JPH04198362A

JPH04198362A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04198362A
Application number: JP32820590A
Authority: JP
Inventors: Koji Kinoshita; 幸治木下; Manabu Takeuchi; 学竹内
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1990-11-27
Filing date: 1990-11-27
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JP2794943B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂からな
る熱可塑性樹脂組成物で特に塗装性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）一般に
ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂はポリプロピレン
樹脂を変性させることで良好に相溶することが特公昭５
０−７６３６号等で報告されているが、その組成物の塗
装性は非極性のポリプロピレン樹脂がブレンドされてい
るために一部相溶性不良ポリプロピレンが成形品表層に
析出し、焼付塗装前にトリクロロエチレンで表層部を処
理したりあるいはプライマー処理する必要が生じる。

このことは脱脂さえ行えば容易に焼付塗装ができるポリ
アミド樹脂の特長を失うことを意味し、ポリアミド樹脂
にポリプロピレン樹脂を適量ブレンドすれば得られる特
長（低比重、低吸水、耐塩化カルシウム性向上等）の価
値を大幅に下げてしまうことになゐ。

本発明はボッアミドとポリプロピレンとからなる熱可塑
性樹脂組成物において、ポリアミド樹脂なみの塗装性、
機械的強度、耐熱性を保持しつつポリアミドの吸湿によ
る物性低下や寸法変化などが改良された組成物を提供す
ることを目的とするものである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結
果、特定のポリプロピレンを変性することで、塗装性、
剛性、耐熱性等を保持しつつ、耐塩化カルシウム性、耐
衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明
に至った。

すなわち、本発明は、（ａＪポリアミド樹脂、（ｂ）結晶性ポリプロピレン樹脂および（ｃ）結晶性ポ
リプロピレン樹脂１００重量部に対して不飽和カルボン
酸またはその誘導体０．０５〜２．０重量部グラフト共
重合して得られる変性ポリプロピレン樹脂を含有する組成物であって、組成物中（ｍｌ／　（（ｂ
ｌ＋（ｃ）〕　＝８０／　２０〜５５／４５（重量比）
（ｂ）／（ｃｌ＝　９０　／　１０〜Ｏ／　１００であ
り、かつ（ｂ）成分と（ｃ）成分とのブレンド物の２３
０℃、２１６０．９におけるメルトフローレートが２〜
５０ｇ７１０分であることを特徴とするポリアミド樹脂
組成物である。

本発明において用いられる（ａ）ポリアミド樹脂として
は、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミン、２・２φ４−または２・４・
４−トリメチルへキサメチレンジアミン、１・３−また
は１・４−ビス（７ミノメチＡ／）シクロへ午サン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ
−キシリレンジアミンのような脂肪族、脂環族、芳香族
等のジアミンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸のような脂肪族、脂環族、芳香族等のジカルボン酸
とから製造されるポリアミド樹脂、６−７ミノカプロン
酸、ｇ−７ミノウンデカン酸、１２−７ミ／ドデカン酸
のようなアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹
脂、Ｃ−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのような
ラクタムから製造されるポリアミド樹脂およびこれらの
成分からなる共重合ポリアミド樹脂、これらポリアミド
樹脂の混合物等が例示されるが、これに限定されるもの
ではない。具体的にはポリカブラミド（ナイロン６）、
ポリドデカノアミド（ナイロン１２）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６・６）、ポリへキシリレン
アジパミド（ナイロン６・９）、ポリへキサメチレンジ
アミン（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カノアミド（ナイロン６・１２人ポリキシリレンアジパ
ミド、ポリへキサメチレンテレフタラミド、ポリフエニ
レンフタラミド、ナイロン６／６・６、ポリ（キシリレ
ンアジパミド／へキサメチレンアジパミド）等が挙げら
れる。ポリアミド樹脂は融点が２００℃以上のものが好
ましい。また、分子量も特に制限はなく、通常相対粘度
（ＪＩＳ　Ｋ　６８１０−１９７０に準じ９８％硫酸中
で測定）が１．８以上のポリアミド樹脂が用いられるが
、物性から２，２以上のものが特に好ましい。ポリアミ
ド樹脂は成形性を損わない範囲で分岐剤を共重合したも
のも成形品によっては使用することができる。特に好ま
しいポリアミドは９６％硫酸中１％溶液で測定した相対
粘度が２．２〜３．５のものである。

また、本発明において（ｂｌ成分および（ｃｌ成分の調
整に用いられるポリプロピレン樹脂とシテは、アイソタ
クチック、アタクチック等いずれも使用することができ
るが、アイソタクチックが好ましい。特に（ｂ）成分の
場合固有粘度（テトラリン１３５℃）が１，２〜３，０
、また（ｃ）成分の場合同固有粘度が２．０〜３．０の
結晶性ポリプロピレン樹脂が好ましい。また、ホモポリ
マー以外にプロピレン成分を８０モル％以上含む他のオ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体も使用す
ることができる。ポリプロピレン樹脂はＡＳＴＭ　　Ｄ
　−１２３８−６２Ｔ　（２３０℃荷重２１６０．９）
で求めたメルトフローレートが（ｂ）成分は０．２〜２
５．９／１０分、（ｃ）成分の調整用には０，２〜３．
ＯＩＩ／１０分が好ましい。

（ｃ）成分である変性ポリプロピレンｔｅｌを得るため
ポリプロピレン樹脂と変性（グラフト共重合）させる変
性剤は、不飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれ、
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチル
テトラヒドロフタル酸、エンド−ビシクロ（２゜２．１
）ヘプト−５−工ン−２，３−ジカルボン酸（ナジック
酸）、メチル−エンドシス−ビシクロ（２，２，１）ヘ
プト−５−エン−２゜３−ジカルボン酸（メチルナジッ
ク酸）等が例示できる。不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、上記の酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水
物、エステル等の反応性誘導体が挙げられる。

具体的ニは、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が例示できる。

これらの中で、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボ
ン酸無水物が好適に用いられる。特に、マレイン酸、ナ
ジック酸、又はこれらの酸無水物が好適である。

これらの変性剤は、ボップロピレン樹脂１００重量部に
対して０．０５〜２．０重量部の範囲で用いられる。

ポリプロピレン樹脂に変性剤を反応させる（グラフト共
重合する）方法は、特に限定さｒないが、得られる変性
ポリプロピレン樹脂中にゲルなどの好ましくない成分が
含まれないようにすることが望ましい。また、流動性が
低下すると加工性が悪くなるので望ましくない。具体的
には、例えば、上記ポリプロピレン樹脂、変性剤、及び
ラジカル発生剤を配合し、溶融混練することによりグラ
フト反応が起こり、変性ポリプロピレン樹脂が得られる
。ラジカル発生剤としては、公知の有機過酸化物又はジ
アゾ化合物が用いられ得る。具体的には、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオ午サイド、ジーし一ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等を例示することができる。ラジカル発生剤の使
用量は、ポリプロピレン樹脂に対して０．０２重量％以
上、好ましくは０．０２〜０．５重量％である。

本発明の組成物にはさらに他の補強剤、添加剤等が含有
され得る。補強剤としては無機補強剤や繊維状補強剤等
が用いられ、その主なものとしてはガラス繊維、ガラス
ピーズ、炭素繊維、アラミド繊維、タルク、ワラストナ
イト、マイカ、シリカ、クレー、炭酸カルシウム等があ
り単独あるいは複合系で使用される。かかる補強剤は（
１）、（ｂ）　ｋよび忙）成分の合計１００重量部に対
し０〜１２０重量部の割合で用いうる。

また添加剤としては、衝撃改良剤、熱老化防止剤、紫外
線吸収剤、他の各種助剤が挙げられる。

通常（ｍｌポリアミド樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂
と（ｅ）変性ポリプロピレン樹脂とは加熱下で混合され
、上記補強剤及び添加助剤は混合の初期段階、途中の段
階、或いは最終段階のいずれに詣いても添加されるが特
に補強剤についてはその添加量が（（ａ）　＋　（ｂ）
十忙）〕＝１００重量部に対して、１０重量部を越える
場合は（ａ）、（ｂ）、（ｅ）の各ポリマーを溶融させ
、ブレンドした後に添加することが望しい。

上記混合は、従来の公知の装置を用いることができる。

例えば、攪拌翼付き反応装置、−軸或いは二軸スクリュ
ー押出様、パンバリーミキサー、ニーダ−ミキシングロ
ール等の混線装置を、単独或いは組み合わせて使用する
ことができる。加熱混合の温度は、ポリアミド樹脂（ｍ
ｌ、ポリプロピレン樹脂（ｂ）および変性ポリプロピレ
ン樹脂（ｃ）の融点以上とすることが好ましい。

なあ上記成分（ａ）、（ｂ）および（ｅ）の混合割合は
次式、（ａ）／　（（ｂ）＋（ｃ）〕　＝８０／２０〜５５／
４５　（！４１比）（ｂ）／（ｃ）＝　９０　／　１ｏ
〜０／１００を満足するようにし、かつ（ｂ）成分と（
ｃ）成分とのブレンド物の２３０℃、２１６０．９にお
けるメルトフローレートが２〜５０　ｇ／　１０　ｗｉ
ｎ、好ましくは２〜２０，９７ｍ１ｎ、さらに好ましく
は２〜１５Ｎ／ｗｉｎであるようにする。

（実施例）以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はこれにより限定されるものではない。

本実施例ではポリアミド樹脂としては相対粘度２．５３
（９８％硫酸中、ＩＪｉ’／ｍｏＪ、２５℃）のナイロ
ン６及び相対粘度２．７３のナイロン６６を用いた。ポ
リプロピレン樹脂としては（住人化学、住人ノープレン
Ｙ　１０１）ＭＩ＝１２　（ｇ／１０分）及び（住人ノ
ーブレンＤ５０１）ＭＩ＝０．４１／ｌ　ｏ分）を使用
した。また、実施例中における試験片の評価は下記の試
験方法によった。

（１）曲げ強度　　　　　　　　ＡＳＴＭＤ−７９０（
２）曲げ弾性率　　　　　　　　　　“（４）荷重たわ
み温度　　　　　ＡＳＴＭＤ−６，４８（ＡＩ変性ポリ
プロピレン樹脂（ｅ）の調製ポリプロピレン樹脂１００
重量％に表１に示す量の無水マレイン酸及びジクミｖパ
ーオ午サイドを添加し、均一に混合した後、池貝製３０
認φ二軸押出機に供給し、シリンダー温度１５０℃〜２
２０℃で無水マレイン酸変性反応を行い変性ポリプロピ
レン樹脂を得た。

（Ｂ）本発明樹脂組成物の調製および評価上記（ａＩ）
ポリアミド樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂及び（ｃ）
変性ポリプロピレン樹脂及び補強剤を表２及び表３に示
す比率で３０諺φ二軸押出機を用いてブレンドしベレッ
トを製造した。そのときのシリンダー温度はナイロン６
を使用する場合は２６５℃、ナイロン６６の場合は２９
０℃である。得られたベレットは７０℃にて１６時間真
空乾燥した。このベレットをシリンダー温度２６５℃（
６ＮＹ）　、２９０℃（６６ＮＹ）、金型温度８０℃に
調整された射出成形機により、テストピースを成形した
。得られた成形品の物性を評価し、その結果を表３およ
び４に示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）ポリアミド樹脂（ｂ）結晶性ポリプロピレン樹脂および（ｃ）結晶性ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
不飽和カルボン酸またはその誘導体０．０５〜２．０重
量部グラフト共重合して得られる変性ポリプロピレン樹
脂を含有する組成物であつて、組成物中（ａ）／〔（ｂ）
＋（ｃ）〕＝８０／２０〜５５／４５（重量比）、（ｂ
）／（ｃ）＝９０／１０〜０／１００であり、かつ（ｂ
）成分と（ｃ）成分とのブレンド物の２３０℃、２１６
０ｇにおけるメルトフローレートが２〜５０ｇ／１０分
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。