、不
飽和カルボン酸あるいはそのエステル２０〜99.8重量％
であることが好ましい。

【００２１】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（ｃ）成分は、上記の適当なモノマーを周知の適当な方
法、例えばアニオン重合やラジカル重合によって共重合
することができる。ここで用いられる触媒としては特に
限定されず、例えばラジカル重合用触媒として前述のポ
リオレフィンの変性で挙げたものから選択して使用する
ことができる。共重合体としては、ランダム、ブロッ
ク、グラフトのいずれをも使用できる。共重合体中の不
飽和カルボン酸グリシジルエステルの含量は、0.2 〜８
０重量％である。不飽和カルボン酸グリシジルエステル
が0.2 重量％未満であると相溶性が低下し、また８０重
量％を越えると機械物性が低下する。（ｃ）成分の中で
は、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）−スチレン共
重合体、ＧＭＡ−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ＧＭＡ−メタクリル酸メチル共重合体が好ましく用
いられる。このような好ましい共重合体は、市販のもの
を適宜選択して使用することができる。

【００２２】本発明において上記（ａ）成分および
（ｂ）成分の配合割合は、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２
／９８〜９８／２、好ましくは１０／９０〜９０／１０
である。重量比が２／９８未満では剛性、強度が低下
し、また９８／２を超えると耐衝撃性が低下するため、
両者の特性を兼備した熱可塑性樹脂組成物が得られな
い。成分（ｂ）において、未変性ポリオレフィンと変性
ポリオレフィンとの割合は、重量比で９８／２〜０／１
００、好ましくは９０／１０〜０／１００である。本発
明は成分（ｂ）の全量が変性ポリオレフィンである組成
物も包含する。すなわち、成分（ａ）のポリエステルと
成分（ｂ）の変性ポリオレフィンと成分（ｃ）の不飽和
カルボン酸グリシジルエステルと他のモノマーとの共重
合体とからなる組成物は相溶性に優れ、ポリオレフィン
とポリエステルとの特色を兼ね備えており、本発明に含
まれるものである。しかし、成分（ｂ）中の未変性ポリ
オレフィンと変性ポリオレフィンの重量比が９８／２未
満では変性ポリオレフィンが少なすぎ、その配合による
ポリオレフィンとポリエステルの相溶性の改善効果が認
められない。成分（ｃ）の含有量は（ａ）＋（ｂ）の合
計１００重量部に対して２〜５０重量部である。（ｃ）
の重量比が２重量％未満では相溶化が不十分で、成形品
に表面剥離が生じ、５０重量％を超えると機械物性が低
下する。

【００２３】本発明では上記した成分以外にも、熱可塑
性樹脂組成物の強化や改質を目的としてその他の物質、
例えば、ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤
等を添加配合することができる。

【００２４】上記の各成分、すなわち（ａ）ポリエステ
ルと、（ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
された変性ポリオレフィンを２重量％以上含有するポリ
オレフィンと、（ｃ）不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステルとスチレン系モノマーとの共重合体、不飽和カ
ルボン酸グリシジルエステルとスチレン系モノマーとス
チレン系モノマーと共重合し得る他のモノマーとの共重
合体、または不飽和カルボン酸グリシジルエステルと
不飽和カルボン酸あるいはそのエステルとの共重合体と
を、上記の割合で配合混練することにより、ポリエステ
ルとポリオレフィンとが良好に相溶化し、両者の特性を
兼備した本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。

【００２５】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は２３０〜３２０℃、好ましくは２５０
〜２８０℃の範囲である。混練温度が２３０℃未満では
ポリエステルとポリオレフィンの相溶化が不十分であ
り、また３２０℃を越える温度では樹脂本来の特性が損
なわれることがある。

【００２６】各成分の混練順序は特に制限はなく、種々
の順序をとり得るものである。例えば、(i) 成分
（ａ）、成分（ｂ）、および成分（ｃ）とを、前述した
バッチ式混練機、ブラベンダー、あるいは一軸もしくは
二軸押出機等の混練機に同時に投入して一括混練する方
法、(ii)成分（ａ）と、成分（ｂ）とを同時に押出機に
投入した後、バレルの途中から成分（ｃ）を投入して混
練する方法、(iii) 成分（ｂ）と、成分（ｃ）とを押出
機に同時に投入した後、成分（ａ）を途中投入する方
法、(iv)成分（ａ）と成分（ｃ）とを押出機に同時に投
入した後、成分（ｂ）を途中投入する方法等である。

【００２７】

【作用】ポリエステルと、不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性したポリオレフィンを含有するポリオレフ
ィンと、不飽和カルボン酸グリシジルエステルを含む共
重合体を含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物で、ポリ
エステルとポリオレフィンとが良好に相溶化する理由は
必ずしも明らかではないが、成分（ｃ）の共重合体中の
エステル基、グリシジル基あるいはフェニル基との相互
作用を介してポリエステルとポリオレフィンとが相溶化
するものと考えられる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において、原料成分
および添加剤として以下のものを使用した。ポリエステル (1) ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：帝人株式
会社製 C7000N、固有粘度［η］1.05（ｏ−クロロフェ
ノール中、２５℃）。 (2) ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：帝人株式
会社製 TR4550BH、固有粘度［η］0.7 （ｏ−クロロフ
ェノール中、２５℃）。

【００２９】未変性ポリオレフィンポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ(1) ）：東燃化学株
式会社製 J209 、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重） 8.5ｇ／１０分。

【００３０】変性ポリオレフィン (1) 変性ポリプロピレン（変性ＰＰ(1) ）：ポリプロピ
レン［東燃化学株式会社製 Y201 、メルトフローレート
（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）１ｇ／１０分］１０
０重量部に対し、有機過酸化物（日本油脂株式会社製、
パーヘキシン２５Ｂ） 0.1重量部、無水マレイン酸１重
量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２５の単軸式押
出機を用い、スクリュー回転速度２５０rpm 、温度２０
０℃で溶融混練したもの。無水マレイン酸グラフト率：
0.25重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、
2.16kg荷重）１５０ｇ／１０分。

【００３１】(2) 変性ポリプロピレン（変性ＰＰ(2)
）：ポリプロピレン−非共役ジエンランダム共重合体
［メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）１ｇ／１０分、ジエン含量： 1.0ｍｏｌ％］１００
重量部に対し、有機過酸化物（日本油脂株式会社製、パ
ーヘキシン２５Ｂ） 0.1重量部、無水マレイン酸３重量
部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２５の単軸式押出
機を用い、スクリュー回転速度２５０rpm 、温度２００
℃で溶融混練したもの。無水マレイン酸グラフト率：
1.5重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、
2.16kg荷重）５０ｇ／１０分。

【００３２】不飽和カルボン酸グリシジルエステルを含
有する共重合体 (1) ＧＭＡ−スチレン共重合体（ＧＭＡ(1) ）：日本油
脂株式会社製 GS-1505S、ＧＭＡ５重量％、平均分子量
150000。 (2) ＧＭＡ−スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｇ
ＭＡ(2) ）：日本油脂株式会社製 GS-1505SA、ＧＭＡ
５重量％、平均分子量150000。 (3) ＧＭＡ−メタクリル酸メチル共重合体（ＧＭＡ(3)
）：日本油脂株式会社製 CP-50M、エポキシ当量３１
０（ＧＭＡ約４５重量％）、平均分子量10000 。

【００３３】実施例１〜１５、比較例１〜６ポリエステル（ＰＥＴまたはＰＢＴ）と、ポリオレフィ
ン（ＰＰ(1) またはＰＰ(2) ）と、変性ポリオレフィン
（変性ＰＰ(1) または変性ＰＰ(2) ）と、不飽和カルボ
ン酸グリシジルエステルを含有する共重合体（ＧＭＡ
(1) 、ＧＭＡ(2)またはＧＭＡ(3) ）とを第１表に示す
割合で用い、これを直径４５ｍｍの二軸式押出機を用
い、スクリュー回転速度２００rpm 、温度２５０℃で溶
融混練し、ペレット化した。このようにして得られた熱
可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、２５
０℃、2.16kg荷重）、表面剥離特性、引張り強度、曲げ
弾性率、アイゾット衝撃強度および熱変形温度を測定し
た。結果を第１表に合せて示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) メルトフローレート：２５０℃、2.16ｋｇ荷重で測
定。 (2) 表面剥離特性：テストピース表面にカミソリを用い
て１mm×1mm のマス目を１００個つけ、マス目にセロハ
ンテープ（ニチバン株式会社製）を付着した後はぎ取っ
た。１００個のマス目のうち、セロハンテープに付着せ
ずテストピース表面に残ったマス目の数を数えた。 (3) 引張り強度：ASTM D638 （２３℃）により測定。 (4) 曲げ弾性率：ASTM D790 （２３℃）により測定。 (5) アイゾット衝撃強度：ASTM D256 （２３℃）により
測定。 (6) 熱変形温度：ASTM D648 により測定。

【００３８】第１表から明らかなように、本発明の方法
で得られる熱可塑性樹脂組成物は、ＧＭＡ含有共重合体
および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを欠いたポリ
エステルとポリオレフィンのみからなる比較例１〜３お
よび６の組成物および無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ンは使用しＧＭＡ含有共重合体を欠いた比較例４〜５の
組成物に比べ、表面剥離特性、引張り強度、曲げ弾性
率、アイゾット衝撃強度および熱変形温度が良好であ
り、特に表面剥離特性および衝撃強度の改善が著しい。

【００３９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明はポリエス
テルとポリオレフィンの相溶性を向上させるために、不
飽和カルボン酸またはそのエステルで変性したポリオレ
フィンおよび不飽和カルボン酸グリシジルエステルを含
む共重合体を配合した熱可塑性樹脂組成物を提供したも
のである。本発明の樹脂組成物は耐衝撃性、耐熱性、耐
薬品性、機械的強度、絶縁性に優れるとともに、成形品
の剥離性が改善される。このような本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、各種エンジニアリングプラスチックとし
て、特に自動車の内装および外装部品、家電部品、工業
材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材料等
用の樹脂組成物として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者朽木栄治埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者藤田祐二埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性された変性ポリオレフ
ィンを２重量％以上含有するポリオレフィンと、（ｃ）
不飽和カルボン酸グリシジルエステルと他のモノマーと
の共重合体を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の割合が
重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、
成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量
部に対して２〜５０重量部であることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物。
【請求項２】成分（ｂ）が、無水マレイン酸で変性さ
れたポリオレフィンである請求項１に記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項３】成分（ｃ）が不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルとスチレン系モノマーとの共重合体である請
求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】成分（ｃ）が不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルとスチレン系モノマーとこれらモノマーと共
重合し得る他のモノマーとの共重合体である請求項１ま
たは２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】成分（ｃ）が不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルと不飽和カルボン酸あるいはそのエステルと
の共重合体である請求項１または２に記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項６】成分（ｃ）の不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルが、グリシジルアクリレートまたはグリシジ
ルメタクリレートである請求項１または２に記載の熱可
塑性樹脂組成物。