JPS6058446A - 無機充填剤含有ポリプロピレン組成物 - Google Patents
無機充填剤含有ポリプロピレン組成物Info
- Publication number
- JPS6058446A JPS6058446A JP16516083A JP16516083A JPS6058446A JP S6058446 A JPS6058446 A JP S6058446A JP 16516083 A JP16516083 A JP 16516083A JP 16516083 A JP16516083 A JP 16516083A JP S6058446 A JPS6058446 A JP S6058446A
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- Japan
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- propylene
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- random copolymer
- inorganic filler
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無機充填剤含有ポリプロピレン組成物に関する
。更に詳しくは、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無
機充填剤含有ポリプロピレン組成物に関する。
。更に詳しくは、剛性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた無
機充填剤含有ポリプロピレン組成物に関する。
無機充議剤含有ポリプロピレン、なかでもガラス繊維強
化ポリプロピレン(以下FR−PPと呼ぶことがある)
は、通常の結晶性ポリプロピレンに比べて、耐熱性、剛
性等に優れるので、エンジニアリングプラスチックスと
して、工業用部品、電気器具部品、自動車部品あるいは
スポーツ、レジャー用用具に成形加工して用いられてい
る。しかしながら無機充屓剤含有エンジニアリングプラ
スチックス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリカー
ボネート等に比べて、耐衝撃性が低いので、とくに耐衝
撃性が必要とされる分野には、あまり使用されないのが
現状であった。
化ポリプロピレン(以下FR−PPと呼ぶことがある)
は、通常の結晶性ポリプロピレンに比べて、耐熱性、剛
性等に優れるので、エンジニアリングプラスチックスと
して、工業用部品、電気器具部品、自動車部品あるいは
スポーツ、レジャー用用具に成形加工して用いられてい
る。しかしながら無機充屓剤含有エンジニアリングプラ
スチックス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリカー
ボネート等に比べて、耐衝撃性が低いので、とくに耐衝
撃性が必要とされる分野には、あまり使用されないのが
現状であった。
先に、本出願人は、結晶性ポリオレフィン、ガラス繊維
及び線状無定形ゴム状弾性体を均一に混合してなるガラ
ス繊維強化ポリオレフィン組成物が機械的強度、耐熱性
、耐衝撃性が優れ、成形後の反りによる変形を抑制でき
ることを特開昭52−8054号公報で見出し、結晶性
ポリオレフィンの全量または一部を不飽和カルボン酸等
で変性した変性ポリオレフィンを用いることにより、更
に機械的強度、耐熱性、耐衝撃性が改良されることも見
出している。また類似の技術として、ポリオレフィンに
ポリプロピレン、ゴム状物質、不飽和カルボン酸類およ
び有機過酸化物を溶融混練して得られる変性ポリプロピ
レンおよびガラスを配合してなるポリオレフィン組成物
(特開昭58−37036号公報)、あるいはポリプロ
ピレン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ゴム状物質
および粉末状無機充填剤からなる無機充填剤含有樹脂組
成物(特開昭58−71940月公報)等が提案されて
いる。
及び線状無定形ゴム状弾性体を均一に混合してなるガラ
ス繊維強化ポリオレフィン組成物が機械的強度、耐熱性
、耐衝撃性が優れ、成形後の反りによる変形を抑制でき
ることを特開昭52−8054号公報で見出し、結晶性
ポリオレフィンの全量または一部を不飽和カルボン酸等
で変性した変性ポリオレフィンを用いることにより、更
に機械的強度、耐熱性、耐衝撃性が改良されることも見
出している。また類似の技術として、ポリオレフィンに
ポリプロピレン、ゴム状物質、不飽和カルボン酸類およ
び有機過酸化物を溶融混練して得られる変性ポリプロピ
レンおよびガラスを配合してなるポリオレフィン組成物
(特開昭58−37036号公報)、あるいはポリプロ
ピレン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ゴム状物質
および粉末状無機充填剤からなる無機充填剤含有樹脂組
成物(特開昭58−71940月公報)等が提案されて
いる。
しかしながら、用途によっては、更に耐衝撃性が必要と
され、かかる分野に用いるには、前記組成物等は未だ不
充分であった。
され、かかる分野に用いるには、前記組成物等は未だ不
充分であった。
かかる状況に鑑み、本発明者は、更に耐衝撃性に優れ、
しかも剛性、耐熱性を有する無機充填剤含有ポリプロピ
レン組成物を得るべく、種々検討した結果、ゴム状物質
として、プロピレン含有量が50モル%以上の特定のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体の不飽和カルボン酸
等による変性物を用いることにより、更に耐衝撃性が改
良されることが分かり、本発明を完成するに至った。
しかも剛性、耐熱性を有する無機充填剤含有ポリプロピ
レン組成物を得るべく、種々検討した結果、ゴム状物質
として、プロピレン含有量が50モル%以上の特定のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体の不飽和カルボン酸
等による変性物を用いることにより、更に耐衝撃性が改
良されることが分かり、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はプロピレン重合体(A)99ないし
50重量%、X線による結晶化度Oないし30%及びプ
ロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体(B)に、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.旧ないし5重量%グラフト変性した変性プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体(C)■ないし50
重量%、及び(A)と(C)の合計100重量部に対し
、無機充填剤(D)5〜150重量部を含有せしめるこ
とを特徴とする無機充填剤含有ポリプロピレン組成物で
ある。
50重量%、X線による結晶化度Oないし30%及びプ
ロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体(B)に、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.旧ないし5重量%グラフト変性した変性プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体(C)■ないし50
重量%、及び(A)と(C)の合計100重量部に対し
、無機充填剤(D)5〜150重量部を含有せしめるこ
とを特徴とする無機充填剤含有ポリプロピレン組成物で
ある。
本発明に用いるプロピレン重合体(A)は、結晶性のも
のであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93g
/cJ、ヌル1〜フローレート(MFR:A S TM
D 1238. L)が0.01ないし50g/10
m1nのものであり、プロピレンの単独重合体もしくは
プロピレンと少量のエチレン、1−ブテン、4−メチル
−1−ペンテン、■−ヘキセン等のα−オレフィンとの
ブロックあるいはランダム共重合体である。
のであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93g
/cJ、ヌル1〜フローレート(MFR:A S TM
D 1238. L)が0.01ないし50g/10
m1nのものであり、プロピレンの単独重合体もしくは
プロピレンと少量のエチレン、1−ブテン、4−メチル
−1−ペンテン、■−ヘキセン等のα−オレフィンとの
ブロックあるいはランダム共重合体である。
本発明に用いるプロピレン重合体(八)として一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで通常0゜001ないし10重
量%、好ましくは0.1ないし5重量%グラフト変性さ
れたプロピレン重合体を用いると更に耐衝撃性等の改良
効果に優れるので好ましい。
くは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで通常0゜001ないし10重
量%、好ましくは0.1ないし5重量%グラフト変性さ
れたプロピレン重合体を用いると更に耐衝撃性等の改良
効果に優れるので好ましい。
本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体(C)は、X線による結晶化度がOないし3
0%、及びプロピレン含有量が50ないし70モル%、
好ましくは55ないし65モル%のプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体(B )に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0
.01ないし5重量%、好ましくは0.1ないし1.0
重量%グラフト変性した共重合体である。プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体(13)の結晶化度が
30%及びプロピレン含有量が70モル%を越えるもの
をグラフト変性した共重合体を用いてもプロピレン共重
合体のガラス転移点が高くなりプロピレン重合体組成物
の耐衝撃性はほとんど改良されない。一方プロピレン含
有量が50モル%未満のプロピレン・α−オレフィン共
重合体を変性した共重合体を用いてもポリプロピレンへ
の親和性が低下するためかプロピレン重合体組成物の耐
衝撃性改良効果は小さくなる。また該プロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体(B)は、通常デカリン中
135℃で測定した固有粘度〔η〕 が2ないし10d
l/g、更には3ないし6a/gの範囲のものが好まし
い。
ム共重合体(C)は、X線による結晶化度がOないし3
0%、及びプロピレン含有量が50ないし70モル%、
好ましくは55ないし65モル%のプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体(B )に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0
.01ないし5重量%、好ましくは0.1ないし1.0
重量%グラフト変性した共重合体である。プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体(13)の結晶化度が
30%及びプロピレン含有量が70モル%を越えるもの
をグラフト変性した共重合体を用いてもプロピレン共重
合体のガラス転移点が高くなりプロピレン重合体組成物
の耐衝撃性はほとんど改良されない。一方プロピレン含
有量が50モル%未満のプロピレン・α−オレフィン共
重合体を変性した共重合体を用いてもポリプロピレンへ
の親和性が低下するためかプロピレン重合体組成物の耐
衝撃性改良効果は小さくなる。また該プロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体(B)は、通常デカリン中
135℃で測定した固有粘度〔η〕 が2ないし10d
l/g、更には3ないし6a/gの範囲のものが好まし
い。
〔η〕が上記範囲外の共重合体を用いた場合は、該共重
合体から得られた変性プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体と前記プロピレン重合体(A)との溶融粘
度差が大きくな−る傾向にあり、分散効果が充分とはい
えず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。
合体から得られた変性プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体と前記プロピレン重合体(A)との溶融粘
度差が大きくな−る傾向にあり、分散効果が充分とはい
えず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。
本発明で用いられるプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体(B)は次の点で従来より公知であるエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムと区別される。
ム共重合体(B)は次の点で従来より公知であるエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムと区別される。
(1) プロピレン系重合体に対する親和性に優れる。
(2)エチレン・α−オレフィン共重合体−Ifムがペ
ルオキシ架橋型であるのに対し、ペルオキシ分解型であ
る。
ルオキシ架橋型であるのに対し、ペルオキシ分解型であ
る。
(2)の点から、本発明でプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体(B)をグラフト変性して得た変性プ
ロピレン・α−ランダム共重合体(C)の〔η〕は、原
料共重合体(B)のそれよりは低くなるのに対し、エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムをグラフト変性して得
た変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは変性時に
架橋が進むため、原料ゴムより〔η〕のより高い、すな
わちより流動性の悪い変性物となる。
ランダム共重合体(B)をグラフト変性して得た変性プ
ロピレン・α−ランダム共重合体(C)の〔η〕は、原
料共重合体(B)のそれよりは低くなるのに対し、エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムをグラフト変性して得
た変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは変性時に
架橋が進むため、原料ゴムより〔η〕のより高い、すな
わちより流動性の悪い変性物となる。
この結果、本発明で用いる変性プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体(C)は、本発明組成物の他の成
分であるプロピレン重合体(A)との親和性が良く、か
つ得られた組成物の溶融流動性が優れ、従って成形品の
外観が優れるといった効果が得られる。
ィンランダム共重合体(C)は、本発明組成物の他の成
分であるプロピレン重合体(A)との親和性が良く、か
つ得られた組成物の溶融流動性が優れ、従って成形品の
外観が優れるといった効果が得られる。
更にこのような点に加え、(1)の点から後述の実施例
と比較例とを対比すると明らかなように、変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムを配合した場合よりも耐衝
撃性、とくに落球衝撃強度が顕著に改良されるという効
果が得られるものと考えられる。
と比較例とを対比すると明らかなように、変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムを配合した場合よりも耐衝
撃性、とくに落球衝撃強度が顕著に改良されるという効
果が得られるものと考えられる。
また該プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(
B)は、前記特性に加えて、3個のプロピレン連鎖でみ
たミクロアイソタフティシティが(以下M I 1’と
略す)が0.7以上、更には0.8以上及び沸lI!n
−へブタン不溶分が5重量%以下、更には3重囲%以下
のものが好ましい。ミクロアイソタフティシティが0.
7未満のものを用いるとエイジング後、成形品表面に低
分子量物質がブリードアウトし、べたつく現象が起こる
。また沸騰n−へブタン不溶分が多いことは、プロピレ
ンがブロック的に重合された成分の量が多いためであり
、そのような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。
B)は、前記特性に加えて、3個のプロピレン連鎖でみ
たミクロアイソタフティシティが(以下M I 1’と
略す)が0.7以上、更には0.8以上及び沸lI!n
−へブタン不溶分が5重量%以下、更には3重囲%以下
のものが好ましい。ミクロアイソタフティシティが0.
7未満のものを用いるとエイジング後、成形品表面に低
分子量物質がブリードアウトし、べたつく現象が起こる
。また沸騰n−へブタン不溶分が多いことは、プロピレ
ンがブロック的に重合された成分の量が多いためであり
、そのような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。
ミクロアイソタフティシティとは C核磁気共鳴スペク
トルによって3個のプロピレン連鎖の部分に着目し、3
個のプロピレンがアイツタクチイックに配列している分
率を定量した値である。
トルによって3個のプロピレン連鎖の部分に着目し、3
個のプロピレンがアイツタクチイックに配列している分
率を定量した値である。
沸騰n−へブタン不溶分の定量は以下の方法により行う
。すなわち、約1 龍X l vawr X l +u
程度の細片試料およびガラスピーズを円筒ガラスフィル
ター(G3)に入れ、ソックスレー抽出器により14時
間抽出を行う。この場合リフラックス頻度は1回15分
程度とする。不溶分の重量%は溶融部分、又は不溶分を
秤量することによってめる。
。すなわち、約1 龍X l vawr X l +u
程度の細片試料およびガラスピーズを円筒ガラスフィル
ター(G3)に入れ、ソックスレー抽出器により14時
間抽出を行う。この場合リフラックス頻度は1回15分
程度とする。不溶分の重量%は溶融部分、又は不溶分を
秤量することによってめる。
前記のような諸性質を有するプロピレン含有率50ない
し70モル%のプロピレン・α−オレフィン共重合体(
B)は、例えば(bl少なくともマグネシウム、チタン
およびハロゲンを含有する複合体、(b)周期律表第1
族ないし第3族金属の有機金属化合物および(C1電子
供与体とから形成される触媒を用いて、プロピレンとα
−オレフィンとをランダム共重合させるごとによって得
られる。上記電子供与体(C)の一部又は全部は、複合
体(alの一部又は全部に固定されていてもよく、又、
使用に先立って有機金属化合物fb)と予備接触させて
いてもよい。
し70モル%のプロピレン・α−オレフィン共重合体(
B)は、例えば(bl少なくともマグネシウム、チタン
およびハロゲンを含有する複合体、(b)周期律表第1
族ないし第3族金属の有機金属化合物および(C1電子
供与体とから形成される触媒を用いて、プロピレンとα
−オレフィンとをランダム共重合させるごとによって得
られる。上記電子供与体(C)の一部又は全部は、複合
体(alの一部又は全部に固定されていてもよく、又、
使用に先立って有機金属化合物fb)と予備接触させて
いてもよい。
とくに好ましいのは、電子供与体fc)の一部が複合体
1a)に固定されており、残部をそのまま重合系に加え
るかあるいは有機金属化合物(blと予備接触させて使
用する態様である。この場合、複合体(alに固定され
た電子供与体と、重合系にそのまま加えて使用するかま
たはfb)と予備接触させて使用する電子供与体とは同
一のものでも異なるものであってもよい。
1a)に固定されており、残部をそのまま重合系に加え
るかあるいは有機金属化合物(blと予備接触させて使
用する態様である。この場合、複合体(alに固定され
た電子供与体と、重合系にそのまま加えて使用するかま
たはfb)と予備接触させて使用する電子供与体とは同
一のものでも異なるものであってもよい。
該プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)
を構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素数2
以」二(但し3は除<)、とくに2ないし18程度のα
−オレフィンであり、エチレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどを例
示することができ、これらの1種または2種以上の混合
物である。該プロピレン−α−オレフィン共重合体は通
常プロピレン成分とα−オレフィンとの共重合体である
が、場合によっては微量、たとえば0.5モル%以下の
範囲でジエン成分を含有していても差しつかえない。
を構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素数2
以」二(但し3は除<)、とくに2ないし18程度のα
−オレフィンであり、エチレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどを例
示することができ、これらの1種または2種以上の混合
物である。該プロピレン−α−オレフィン共重合体は通
常プロピレン成分とα−オレフィンとの共重合体である
が、場合によっては微量、たとえば0.5モル%以下の
範囲でジエン成分を含有していても差しつかえない。
不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒシスービシクロ
〔2,2,1〕ヘプト−5〜エン−2,。
酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒシスービシクロ
〔2,2,1〕ヘプト−5〜エン−2,。
−ジカルボン#)など不飽和カルボン酸、またはその誘
導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、メククリ
ル酸メヂル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル
、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例
示される。
導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、メククリ
ル酸メヂル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル
、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例
示される。
これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水
物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸のまた
は、れら。酸無水物が好適、あお。
物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸のまた
は、れら。酸無水物が好適、あお。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(B)にグラフト共重合して前記変性プ1コピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体(C)を製造する
には、従来公知の種々の方法を採用することができる。
フトモノマーをプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(B)にグラフト共重合して前記変性プ1コピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体(C)を製造する
には、従来公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体<B>を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ)
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある
。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よく
グラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在
下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通
常60ないし350°Cの温度で行われる。ラジカル開
始剤の使用割合はプロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体100重、置部に対して通常0.0OLないし
1重量部の範囲である。ラジカル開始剤としてはTh−
機ペルオキシド、有機ベルエステル、例えばベンゾイル
ペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオキシ
ド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシドベン
ゾエート)ヘキシン−3,1,4−ビス(tert−ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペ
ルオキシド、ter t−ブチルベルアセテート、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(ter t−ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(
ter t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ter t
−ブチルベルアセテ−ト、Ler t−プチルベルフェ
ニルア七テート、tert−ブチルペルイソブチレート
、tert−ブチルベルー5ec−オクトエ−1・、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルビバレート
およびter t−ブチルベルジエチルアセテート、そ
の他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのうちでは
ジクミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2
,5−ジ(ter t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、
1,4−ビス(ter t−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。
体<B>を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ)
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある
。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よく
グラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在
下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通
常60ないし350°Cの温度で行われる。ラジカル開
始剤の使用割合はプロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体100重、置部に対して通常0.0OLないし
1重量部の範囲である。ラジカル開始剤としてはTh−
機ペルオキシド、有機ベルエステル、例えばベンゾイル
ペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオキシ
ド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシドベン
ゾエート)ヘキシン−3,1,4−ビス(tert−ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペ
ルオキシド、ter t−ブチルベルアセテート、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(ter t−ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(
ter t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ter t
−ブチルベルアセテ−ト、Ler t−プチルベルフェ
ニルア七テート、tert−ブチルペルイソブチレート
、tert−ブチルベルー5ec−オクトエ−1・、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルビバレート
およびter t−ブチルベルジエチルアセテート、そ
の他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのうちでは
ジクミルペルオキシド、ジーter t−ブチルペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2
,5−ジ(ter t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、
1,4−ビス(ter t−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。
本発明におIJる無機充填剤(D)とは、粉末状充填剤
、例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム
、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム
、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物などのよう
な水和金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
などのような炭酸塩;タルク、クレー、ベントナイ1−
、アタパルジャイ1−などのようなケイ酸塩;ホウ酸バ
リウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アル
ミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸
塩;石コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれら
の2種以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊維
、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミ
ックス繊維、ウオラストナイ)・、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガ
ラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末
、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができる。
、例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム
、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム
、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物などのよう
な水和金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
などのような炭酸塩;タルク、クレー、ベントナイ1−
、アタパルジャイ1−などのようなケイ酸塩;ホウ酸バ
リウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アル
ミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸
塩;石コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれら
の2種以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊維
、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミ
ックス繊維、ウオラストナイ)・、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガ
ラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末
、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができる。
また無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニル
トリエトキシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、2−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等
で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とく
にガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
トリエトキシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、2−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等
で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とく
にガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
本発明の無機充填剤含有ポリプロピレン組成物は、前述
のプロピレン重合体(A)が99ないし50重量%、好
ましくは90ないし70i景%、及び変性プロピレン・
α−オレフィンランダム−1’= ft 合体(C)が
1ないし50重量%、好ましくは1oないし30重量%
、及び(A)+ (C)= 100重量部に対して無機
充填剤(D)が5ないし150重量部、好ましくは10
ないし80重量部とから構成される。プロピレン重合体
(A)が50重量%未満ではプロピレン重合体組成物の
剛性、耐衝撃性、耐油性、耐熱性、表面硬度等の低下が
大きい。
のプロピレン重合体(A)が99ないし50重量%、好
ましくは90ないし70i景%、及び変性プロピレン・
α−オレフィンランダム−1’= ft 合体(C)が
1ないし50重量%、好ましくは1oないし30重量%
、及び(A)+ (C)= 100重量部に対して無機
充填剤(D)が5ないし150重量部、好ましくは10
ないし80重量部とから構成される。プロピレン重合体
(A)が50重量%未満ではプロピレン重合体組成物の
剛性、耐衝撃性、耐油性、耐熱性、表面硬度等の低下が
大きい。
一方99重量%を越えると変性プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体(C)による耐jシi撃性の向上
が期待できない。
ィンランダム共重合体(C)による耐jシi撃性の向上
が期待できない。
無機充填剤(D)が5重量部未満では組成物の剛性、耐
熱性等が改良されず、150重量部を越えると、組成物
の溶融流動性が劣る、外観が劣る等の欠点が顕著になる
。
熱性等が改良されず、150重量部を越えると、組成物
の溶融流動性が劣る、外観が劣る等の欠点が顕著になる
。
本発明の無機充填剤含有ポリプロピレン組成物を得るに
は、前記プロピレン重合体(A)、変性プロピレン・α
−オレフィンランダムJhiK合体(C)、無機充填剤
(D)を前記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェル
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用することができる。
は、前記プロピレン重合体(A)、変性プロピレン・α
−オレフィンランダムJhiK合体(C)、無機充填剤
(D)を前記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェル
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用することができる。
本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、@燃剤、顔料あるいは
染料、他の重合体等を本発明の目的を損なわない範囲で
配合しておいてもよい。
止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、@燃剤、顔料あるいは
染料、他の重合体等を本発明の目的を損なわない範囲で
配合しておいてもよい。
本発明の無機充填剤含有ポリプロピレン組成物の特徴は
、無機充填剤との馴染みを改良するために、前記した特
定の変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を添加することにより、無機充填剤によるプロピレン重
合体への改質効果を十分に発揮させるととも、組成物の
耐衝撃性を著しく向上せしめた点にある。
、無機充填剤との馴染みを改良するために、前記した特
定の変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を添加することにより、無機充填剤によるプロピレン重
合体への改質効果を十分に発揮させるととも、組成物の
耐衝撃性を著しく向上せしめた点にある。
本発明の無機充填剤含有ポリプロピレン組成物は、従来
公知の無機充填剤含有ポリプロピレンに比べ耐衝撃性が
極めて優れかつ剛性、耐熱性、表面硬度等を高い水準に
保持している。
公知の無機充填剤含有ポリプロピレンに比べ耐衝撃性が
極めて優れかつ剛性、耐熱性、表面硬度等を高い水準に
保持している。
以上の如く、本発明の組成物は、剛性と耐衝撃性とを兼
ね備えているため、従来FR−ポリアミドやFR−ポリ
カーボネート等が使用されていた分野、例えば自動車用
部品、例えば、エアクリーナーハウジング、クーリング
ファン、チューナー、シートハック等、あるいは電気部
品、例えば、電動工具ハウジング、モーターファン、コ
ネクター、モーターカバー、コイルボビン等各種用途に
好適である。
ね備えているため、従来FR−ポリアミドやFR−ポリ
カーボネート等が使用されていた分野、例えば自動車用
部品、例えば、エアクリーナーハウジング、クーリング
ファン、チューナー、シートハック等、あるいは電気部
品、例えば、電動工具ハウジング、モーターファン、コ
ネクター、モーターカバー、コイルボビン等各種用途に
好適である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。
本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通りである。
引張特性 ASTM D 638
曲げ特性 ASTM D 790
アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 ノツチ付
熱変形温度 八ST、M O64B 荷重18.6kg
/ cal落球衝撃強度:2鰭厚の円板上に535g
の鉄球を所定の高さから落下させ、円板 が破壊する高さくkg−釧)を読 み取る。
熱変形温度 八ST、M O64B 荷重18.6kg
/ cal落球衝撃強度:2鰭厚の円板上に535g
の鉄球を所定の高さから落下させ、円板 が破壊する高さくkg−釧)を読 み取る。
〈変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
製造例〉 プロピレン含有率60モル%、結晶化度θ%、〔η)
= 4.5dl/g、沸騰n−へブタン不溶分0.1%
、沸騰酢酸メチル可溶分0.8%及びMITo、96の
プロピレン・エチレンランダム共重合体(以下E、PC
−1という)100重量部にアセトン1.0重量部とα
、α′−ビスーter t−ブチルパーオキシ−ジイソ
プロビルベンゼン0.01重量部と無水マレイン酸0.
3重量部とからなる混合液をヘンシエルミキサーで滴下
混合した後40關φ押出機で240°Cで造粒すること
により結晶化度0%、M F R10g/10m1n
、無水マレイン酸のグラフトi0.15重量%の無水マ
レイン酸グラフトプロピレン・エチレンランダム共重合
体(変性PEC−1)を得た。
製造例〉 プロピレン含有率60モル%、結晶化度θ%、〔η)
= 4.5dl/g、沸騰n−へブタン不溶分0.1%
、沸騰酢酸メチル可溶分0.8%及びMITo、96の
プロピレン・エチレンランダム共重合体(以下E、PC
−1という)100重量部にアセトン1.0重量部とα
、α′−ビスーter t−ブチルパーオキシ−ジイソ
プロビルベンゼン0.01重量部と無水マレイン酸0.
3重量部とからなる混合液をヘンシエルミキサーで滴下
混合した後40關φ押出機で240°Cで造粒すること
により結晶化度0%、M F R10g/10m1n
、無水マレイン酸のグラフトi0.15重量%の無水マ
レイン酸グラフトプロピレン・エチレンランダム共重合
体(変性PEC−1)を得た。
実施例I
MFRが10g/10m1nのポリプロピレン(以下P
P−1という)83重量部、M F R16g/ 10
m1n無水マレイン酸グラフト量3.8重量%の変性ポ
リプロピレン(以下変性PPという)2重量部、変性P
EC−115重量部および長さ3II1mのガラス繊維
(以下GFという)30重量部とをタンブラーブレンダ
ーでトライブレンド後40m1φ押出機で240℃で造
粒してベレットを製造した。このペレットを乾燥後、2
60°Cで射出成形して物性測定用試験片を作製した。
P−1という)83重量部、M F R16g/ 10
m1n無水マレイン酸グラフト量3.8重量%の変性ポ
リプロピレン(以下変性PPという)2重量部、変性P
EC−115重量部および長さ3II1mのガラス繊維
(以下GFという)30重量部とをタンブラーブレンダ
ーでトライブレンド後40m1φ押出機で240℃で造
粒してベレットを製造した。このペレットを乾燥後、2
60°Cで射出成形して物性測定用試験片を作製した。
結果を第1表に示す。
実施例2〜6
PP−1、変性PPと変性PEC−1の量比を第1表の
如(変える以外は実施例1と同様に行った。
如(変える以外は実施例1と同様に行った。
結果を第1表に示す。
比較例1〜2
実施例1と6において、変性PBC−115重量部をP
P−115重量部に代える以外は実施例Iと6と同様に
行った。結果を第1表に示す。
P−115重量部に代える以外は実施例Iと6と同様に
行った。結果を第1表に示す。
比較例3
実施例1において変性PEC−1をPBC−1に代える
以外は実施例1と同様に行った。
以外は実施例1と同様に行った。
〈変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製
造例〉 エチレン含有率80モル%、結晶化度59石、M F
R= 1.2g/ 10m1nのエチレン・1−ブテン
ランダム共重合体(以下RPC−1という) 100重
量部にアセトン1.0重量部とα、α′−ビスーter
t−プチルパーオキシージイソブロピルヘンゼン0.
02重量部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混
合液をヘンシェルミキサーで滴下混合した後40mmφ
押出機で240℃で造粒することにより結晶化度3%、
V FRo、8g710m1n、無水マレイン酸のグラ
フト量0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレン
・1−ブテンランダム共重合体(変性EPC−1)を得
た。
造例〉 エチレン含有率80モル%、結晶化度59石、M F
R= 1.2g/ 10m1nのエチレン・1−ブテン
ランダム共重合体(以下RPC−1という) 100重
量部にアセトン1.0重量部とα、α′−ビスーter
t−プチルパーオキシージイソブロピルヘンゼン0.
02重量部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混
合液をヘンシェルミキサーで滴下混合した後40mmφ
押出機で240℃で造粒することにより結晶化度3%、
V FRo、8g710m1n、無水マレイン酸のグラ
フト量0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレン
・1−ブテンランダム共重合体(変性EPC−1)を得
た。
〈変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
製造例〉 プロピレン含有率85モル%、結晶化度25%、〔η)
=2.9gdl/ gのプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体(以下PEC−2という)100重量部にア
セトン1.0重量部とα、α′−ビスーtert −ブ
チルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン0,01重量
部と無水マレイン酸0.4重量部とからなる混合液をヘ
ンシェルミキサーで滴下混合した後40鰭φ押出機で2
4(1℃で造粒することにより結晶化度24%、M F
R22g/10m1n、無水マレイン酸のグラフト量
0.25重量%の無水マレイン酸グラフトプロピレン・
エチレンランダム共重合体く変性PBC−2) を得ノ
こ。
製造例〉 プロピレン含有率85モル%、結晶化度25%、〔η)
=2.9gdl/ gのプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体(以下PEC−2という)100重量部にア
セトン1.0重量部とα、α′−ビスーtert −ブ
チルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン0,01重量
部と無水マレイン酸0.4重量部とからなる混合液をヘ
ンシェルミキサーで滴下混合した後40鰭φ押出機で2
4(1℃で造粒することにより結晶化度24%、M F
R22g/10m1n、無水マレイン酸のグラフト量
0.25重量%の無水マレイン酸グラフトプロピレン・
エチレンランダム共重合体く変性PBC−2) を得ノ
こ。
比較例4〜5
実施例1〜2において、変性PEC−1の代わりにE
l) C−1を用いる以外は実施例1〜2と同様に行っ
た。結果を第2表に示す。
l) C−1を用いる以外は実施例1〜2と同様に行っ
た。結果を第2表に示す。
比較例6
実施例1において、変性PEC−1の代わりに変性PE
C−2を用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を
第2表に示す。
C−2を用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を
第2表に示す。
比較例7
実施例1において、変性P E C−’1の代わりにエ
チレン・メタクリル酸共重合体(MFR12g /10
m1n、ΔS TM D 1238. B、エチレン含
有率88重量%、以下EMAという)を用いる以外は実
施例1と同様に行った。
チレン・メタクリル酸共重合体(MFR12g /10
m1n、ΔS TM D 1238. B、エチレン含
有率88重量%、以下EMAという)を用いる以外は実
施例1と同様に行った。
実施例7.比較例8〜9
実施例1及び比較例1と3においてGFの代わりにマイ
カ(スジライトマイカ、 200メツシユパス)を用い
る以外は実施例I及び比較例1と3と同様に行った。
カ(スジライトマイカ、 200メツシユパス)を用い
る以外は実施例I及び比較例1と3と同様に行った。
結果を第3表に示す。
実施例8.比IP12例10〜II
Claims (1)
- (1) プロピレン重合体(A)99ないし50重量%
、X線による結晶化度0ないし30%及びプロピレン含
有量50ないし70モル%のプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体(B)に、不飽和カルボン酸または
その誘導体がら選ばれるグラフトモノマーを0.01な
いし5’MLff1%グラフト変性した変性プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体(C)工ないし50
i量%、及び (A)と(C)の合計100重量部に対し、無機充填剤
(D)5〜150重量部を含有せしめることを特徴とす
る無機充填剤含有ポリプロピレン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16516083A JPS6058446A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 無機充填剤含有ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16516083A JPS6058446A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 無機充填剤含有ポリプロピレン組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6058446A true JPS6058446A (ja) | 1985-04-04 |
Family
ID=15807004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16516083A Pending JPS6058446A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 無機充填剤含有ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6058446A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62249113A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-10-30 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 光無反射プラグ |
JPS63218908A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光信号伝送装置 |
JPS63218909A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光信号伝送装置 |
JPS6411147A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Sumitomo Naugatuck | Thermoplastic polymer composition |
JPH01318053A (ja) * | 1988-06-17 | 1989-12-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン組成物 |
SG107659A1 (en) * | 2002-06-13 | 2004-12-29 | Sumitomo Chemical Co | Composite material of polyolefin resin and filter and molded article made from the same |
JP2007321118A (ja) * | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Toyota Motor Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2007326891A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Toyota Motor Corp | カーボンブラック含有ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56149452A (en) * | 1980-04-23 | 1981-11-19 | Chisso Corp | Mica-filled polypropylene composition |
JPS5738342A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Hoya Corp | Optical glass |
JPS5849736A (ja) * | 1981-09-18 | 1983-03-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリオレフイン組成物 |
-
1983
- 1983-09-09 JP JP16516083A patent/JPS6058446A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56149452A (en) * | 1980-04-23 | 1981-11-19 | Chisso Corp | Mica-filled polypropylene composition |
JPS5738342A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Hoya Corp | Optical glass |
JPS5849736A (ja) * | 1981-09-18 | 1983-03-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリオレフイン組成物 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62249113A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-10-30 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 光無反射プラグ |
JPS63218908A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光信号伝送装置 |
JPS63218909A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光信号伝送装置 |
JPS6411147A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Sumitomo Naugatuck | Thermoplastic polymer composition |
JPH01318053A (ja) * | 1988-06-17 | 1989-12-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン組成物 |
SG107659A1 (en) * | 2002-06-13 | 2004-12-29 | Sumitomo Chemical Co | Composite material of polyolefin resin and filter and molded article made from the same |
JP2007321118A (ja) * | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Toyota Motor Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2007326891A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Toyota Motor Corp | カーボンブラック含有ポリプロピレン系樹脂組成物 |
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