JPS62283145A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性樹脂１組成物に関し、詳細にはポリ
オレフィンとポリアミドの共変性物、ポリアミド、ポリ
オレフィン及びスチレン系ゴムとからなる表面光沢、耐
衝撃性に優れる樹脂組成物に関する。

従来の技術 結晶性ポリオレフィン？代表するポリプロピレンの機械
的強度、耐熱性、染色性等の改良及びポリアミドの吸水
性、その吸水による物性の低下等を改良する目的で、ポ
リプロビレ／とポリアミドをブレンドすることが知られ
ている。

しかしながら、ポリプロビレ／とポリアミドを単に溶融
混練して得られる組成物は、相溶性が劣るために相間剥
ａｔ生じ、表面光沢や力学的物性が低下し、目的とする
優れた特性を有する材料とけならない。このため、ポリ
プロピレンとポリアミド？ブレンドする際に無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンを介在させる方法が提案されて
いる。

しかし、この変性ポリプロピレンを添加スるだけでは耐
衝撃性や表面特性等の物性の改良は十分ではなく、低結
晶性もしくは非品性重合体の不飽和カルボン酸無水物に
よる変性物を配合する提案がなされている。例えば、ポ
リアミド及び結晶性ポリオレフィンと低結晶性もしくは
非品性のエチレン・α−オレフィン共重合体との混合物
の変性物とからなる組成物（特開昭５７−８２４６号公
報）、変性ポリプロピレン、ポリアミド、低結晶性もし
くけ非品性のエチレン・α−オレフィン共重合体変性物
及び無機充填剤とからなる組成物（特開昭６０−５５５
５０号公報）、ポリプロピレン、ポリアミド、及び低結
晶性もしくは非結晶性の変性プロピレン−α−オレフィ
ン共重合体とからなる組成物（特開昭６０−１１０７４
０号公報）等が提案されている。

発明が解決しようとする問題点 従来の組成物は、低結晶性もしくは非結晶性の共重合体
又はその酸変性物を配合することにより、耐衝撃性が改
良されているものの、更に耐衝撃性及び表面光沢が向上
した組成物が要求されている。

本発明は、従来の組成物の問題点を解消し、ポリオレフ
ィン、ポリアミド、変性ポリオレフィン及び低結晶性の
共重合体とからなる組成物の表面光沢及び機械的物性、
特に耐？’ｆＴ　Ｎ性に優れる組成物？提供することを
目的とする。

問題点を解決するだめの手段 本発明は、ポリオレフィンが好ましくは１０〜９５０〜
９５重量部ミドが好ましくは９０〜５重量％とからなる
混合物に、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を反応
させた変性ポリオレフィン（Ａ）　ｓ〜９５重量部、ポ
リアミドの）５〜９５重量部、ポリオレフィン（Ｃ）０
〜９０重量部〔但し、（Ａ）＋（至））＋（Ｃ）＝　１
００重量部〕及びスチレン系ゴム（Ｄ）５〜８０重量部
とからなる耐衝撃性の熱可塑性樹脂組成物と要旨とする
。

本発明におけるポリオレフィンはエチレンモＬ＜Ｈプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４
−メチルペンテン−１などα−オレフィンの凰独重合体
、エチレンとα−オレフィンの共重合体もしくはこれら
α−オレフィンの２種以上の共重合体などの結晶性の重
合体である。ここで共重合体とはランダムまたはブロッ
クの共重合体が含まれる。また、これらの樹脂は２種以
上を併用することができる。

上記のポリオレフィンのうちでは、ポリプロピレン、プ
ロピレンにエチレンもＬ＜Ｈ他のα−オレフィンを共重
合させたランダムまたはブロック共重合体などプロピレ
ンを主成分とする重合体が好ましい。

本発明における変性ポリオレフィン（Ａ）に用いるポリ
アミドとは、酸アミド（−ＣＯＮＨ−）をくり返し単位
にもつ高分子化合物で、重合形式により（１）ラクタム
の開環重合によるもの、（２］アミノカルボン酸の重縮
合によるもの、（３）ジアミンと二塩基酸の重縮合によ
るもの等があげられる。

これらは、ナイロンの一般名をもつもので、例えばナイ
ロン６、ナイロン１２、ナイロン９、ナイロン１１．す
−丁ロン６６、ナイロン６１０等があげられるが、これ
らのうちではナイロン６、ナイロン６６が好ましい。又
、ポリアミドの分子量は特に限定されない７′＋５、通
常は相対粘度（ηｒｅｌ　）　　が１５以上、好ましく
は２．０以上に相当するものが用いられる。

本発明に菱ける変性ポリオレフィン（Ａ）としては、上
記のポリオレフィンとポリアミドの混合物に、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体全、通常１００１〜１０重
量係、好ましくは０１〜５重量係グラフトさせたもので
ある。不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イン
クロト／酸、エンド−ビシクロ〔４２，１］−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸等もしくけこれらの酸無水
物、エステル等があげられる。

ポリオレフィンとポリアミドの混合物に、不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体全グラフトさせる方法としては
、公知の各種方法を採用できる。例えば、ポリオレフイ
／に、不飽和カルボン酸もしくけその誘導体及び有機過
酸化物の反応開始剤を添加して溶融混練する方法、ある
いはポリオレフィンを溶媒に溶解させ、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体及び反応開始剤全添加して反応さ
せる方法などが好ましい。

この場合のポリオレフィンとポリアミドの混合割合は、
１０〜９５重量％が望ましく、より望ましくけ２０〜９
０重金％、及びポリアミド９０〜５？ｔｆｆｉ％が望ま
しく、より望ましくは８０〜１０寅量係である。上記の
混合割合で、ポリオレフィンが１０重ｉ％未満では吸水
率が増大し、このために弾性率等の物性が低下し、また
相溶性も不十分となる。一方、ポリオレフィンが９５重
量％越えるような大量では相溶性が不十分となり物性の
低下？生じるために好ましくない。また、不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体及び反応開始剤の有機過酸化物
の添加量は、ポリオレフィン及びポリアミドの混合物１
００重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体ｃＬ００１〜５重量部及び有機過酸化物［１００１〜
５重量部が望ましい。また、溶融混練け、各成分が溶融
する温度、通常１８０〜３００℃で押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等を用いて行う。かくすることにより
、不飽和カルボン酸無水物を介してポリオレフィンとポ
リアミドがグラフト反応により結合した変性ポリオレフ
ィン（Ａ）が得られる。

本発明におけるポリアミド＠）としては、前記の変性ポ
リオレフィン（Ａ）に用いるポリアミドと同様のものを
用いることができる。又、ポリオレフィン（Ｃ）も、前
記の変性ポリオレフィン（Ａ）に用いるポリオレフィン
と同様のものを用いることができる。

本発明におけるスチレン系ゴム（Ｄ）としては、スチレ
ンとブタジェン、イソプレンなどとのランダムもしくは
ブロックの共重合体で、例えばスチレ／−ブタジェンゴ
ム（ＳＥＲ）　、スチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体ゴム（ＥＢＢ　）　、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＸＳ　）、ＳＢ
Ｓ　ｆｒ：水添したスチレンー二チレンーブチレンース
チレンブロック共重合体ゴム（５ＥＢＥ３　）、Ｓ工Ｓ
の水添物などがあげられる。これらスチレン系ゴムは、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００Ｃ）　１０〜２００
、スチレン含有量５〜８０重量部のものが望ましい。こ
のようなスチレン系ゴムの配合は、耐衝撃性及び表面光
沢を向上させるために有効である。

次に、本発明の組成物の配合割合は、変性ポリオレフィ
ン（Ａ）５〜９５重量部、望ましくは１０〜９０重景部
、置部アミド（Ｄ）５〜９５重量部、望ましくは１０〜
９０重量部、ポリオレフィン（Ｃ）０〜９０重量部、望
ましくは０〜８０重令部及び（Ａ）−ＮＢ）＋（Ｃ）＝
　１ｏ　ｏ重量部に対し、スチレン系ゴム（Ｄ）５〜８
０重量部、望ましくは１０〜６０重量部である。なお、
組成物中のポリオレフィン単位〔（Ａ）成分中のポリオ
レフィン成分及び（Ｃ）成分のポリオレフィンの合計コ
は、１０〜９００〜９０重量部く、より望ましくけ２０
〜８０重ｔ％である。変性ポリオレフィン（Ａ）が５重
量部未満でけ相溶性が改良されず、一方９５重量部を越
える場合は、機械的物性の低下や着色等が発生し易くな
るために好ましくない。又、ポリアミド（Ｂ）が５重量
部未満ではポリアミドによる剛性、耐＠撃性、耐熱性、
ガスバリヤ−性等の改良効果が得られず、一方９５重量
部？越えるとポリアミドの吸湿性、耐薬品性等に対する
改良効果が得られない。又、スチレン系ゴムが５重量部
未満では表面光沢及び耐衝撃性の改良効果が不十分であ
り、一方８０重量部を越えると強度、剛性、耐熱性、表
面硬度等が損われる。又、組成物中のポリオレフィン単
位が１０重量％未満では、ポリオレフィンによる防湿性
、耐薬品性等の改良効果が不十分となシ、一方９０重ｉ
％を越えるとポリアミドによる物性の改良が不十分で好
ましくない。

本発明の組成物の製造は、前記の変性ポリオレフィン（
Ａ）、ポリアミドの）、ポリオレフィン（Ｃ）及びスチ
レン系ゴムの）とを前記の配合割合で均一に混合し、そ
の混合物？溶融混練することＫよって行うことができる
。例えば、前の各成分°を予めヘンシェルミキサー、リ
ボンプレンダー、タンブラーブレンダー等で予備混合し
、この混合物を押出機、バンバリーミキサ−、ロール等
で各成分の溶融する温度、列えば１８０〜３００℃で混
練し、ペレット化あるいは粉砕する方法が望ましい。

本発明の組成物は、熱安定剤、紫外線吸収剤、核剤、帯
電防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、無機充填剤、可塑剤
等を本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。

これら添加剤は、組成物の調製時又は調製後に配合して
４よい。

実施例 次に、実施例をあげて本発明の詳細な説明する。なお、
実施ダ１における部及び壬はすべて重量基準で、試験方
法は次の通りである。

Ｏ）Ｍ　Ｆ　Ｒ：　ＪＩＢ　Ｋ　７２１０　（荷重２．
１６に９９２３０℃）（２）引張強度、引張破断伸び：
　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８（３）曲げ弾性率：　、Ｔ工Ｓ
　Ｋ　７２０５（４１アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ
　Ｄ　２５６　（−３部℃）ノツチ付 （５）光沢度（グロス）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３＜
６）吸水率：試験片を５０℃の温水中に１０時間浸漬し
て、試験片成形時（乾燥状態） と浸漬後の重量差から算出した。

結晶性ホモポリプロピレン（ＭＩＰＲ＝五５？／ｆＯ分
、以下ホモＰＰという）、結晶性プロピレン−エチレン
ブロック共重合体（ＭＦＲ＝ＡＯＰ／１０分、エチレン
含量＝７％％°以下ブロックＰＰという）、ナイロン６
（相対粘度＝２．６０以下Ｎｙ６）及びナイロン６６〔
ＩＣＩ社製、マラニールＡ１２５（商品名）以下Ｎｙ６
６というコとを表−１に示す組合せと割合で配合し、こ
の配合物１００重量部に対し、無水マレイン酸（以下Ｍ
Ａという）又は工／トビシクロ−［２，２，１１−５−
へブテン−４３無水ジカルボン酸（以下ＨＡという）を
α３部および有機過酸化物〔日本油脂社製、パークミル
Ｈ（商品名）以下Ｐ、Ｏという〕α３部とを添加し、予
めヘンシェルミキサーにより常温で混合した後、２軸押
比機に供給し２２Ｑｒ：、にて混練を行いベレット化し
念。得られた変性ポリプロピレン（以下変性ｐｐという
）の酸付加量及びＭＦＲは、変性ホモＰＰが（Ｌ３２憾
、Ｍｌｌ’Ｒ＝９．５Ｐ／１０分、及び変性ブロックＰ
Ｐが１３６係、ＭＦＲ＝ａ２ＳＦ／１０分であった。

組成物の製造 変性ホモＰＰ、変性ブロックＰＰ％Ｎｙ　　６、Ｎｙ６
６、ホモＰＰ、ブロックｐｐ、スチレン−エチレン−ブ
チレンブロック共Ｍ　合体Ｃシｘル化学社製、クレイト
ンＧ１６５７（商品名）、溶液粘１ｆ（２５℃）＝１１
００Ｃｐ８．２０僑トルエン溶液、以下５ＫＢＳという
〕及びスチレン−ブタジェンゴム〔日本合成ゴム社製、
　ＪＳＲ１１７７８Ｎ　（商品名）、ムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００ｃ　）＝４６．以下ＳＢＲという〕とを
表−１に示す組合せと割合で配合し、予めヘンシェルミ
キサーにより常温で混合した後、２軸押比機に供給し２
５０℃にて混線を行いベレット化した。

得られた１組成物から射出成形により試験片を成形して
物性を測定し、その結果を表−１に示した。

なお、比較のためにスチレン系ゴムを含まない場合（比
較例１）、スチレン系ゴムに代すエチレンープロピレン
ゴム（エチレン含量＝７０憾、ムーニー粘度ＭＬ１＋４
（１００℃）＝７０、ＭＦＲ＝１６　？　／　１０分、
以下ＥＰＲという）を用いた場合（比較列２．７）、変
性ＰＰ（Ａ）が組成物中に５壬未膚の場合（比較列３，
６）、変性ｐ　Ｐ　（Ａ）中にポリアミドを含まない場
合（比較例４）及び組成物中にポリアミド（Ｅ）　を含
まない場合（比較例５）についても同様に組成物を製造
し、得られた組成物の物性を表−１に併記した。結果か
ら明らかなようにこれらの組成物は、力学物性、特に衝
撃強度及び表面光沢が劣るものである。

発明の効果 本発明の組成物は、従来のものべ比べてポリオレフィン
とポリアミドの相溶性の向上したもので１機械的物性、
特に耐衝撃性及び表面光沢に優れるものである。又、吸
水性も低く成形性も良好なものである。

本発明の組成物は、上記のような特性によシ、各種の工
業用樹脂材料、特に耐衝撃性の要求される自動車用品、
家電用部品等に好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィンとポリアミドの混合物に、不飽和カルボ
   ン酸もしくはその誘導体を反応させた変性ポリオレフィ
   ン（Ａ）５〜９５重量部、ポリアミド（Ｂ）５〜９５重
   量部、ポリオレフィン（Ｃ）０〜９０重量部〔但し、（
   Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部〕及びスチレン系
   ゴム（Ｄ）５〜８０重量部とからなる熱可塑性樹脂組成
   物。