JPS6053550A - 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 - Google Patents
無機充填剤配合ポリプロピレン組成物Info
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- JPS6053550A JPS6053550A JP16208683A JP16208683A JPS6053550A JP S6053550 A JPS6053550 A JP S6053550A JP 16208683 A JP16208683 A JP 16208683A JP 16208683 A JP16208683 A JP 16208683A JP S6053550 A JPS6053550 A JP S6053550A
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- Japan
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- modified
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- ethylene
- inorganic filler
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無機充填剤配合ポリプロピレン組成物に関する
。更に詳しくは、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無
機充填剤配合ポリプロピレン組成物に関する。
。更に詳しくは、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無
機充填剤配合ポリプロピレン組成物に関する。
無機充填剤配合ポリプロピレン、なかでもガラス繊維強
化ポリプロピレン(以下FR−PPと呼ぶことがある)
は、通常の結晶性ポリプロピレンにて比べて、耐熱性、
剛性等に優れるので、エンジニアリングプラスチックス
として、工業用部品、電気器具部品、自動車部品あるい
はスポーツ、レジャー用用具に成形加工して用いられて
いる。しかしながらガラス繊維強化エンジニアリングプ
ラスチックス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリカ
ーボネート等に比べて、耐衝撃性が低し1ので、とくに
耐衝撃性が必要とされる分野には、あまり使用されない
のが現状であった。
化ポリプロピレン(以下FR−PPと呼ぶことがある)
は、通常の結晶性ポリプロピレンにて比べて、耐熱性、
剛性等に優れるので、エンジニアリングプラスチックス
として、工業用部品、電気器具部品、自動車部品あるい
はスポーツ、レジャー用用具に成形加工して用いられて
いる。しかしながらガラス繊維強化エンジニアリングプ
ラスチックス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリカ
ーボネート等に比べて、耐衝撃性が低し1ので、とくに
耐衝撃性が必要とされる分野には、あまり使用されない
のが現状であった。
一方、FR−PPにナイロンを混合することにより諸物
性を改良することが試みられても)る[高化、観、64
1 (1973) ]が、ポリプロピレンーナイロン−
ガラス繊維系の組成物に、ポリプロピレンとナイロンと
の親和性を改良するために無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンを添加しても耐1ルi撃性の改良効果はなく、む
しろ低下する。ことが報告されている。
性を改良することが試みられても)る[高化、観、64
1 (1973) ]が、ポリプロピレンーナイロン−
ガラス繊維系の組成物に、ポリプロピレンとナイロンと
の親和性を改良するために無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンを添加しても耐1ルi撃性の改良効果はなく、む
しろ低下する。ことが報告されている。
またポリプロピレンの耐1廚撃性を改良する方法として
従来より低結晶性あるいは非晶性のエチレン・プロピレ
ン共重合体もしくはポリイソブチレン等のエラストマー
を添加しても耐衝撃性の改良効果は不十分であり、それ
にも況して剛性の低下が大きい。
従来より低結晶性あるいは非晶性のエチレン・プロピレ
ン共重合体もしくはポリイソブチレン等のエラストマー
を添加しても耐衝撃性の改良効果は不十分であり、それ
にも況して剛性の低下が大きい。
かかる状況に鑑み、本発明者は、剛性、耐熱性及び耐衝
撃性に優れた無機充填剤配合ポリプロピレン組成物を得
ることを目的として種々検討した結果、ポリプロピレン
とポリアミドからなる組成物に特定の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体、変性ポリプロピレン及び無機充
填剤を添加した組成物が上記目的を達成することが分か
り本発明を完成するに至った。
撃性に優れた無機充填剤配合ポリプロピレン組成物を得
ることを目的として種々検討した結果、ポリプロピレン
とポリアミドからなる組成物に特定の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体、変性ポリプロピレン及び無機充
填剤を添加した組成物が上記目的を達成することが分か
り本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一部もしくは全部が不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.001ないし10重量%グラフト変性した変性プロ
ピレン重合体(A):95ないし5重量部及びポリアミ
ド(B):5ないし95重量部(但しくA)+ (B)
−100重量部)に、X線による結晶化度0ないし5
0重量%、及びエチレン含有量50ないし93モル%の
エチレン・α−オレフィン共重合体(G)に、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを0.01ないし5重量%グラフト変性した変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体(C):1ないし80重
量部、及び 無機充填剤(D)F5ないし150重量部を配合してな
る、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無機充填剤配合
ポリプロピレン組成物を提供するものである。
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.001ないし10重量%グラフト変性した変性プロ
ピレン重合体(A):95ないし5重量部及びポリアミ
ド(B):5ないし95重量部(但しくA)+ (B)
−100重量部)に、X線による結晶化度0ないし5
0重量%、及びエチレン含有量50ないし93モル%の
エチレン・α−オレフィン共重合体(G)に、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを0.01ないし5重量%グラフト変性した変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体(C):1ないし80重
量部、及び 無機充填剤(D)F5ないし150重量部を配合してな
る、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無機充填剤配合
ポリプロピレン組成物を提供するものである。
本発明に用いる変性プロピレン重合体(A)の原料とな
るプロピレン重合体(F)は、結晶性のものであり1.
好ましくは密度が0.89ないし0.93g/cd、メ
ルトフローレート(MFR:ASTMD I238、L
)が0.01ないし50g/10n+inのものであり
、プロピレンの単独重合体もしくはプl:Iピレンと少
量のエチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン
、1−ヘキセン等のα−オレフィンとのブロックあるい
はランダム共重合体である。
るプロピレン重合体(F)は、結晶性のものであり1.
好ましくは密度が0.89ないし0.93g/cd、メ
ルトフローレート(MFR:ASTMD I238、L
)が0.01ないし50g/10n+inのものであり
、プロピレンの単独重合体もしくはプl:Iピレンと少
量のエチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン
、1−ヘキセン等のα−オレフィンとのブロックあるい
はランダム共重合体である。
本発明に用いられる変性プロピレン重合体(A)は、前
記プロピレン重合体(F)に、不飽和カルボン酸または
その誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.001
ないし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%グ
ラフト変性した重合体である。
記プロピレン重合体(F)に、不飽和カルボン酸または
その誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.001
ないし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%グ
ラフト変性した重合体である。
グラフトモノマーのグラフト量がO,0O1H71’u
%未満では組成物の外観、及び引張強度、ロックウェル
表面硬度等の機械的強度を損う。一方、グラフト量が1
0重量%を越えると、該グラフト変性物の架橋度が増大
して組成物の耐衝撃性を改良する効果が低下する。
%未満では組成物の外観、及び引張強度、ロックウェル
表面硬度等の機械的強度を損う。一方、グラフト量が1
0重量%を越えると、該グラフト変性物の架橋度が増大
して組成物の耐衝撃性を改良する効果が低下する。
本発明で用いる変性プロピレン重合体(Δ)は、全体が
上記のグラフト変性をされていてもよいし、未変性プロ
ピレン重合体とグラフト変性プロピレン重合体との混合
物であってもよい。この場合混合物全体のグラフト量が
上記範囲にあることを要す。
上記のグラフト変性をされていてもよいし、未変性プロ
ピレン重合体とグラフト変性プロピレン重合体との混合
物であってもよい。この場合混合物全体のグラフト量が
上記範囲にあることを要す。
本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2.2.4−または2,4.4−トリメチルへキサ
メチレンジアミン、1.3−または1,4−ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシクロへ
キシルメタン)、m−またはp−キシリレンジアミン等
の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、
スヘリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族、芳
香族等のジカルボン酸との重縮合によってiMられるポ
リアミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデ
カン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポ
リアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等
のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれらの成
分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合
物等が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナイ
ロン12、す・イロン6/66、ナイロン66/610
、ナイロン6/11等が挙げられる。これらの中では
、融点、剛性等が優れ、変性プロピレン共重合体(A)
に対する改質効果の大きいナイロン6、ナイロン6Gが
好ましい。
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2.2.4−または2,4.4−トリメチルへキサ
メチレンジアミン、1.3−または1,4−ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシクロへ
キシルメタン)、m−またはp−キシリレンジアミン等
の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、
スヘリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族、芳
香族等のジカルボン酸との重縮合によってiMられるポ
リアミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデ
カン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポ
リアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等
のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれらの成
分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合
物等が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナイ
ロン12、す・イロン6/66、ナイロン66/610
、ナイロン6/11等が挙げられる。これらの中では
、融点、剛性等が優れ、変性プロピレン共重合体(A)
に対する改質効果の大きいナイロン6、ナイロン6Gが
好ましい。
また分子量もとくに限定はされないが、通常相対粘度η
r (J I S K 6810.98%硫酸中で測定
)が0.5以上のポリアミドが用いられるが、中でも2
.0以上のものが好ましい。
r (J I S K 6810.98%硫酸中で測定
)が0.5以上のポリアミドが用いられるが、中でも2
.0以上のものが好ましい。
本発明に用いる変性エチレン・α−オレフィン共重合体
(C)は、X線による結晶化度が0ないし50%、好ま
しくはOないし30%及びエチレン含有量が50ないし
93モル%、好ましくは70ないし90モル%のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体(G)に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0
.01ないし5重量%、好ましくは0.1ないし1.0
重量%グラフト変性した共重合体である。エチレン・α
−オレフィン共重合体(G)の結晶化度が50%及びエ
チレン含有量が93モル%を越えるものをグラフト変性
した共重合体を用いてもプロピレン重合体組成物の耐衝
撃性はほとんど改良されない。また該エチレン・α−オ
レフィン共重合体(G)は通常メルトフローレー) (
MFR: ASTM D 1238.L)が0.05な
いし50g/10m1n 、更には0.5ないし20g
/10m1nの範囲のものが好ましい。MFRが上記範
囲外の共重合体を用いた場合は、該共重合体から得られ
た変性エチレン・α−オレフィン共重合体(C)と前記
変性プロピレン共重合体(A)及びポリアミド(B)と
の溶融粘度差が大きくなる傾向にあり、分散効果が充分
とはいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。
(C)は、X線による結晶化度が0ないし50%、好ま
しくはOないし30%及びエチレン含有量が50ないし
93モル%、好ましくは70ないし90モル%のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体(G)に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0
.01ないし5重量%、好ましくは0.1ないし1.0
重量%グラフト変性した共重合体である。エチレン・α
−オレフィン共重合体(G)の結晶化度が50%及びエ
チレン含有量が93モル%を越えるものをグラフト変性
した共重合体を用いてもプロピレン重合体組成物の耐衝
撃性はほとんど改良されない。また該エチレン・α−オ
レフィン共重合体(G)は通常メルトフローレー) (
MFR: ASTM D 1238.L)が0.05な
いし50g/10m1n 、更には0.5ないし20g
/10m1nの範囲のものが好ましい。MFRが上記範
囲外の共重合体を用いた場合は、該共重合体から得られ
た変性エチレン・α−オレフィン共重合体(C)と前記
変性プロピレン共重合体(A)及びポリアミド(B)と
の溶融粘度差が大きくなる傾向にあり、分散効果が充分
とはいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。
該エチレン−α−オレフィン共重合体(G)を構成する
α−オレフィン成分単位としては、炭素数3以上、とく
に3ないし18程度のα−オレフィンであり、プロピレ
ン、l−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、■−デセンなどを例示することができ、これらの
1種または2種以上の混合物である。該エチレン−α−
オレフィン共重合体は通常エチレン成分とα−オレフィ
ンとの共重合体であるが、場合によってはlf&Q、た
とえば0.5モル%以下の範囲でジエン成分を含有して
いても差しつかえない。
α−オレフィン成分単位としては、炭素数3以上、とく
に3ないし18程度のα−オレフィンであり、プロピレ
ン、l−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、■−デセンなどを例示することができ、これらの
1種または2種以上の混合物である。該エチレン−α−
オレフィン共重合体は通常エチレン成分とα−オレフィ
ンとの共重合体であるが、場合によってはlf&Q、た
とえば0.5モル%以下の範囲でジエン成分を含有して
いても差しつかえない。
不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル
酸、フマール酸、テトラヒトIIソタル酸、イクコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジッ
ク酸■(エン]′シスービシクl:IC2,2,1)へ
プI・−5−エン−2,3−ジカルボン酸)など不飽和
カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、ア
ミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体
的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、
無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレエートなどが例示される。これらの中では
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり
、とくにマレイン酸、ナジック凸Pまたはこれらの酸無
水物が好適である。
酸、フマール酸、テトラヒトIIソタル酸、イクコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジッ
ク酸■(エン]′シスービシクl:IC2,2,1)へ
プI・−5−エン−2,3−ジカルボン酸)など不飽和
カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、ア
ミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体
的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、
無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレエートなどが例示される。これらの中では
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり
、とくにマレイン酸、ナジック凸Pまたはこれらの酸無
水物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをエチレン・α−オレフィン共重合体(G
)またはプロピレン重合体(F)にグラフト共重合して
前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体またはプロ
ピレン重合体(F)を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえば、エチレン・α
−オレフィン共重合体(G)またはプロピレン重合体(
F)を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれ
の場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用
割合はエチレン・α−オレフィン共重合体(G)または
プロピレン重合体(F) ’100重量部に対して通常
0.001ないし20重量部の範囲である。
フトモノマーをエチレン・α−オレフィン共重合体(G
)またはプロピレン重合体(F)にグラフト共重合して
前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体またはプロ
ピレン重合体(F)を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえば、エチレン・α
−オレフィン共重合体(G)またはプロピレン重合体(
F)を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれ
の場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用
割合はエチレン・α−オレフィン共重合体(G)または
プロピレン重合体(F) ’100重量部に対して通常
0.001ないし20重量部の範囲である。
ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエ
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーte
r t−ブチルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,
5,−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3,
1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド ル−2.5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2.5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベン
ゾエート、ter t−ブチルペルフェニルアセテ−1
・、ter L−ブチルペルイソブチレート、ter
t−ブチルペルー sec−オクトエート、ter t
−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよび
Ler t−ブチルペルジエチルアセテート、その化ア
ブ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチ
ル′rゾイソプチレ−1・がある。これらのうしではジ
クミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオキ
シド、2、5−ジメチル−2,5−ジ( ter t−
ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2.5−ジメチル−
2.5−ジ(Lp.rL−ブチルペルオキシ)ヘキサン
、1.4−ビス(LerL−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーte
r t−ブチルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,
5,−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3,
1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド ル−2.5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2.5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベン
ゾエート、ter t−ブチルペルフェニルアセテ−1
・、ter L−ブチルペルイソブチレート、ter
t−ブチルペルー sec−オクトエート、ter t
−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよび
Ler t−ブチルペルジエチルアセテート、その化ア
ブ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチ
ル′rゾイソプチレ−1・がある。これらのうしではジ
クミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオキ
シド、2、5−ジメチル−2,5−ジ( ter t−
ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2.5−ジメチル−
2.5−ジ(Lp.rL−ブチルペルオキシ)ヘキサン
、1.4−ビス(LerL−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。
本発明における無機充填剤(D)とは、粉末状充填剤、
例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、
亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物などのような
水和金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムな
どのような炭酸塩;タルク、クレー、ベントナイト、ア
タパルジャイトなどのようなケイ酸塩;ホウ酸バリウム
、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アルミニウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸塩;石
コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれらの2種
以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス
繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、
金属硬化物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガラスバル
ーン、シラスバルーン等の球状物、ガラスII5)末、
ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができる。ま
た無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニルト
リエトキシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、2−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等で
処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とくに
ガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、
亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物などのような
水和金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムな
どのような炭酸塩;タルク、クレー、ベントナイト、ア
タパルジャイトなどのようなケイ酸塩;ホウ酸バリウム
、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アルミニウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸塩;石
コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれらの2種
以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス
繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、
金属硬化物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガラスバル
ーン、シラスバルーン等の球状物、ガラスII5)末、
ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができる。ま
た無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニルト
リエトキシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、2−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等で
処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とくに
ガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物は、前述
の変性プロピレン重合体(八)が95ないし5重量部、
好ましくは90ないし40重量部、及びポリアミド(−
B)が5ないし95重量部、好ましくは10ないし60
重量部(但しくA) + (B) −100重量部)に
、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(C)が1な
いし80重量部、好ましくは10ないし40重量部、及
び無機充填剤(G)が5ないし150重量部、好ましく
は10ないし100重量部とから構成される。変性プロ
ピレン重合体(八)が5重量部未満では変性プロピレン
重合体(Δ)を配合した効果が出ず、湿度による物性変
化が顕著となり、一方95重量部を越えるとポリアミド
(B)による耐熱性、剛性、塗装性、耐油性等が改良さ
れない。変性エチレン ・α〜オレフィン共重合体(C)が1重量部未満では組
成物の耐i」撃性が改良されず、80重量部を越えると
、組成物の剛性、耐熱性、耐油性、表面硬度等の低下が
大きい。無機充填剤(G)が5重量部未満では組成物の
剛性、耐熱性等が改良されず、150重量部を越えると
、組成物の溶融流動性及び外観が劣る等の欠点が顕著に
なる。
の変性プロピレン重合体(八)が95ないし5重量部、
好ましくは90ないし40重量部、及びポリアミド(−
B)が5ないし95重量部、好ましくは10ないし60
重量部(但しくA) + (B) −100重量部)に
、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(C)が1な
いし80重量部、好ましくは10ないし40重量部、及
び無機充填剤(G)が5ないし150重量部、好ましく
は10ないし100重量部とから構成される。変性プロ
ピレン重合体(八)が5重量部未満では変性プロピレン
重合体(Δ)を配合した効果が出ず、湿度による物性変
化が顕著となり、一方95重量部を越えるとポリアミド
(B)による耐熱性、剛性、塗装性、耐油性等が改良さ
れない。変性エチレン ・α〜オレフィン共重合体(C)が1重量部未満では組
成物の耐i」撃性が改良されず、80重量部を越えると
、組成物の剛性、耐熱性、耐油性、表面硬度等の低下が
大きい。無機充填剤(G)が5重量部未満では組成物の
剛性、耐熱性等が改良されず、150重量部を越えると
、組成物の溶融流動性及び外観が劣る等の欠点が顕著に
なる。
本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物を得るに
は、前記変性プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B
)、変性エチレン・α−オレフィン重合体(C)、及び
無機充填剤(G)を前記範囲で種々公知の方法、例えば
ヘンシェルミキサー、■ーブレンダー、リボンプレンダ
ー、タンブラーブレンダー等で混合後、−軸押出機、二
軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練
し、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる
。
は、前記変性プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B
)、変性エチレン・α−オレフィン重合体(C)、及び
無機充填剤(G)を前記範囲で種々公知の方法、例えば
ヘンシェルミキサー、■ーブレンダー、リボンプレンダ
ー、タンブラーブレンダー等で混合後、−軸押出機、二
軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練
し、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる
。
本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料等と本発
明の目的を損なわない範囲で配合しておいてもよい。
止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料等と本発
明の目的を損なわない範囲で配合しておいてもよい。
本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物の特徴は
、プロピレン重合体中へのポリアミドの分散及び無機充
填剤との馴染みを改良するために、前記した特定の変性
エチレン・α−オレフィン共重合体及び変性プロピレン
重合体を添加することにより、ポリアミドおよび無機充
填剤によるプロピレン重合体への改質効果を十分に発揮
させるととも、組成物の耐衝撃性を著しく向」二せしめ
た点にある。
、プロピレン重合体中へのポリアミドの分散及び無機充
填剤との馴染みを改良するために、前記した特定の変性
エチレン・α−オレフィン共重合体及び変性プロピレン
重合体を添加することにより、ポリアミドおよび無機充
填剤によるプロピレン重合体への改質効果を十分に発揮
させるととも、組成物の耐衝撃性を著しく向」二せしめ
た点にある。
本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物は、従来
公知の無機充填剤配合ポリプロピレンに比べ耐衝撃性が
極めて優れかつ剛性、耐熱性、表面硬度等を高い水準に
保持している。
公知の無機充填剤配合ポリプロピレンに比べ耐衝撃性が
極めて優れかつ剛性、耐熱性、表面硬度等を高い水準に
保持している。
以上の如く、本発明の組成物は、剛性と耐衝撃性とを兼
ね備えているため、従来FR−ポリアミドやFR−ポリ
カーボネート等が使用されていた分野、例えば自動車用
部品、例えば、ラジェータタンク、エアクリーナーハウ
ジング、クーリングファン、オイルパン、チューナー、
シートバック等、あるいは電気部品、例えば、電動工具
ハウジング、モーターファン、コネクター、モーターカ
バー、コイルボビン各種用途に好適である。
ね備えているため、従来FR−ポリアミドやFR−ポリ
カーボネート等が使用されていた分野、例えば自動車用
部品、例えば、ラジェータタンク、エアクリーナーハウ
ジング、クーリングファン、オイルパン、チューナー、
シートバック等、あるいは電気部品、例えば、電動工具
ハウジング、モーターファン、コネクター、モーターカ
バー、コイルボビン各種用途に好適である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。
本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通りである。
引張特性 ASTM D 638
曲げ特性 ASTM D 790
アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 ノツチ付
熱変形温度 ^STM 11648 荷重18.6kg
/c+A表面硬度 ASTM D 785 Dスケール
落球衝撃強度:2svs厚の円板上に535gの鉄球を
所定の高さから落下させ、円板 が破壊する高さくkg・cm)を読 み取る。
熱変形温度 ^STM 11648 荷重18.6kg
/c+A表面硬度 ASTM D 785 Dスケール
落球衝撃強度:2svs厚の円板上に535gの鉄球を
所定の高さから落下させ、円板 が破壊する高さくkg・cm)を読 み取る。
〈変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製
造例〉 エチレン含有率80モル%、結晶化度5%、M F R
1,2g/ 10m1nのエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体(以下RPC−1という) 100重量部に
アセトン1.0重量部とα、α−ビスーLert −ブ
チルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液をヘ
ンシェルミキサーで滴下混合した後40龍φ押出機で2
40℃で造粒することにより結晶化度3%、M F R
o、8g710m1n 、無水マレイン酸のグラフト量
0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体(変性RPC−1)を得た。
造例〉 エチレン含有率80モル%、結晶化度5%、M F R
1,2g/ 10m1nのエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体(以下RPC−1という) 100重量部に
アセトン1.0重量部とα、α−ビスーLert −ブ
チルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液をヘ
ンシェルミキサーで滴下混合した後40龍φ押出機で2
40℃で造粒することにより結晶化度3%、M F R
o、8g710m1n 、無水マレイン酸のグラフト量
0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体(変性RPC−1)を得た。
実施例I
MFRが10g/ 10m1nのポリプロピレン(以下
PP−1という)72重量部、M F R1(i5/
10m1n。
PP−1という)72重量部、M F R1(i5/
10m1n。
無水マレイン酸グラフト量3.8重量%の変性ポリプロ
ピレン(以下変性PPという)3重量部、96%硫酸中
1%溶液において25℃で測定した相対粘度ηrが2.
2のナイロン6(以下NY6−1という)25重量部、
変性RP C−115重量部及び長さ31mのガラス繊
維(以下GFという)30重量部とをタンブラーブレン
ダーでトライブレンド後40mmφ押出機で240℃で
造粒してベレットを製造した。このペレットを乾燥後、
260℃で射出成形して物性測定用試験片を作製した。
ピレン(以下変性PPという)3重量部、96%硫酸中
1%溶液において25℃で測定した相対粘度ηrが2.
2のナイロン6(以下NY6−1という)25重量部、
変性RP C−115重量部及び長さ31mのガラス繊
維(以下GFという)30重量部とをタンブラーブレン
ダーでトライブレンド後40mmφ押出機で240℃で
造粒してベレットを製造した。このペレットを乾燥後、
260℃で射出成形して物性測定用試験片を作製した。
結果を第1表に示す。
実施例2〜5
PP−1、NY6−1、及び変性EPC−,1の量比を
第1表の如く変える以外は実施例1と同様に行った。結
果を第1表に示す。
第1表の如く変える以外は実施例1と同様に行った。結
果を第1表に示す。
比較例1
実施例1において、変性RPC−115重量部を除く以
外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例2
実施例1において変性RPC−1の代わりにRPC−1
を用いる以外は実施例1と同様に行つた。
を用いる以外は実施例1と同様に行つた。
結果を第1表に示す。
比較例3
実施例1において変性PP0代わりGこPP4を用いる
以外は実施例1と同様に行った1吉果を〈変性エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体の製造例〉 エチレン含有率89モル%、結晶化度17%、M F
R= 1.5g/ 10m1nのエチレン・1−ブテン
ランダム共重合体(以下E B C−’ 1という)1
0oIJffi量部にアセトン1.0重量部とα、α′
−ビスーLer t−プチルパーオキシージイソプロピ
ルヘンゼン0.02重量部と無水マレイン酸1.0重量
部とからなる混合液をヘンシェルミキサーで滴下混合し
た後40顛φ押出機で240℃で造粒することにより結
晶化度16%、M F R0,7g/ 10m1n、無
水マレイン酸のグラフト量0.65重量%の無水マレイ
ン酸グラフトエチレン・1−ブテンランダム共重合体(
変性EBC−1)を得た。
以外は実施例1と同様に行った1吉果を〈変性エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体の製造例〉 エチレン含有率89モル%、結晶化度17%、M F
R= 1.5g/ 10m1nのエチレン・1−ブテン
ランダム共重合体(以下E B C−’ 1という)1
0oIJffi量部にアセトン1.0重量部とα、α′
−ビスーLer t−プチルパーオキシージイソプロピ
ルヘンゼン0.02重量部と無水マレイン酸1.0重量
部とからなる混合液をヘンシェルミキサーで滴下混合し
た後40顛φ押出機で240℃で造粒することにより結
晶化度16%、M F R0,7g/ 10m1n、無
水マレイン酸のグラフト量0.65重量%の無水マレイ
ン酸グラフトエチレン・1−ブテンランダム共重合体(
変性EBC−1)を得た。
実施例6〜7
実施例1において、変性RPC−1の代わりに変性EB
C−1を用いる以外は実施例1〜2と同様に行った。
C−1を用いる以外は実施例1〜2と同様に行った。
結果を第2表に示す。
比較例4
実施例1において、変性EBC−1の代わりにEBC=
1を用いる以外は実施例9と同様に行った。結果を第2
表に示す。
1を用いる以外は実施例9と同様に行った。結果を第2
表に示す。
比較例5
実施例1において、変性RPC−1の代わりにエチレン
・メタクリル酸共重合体(MFR12g / 10m1
n、 190℃、エチレン含有率88重量%以下EMA
という)を用いる以外は実施例1と同様に行った。
・メタクリル酸共重合体(MFR12g / 10m1
n、 190℃、エチレン含有率88重量%以下EMA
という)を用いる以外は実施例1と同様に行った。
実施例8〜10、比較例6
実施例1〜3、比較例1においてPP−1の代わりにM
F R2,5g/ 10m1nのポリプロピレン(以
下PP−2という)を用い、かつNY6−1の代わりに
ηrが2.7のナイロン6 (以下NY6−2という)
を用いる以外は実施例1〜3、比較例1と同様に行った
。
F R2,5g/ 10m1nのポリプロピレン(以
下PP−2という)を用い、かつNY6−1の代わりに
ηrが2.7のナイロン6 (以下NY6−2という)
を用いる以外は実施例1〜3、比較例1と同様に行った
。
結果を第3表に示す。
実施例11〜13、比較例7
実施例1〜3、比較例1において、NY6−1の代わり
にηr : 2.8のナイロン66(以下NY66−1
という)を用いる以外は実施例1〜3、実施例14、比
較例8 実施例1及び比較例1において、CFの代わりにマイカ
(スジライトマイカ、200メツシユパス)を用いる以
外は実施例1及び比較例1と同様に行った。結果を第4
表に示す。
にηr : 2.8のナイロン66(以下NY66−1
という)を用いる以外は実施例1〜3、実施例14、比
較例8 実施例1及び比較例1において、CFの代わりにマイカ
(スジライトマイカ、200メツシユパス)を用いる以
外は実施例1及び比較例1と同様に行った。結果を第4
表に示す。
実施例15、比較例9
実施例1及び比較例1において、CFの代わりにタルク
(平均粒径4μ)を用いる以外は実施例1及び比較例1
と同様に行った。
(平均粒径4μ)を用いる以外は実施例1及び比較例1
と同様に行った。
手続補正書
昭和子8乍ノ月 e日
特許庁長官 若杉和夫殿
2: 発明の名称
無機充填剤配合ポリプロピレン組成物
6 補正をする者
事件との関係 特許出願人
(588)三井石油化学工業株式会社
4、代理人〒100
東京都千代田区霞が関三丁目2番5−粥5 補正命令の
日刊 自 発 6 補正の対象 Z 補正の内容 (1)明細書2頁9行に「にて比べて」とあるを「に比
べて」と補正する。
日刊 自 発 6 補正の対象 Z 補正の内容 (1)明細書2頁9行に「にて比べて」とあるを「に比
べて」と補正する。
(2) 明細書3頁7行の「従来より」の後に、「公知
の」の語句を挿入する。
の」の語句を挿入する。
(6)明細書10頁3〜4行に「プロピレン重合体(F
)」とあるを、 [変性プロピレン重合体(Allと補正する。
)」とあるを、 [変性プロピレン重合体(Allと補正する。
(4)明細書15頁1行に「顔料等と」あるを、「顔料
等を」と補正する。
等を」と補正する。
(5) 明細書15頁10行にFとも」とあるを、「と
もに」と補正する。
もに」と補正する。
(6)明細書16頁4行の「コイルボビン」の後に、「
等」の語句を挿入する。
等」の語句を挿入する。
(7) 明細書16頁14行に「表面硬度ASTM D
785Dスケール」とあるを、削除する。
785Dスケール」とあるを、削除する。
(8)明細書26頁の第2表の「実施例7」の欄の「落
球衝撃強度」の値が[,21,6Jとあるを、「62」
と補正する。
球衝撃強度」の値が[,21,6Jとあるを、「62」
と補正する。
(9)明細書26頁の第2表の「実施例7」の欄の「ア
1イゾット衝撃強度」の値が「62」とあるを、1−2
1,6jと補正する。
1イゾット衝撃強度」の値が「62」とあるを、1−2
1,6jと補正する。
以上
Claims (1)
- (1) 一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.001な
いし10重量%グラフト変性した変性プロピレン重合体
(A):95ないし5重量部及びポリアミド(B):5
ないし95重量部(但しくA)+ (B)= 100重
量部)に、X線による結晶化度0ないし50重量%、及
びエチレン含有量50ないし93モル%の工y−レン・
α−オレフィン共重合体(G)に、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.0
1ないし5電量%グラフト変性した変性エチレン・α−
オレフィン共重合体(C):1ないし80重量部、及び
無機充填剤(D) =5ないし150市量部を配合して
なることを特徴とする無機充填剤配合ポリプロピレン組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16208683A JPS6053550A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16208683A JPS6053550A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6053550A true JPS6053550A (ja) | 1985-03-27 |
JPS646660B2 JPS646660B2 (ja) | 1989-02-06 |
Family
ID=15747812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16208683A Granted JPS6053550A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6053550A (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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EP0346149A2 (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Tonen Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition incorporated with whisker and process for producing the same |
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US4912150A (en) * | 1987-11-04 | 1990-03-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
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US5145892A (en) * | 1985-12-19 | 1992-09-08 | Chisso Corporation | Polypropylene resin composition |
Citations (2)
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---|---|---|---|---|
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JPS53120761A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyamide resin composition |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP16208683A patent/JPS6053550A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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EP0346150A2 (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Tonen Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition |
JPH01311146A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01311147A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Tonen Sekiyukagaku Kk | ウイスカー配合熱可塑性樹脂組成物およびその製法 |
JPH01311148A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Tonen Sekiyukagaku Kk | ポリエチレン組成物 |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS646660B2 (ja) | 1989-02-06 |
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