JPS6128539A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は剛性、耐衝撃性、光沢、耐熱性に優れたプロピ
レン重合体組成物に関する。

〔従来の技術〕

結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐熱性等に
優れているが、耐衝撃性に劣るという欠点を有している
。耐衝撃性を改良する方法としては、従来よりプロピレ
ン重合体にポリイソブチレン、ポリブタジェン、非品性
のエチレン・プロピレン共重合体等のゴム状向質やポリ
エチレンを混合する方法が広く行われている。しかしな
がらその反面、これらの改質材は、プロピレン重合体に
比べ柔らかであり、プロピレン重合体本来の特徴である
剛性、耐熱性、表面硬度等を著しく低下させるという欠
点を有している。

一方、プロピレン重、合体の耐熱性、剛性等を向上させ
る目的でプロピレン重合体にポリアミド樹脂を混合する
ことが試みられているが、両者は相溶性に極めて乏しい
。そこでプロピレン重合体等のポリオレフィン樹脂とポ
リアミｔとの相溶性を改良する方法として、ポリオレフ
ィン樹脂４０〜９０重量部、ポリアミド５〜５０重量部
及びアイオノマー２〜２５重量部とからなるポリマーブ
レンド物（特公昭４３−６５２９号公報）が提案さ−れ
ているが、かかる組成物はポリオレフィンとしてポリプ
ロピレンを用いた場合、耐衝撃性に劣るという欠点を有
している。ポリオレフィンとポリアミドを混合する際に
、ポリオレフィンとして、酸、エステル、アミド、酸無
水物、エポキシド基の少なくとも１つを導入した変性ポ
リオレフィンを使用する方法（特公昭４５−３０９４５
号公報）あるいは結晶性ポリプロピレンとポリアミドを
ブレンドする際に無水マレイン酸変性ポリプロピレンを
介在させる方法（高分子化学２９，２６５　（１９７２
）　）等が提案されている。しかしながらこれらの方法
ではポリプロピレンとポリアミドとの相溶性は改良され
るものの、耐衝撃性については改良効果は充分ではなか
った。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、かかる現状に鑑み、結晶性ポリプロピレン
とポリアミドとからなる組成物の耐衝撃性、塗装性等を
改良する目的で種々検討を行った結果、ポリプロピレン
とポリアミドに特定のエチレン・α−オレフィン共重合
体の不飽和ジカルボン酸またはその誘導体によるグラフ
ト変性物を添加することにより上記目的を達成できるこ
とを見出し、先に提案した（特願昭５８−２２８８２号
）。

しかし、上記提案に具体的に記載された組成物では耐衝
撃性は改良されるものの組成物の流動性、光沢が幾分低
下し、また耐衝撃性改良効果も用途によっては充分とは
言えないものであった。

本発明はかかる問題点の解決を目的としたものであり、
耐衝撃性改良剤として、特定の変性プロピレン・α−オ
レフインランダム共重合体及び特定の変性エチレン・α
−オレフインランダム共重合体とを併用することにより
結晶性プロピレン重合体とポリアミドとからなる組成物
の耐衝撃性を著しく向上しうろことを見出したものであ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、プロピレン重合体（Ａ）９５ないし
５重量部、ポリアミド（Ｂ）５ないし９５重量部及び（
Ａ）＋　（Ｂ）＝　１００重量部に対して、Ｘ線による
結晶化度Ｏないし３０％及びプロピレン含有量５０ない
し７０モル％のプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体（Ｃ）　　１００重量部に、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０
１ないし５重量部グラフト変性した変性プロピレン・α
−オレフインランダム共重合体（Ｄ）１ないし９９重量
部及びＸ線による結晶化度Ｏないし５０％及びエチレン
含有量５５ないし９５モル％のエチレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体（Ｅ）　　１００重量部に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを０．０１ないし、５重量部グラフト変性した変性エ
チレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｆ）９９な
いし１重量部［但し（Ｄ）　＋（Ｆ）＝２ないし１００
重量部］とからなることを特徴とする、剛性、耐衝撃性
、耐熱性、光沢等に優れたプロピレン重合体組成物を提
供するものである。　　　゛〔作用〕 本発明に用いるプロピレン重合体は、結晶性のものであ
り、好ましくは密度が０．８９ないし０．９３ｇ　／ａ
ａ、メルトフローレート（ＭＦＲ：　ＡＳＴＭＤ　１２
３８．Ｌ）が０．０１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎのもの
であり、プロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと
２０モル％以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン等のα−オレフィンとのブロックあるいは
ランダム共重合体である。

本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）として一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで通常０．００１ないし一１０
重量％、好ましくは０．１ないし５重量％グラフト変性
されたプロピレン重合体を用いると更に耐衝撃性等の改
質効果に−れるので好ましい。

本発明に用いるポリアミド（Ｂ）は、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、２．２．４−または２，４．４−　）リメチルへキ
サメチレンジアミン、ｌｌ３−または１．４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン
等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸
、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族、
芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得られるポ
リアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデ
カン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポ
リアミド、ε−カブロラククム、ω−ラウロラクタム等
のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれらの成
分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合
物等が例示される。具体的にはナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイ
ロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０　
、ナイロン６／１１等が挙げられる。これらの中では、
剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６及びナイロン６６
が好ましい。

また分子量もとくに限定はされないが、通常相対粘度η
ｒ　　（Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ６８１０．９８％硫酸中で測定
）が１．０以上のポリアミドが用いられるが、中でも２
．０以上のものが機械的強度が優れる点で好ましい。

本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体（Ｄ）は、Ｘ線による結晶化度が口ないし３
０％、好ましくはＯないし２０％及びプロピレン含有量
が５０ないし７０モル％、好ましくは５５ないし６５モ
ル％のプロピレン・α−オレフインランダム共重合体（
Ｃ）　　１００重量部に、不飽和カルボン酸またはその
誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし
５重量部、好ましくは０．１ないし１．０重量部グラフ
ト変性した共重合体である。

プロピレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｃ）の
結晶化度が３０％及びプロピレン含有量が７０モル％を
越えるものをグラフト変性した共重合体を用いてもプロ
ピレン重合体組成物の耐衝撃性はあまり改良されない。

また該プロピレン・α−オレフインランダム共重合体＜
Ｃ）は通常デカリン中１３５℃で測定した固有粘度〔η
〕が２ないしＬＯｄｌ／ｇ、更には３ないし６ｄ１／ｇ
の範囲のものが好ましい。〔η〕が上記範囲外の共重合
体を用いた場合は、該共重合体から得られた変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体（Ｄ）と前記プ
ロピレン重合体（Ａ）及びポリアミド（Ｂ）との熔融粘
度差が大きくなる傾向にあり、分散効果が充分とはいえ
ず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。

また該プロピレン・α−オレフインランダム共重合体（
Ｃ）は、前記特性に加えて、３個のプロピレン連鎖でみ
たミクロアイソタフティシティが（以下ＭＩＴと略す）
が０．７以上、更には０．８以上及び沸騰ｎ−へブタン
不溶分が５重量％以下、更には３重量％以下のものが好
ましい。ミクロアイソタフティシティが０．７未満のも
のを用いると　　、エイジング後、成形品表面に低分子
量物質がブリードアウトし、べたつく現象が起こる。ま
た沸騰ｎ−へブタン不溶分が多いことは、プロピレンが
ブロック的に重合された成分の量が多いためであり、そ
のような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果が少
ない場合がある。

ミクロアイソタフティシティとは１３Ｃ核磁気共鳴スペ
クトルによって３個のプロピレン連鎖の部分に着目し、
３個のプロピレンがアイツタクチイックに配列している
分率を定量した値である。

沸騰ｎ−へブタン不溶分の定量は以下の方法により行う
。すなわち、約ｌｍＸｌｍＸ１ｍ程度の細片試料および
ガラスピーズを円筒ガラスフィルター（Ｇ３）に入れ、
ソックスレー抽出器により１４時間抽出を行う。この場
合リフラックス頻度は１回１５分程度とする。不溶分の
重量％は溶解部分、又は不溶分を秤量することによって
求める。

前記のような諸性質を有するプロピレン含有率５０ない
し７０モル％のプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体（Ｃ）は、例えば（ｂｌ少なくともマグネシウム
、チタンおよびバロゲンを含有する複合体、（ｂ１周期
律表第１族ないし第３族金属の有機金属化合物および（
Ｃ）電子供与体とから形成される触媒を用いて、プロピ
レンとα−オレフィンとをランダム共重合させることに
よって得られる。

上記電子供与体（Ｃ）の一部又は全部は、複合体１８）
の一部又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立って有機金属化合物１ｂ）と予備接触させていてもよ
い。とくに好ましいのは、電子供与体（Ｃ１の一部が複
合体（ａｌに固定されており、残部をそのまま重合系に
加えるかあるいは有機金属化合物（ｂｌと予備接触させ
て使用する態様である。この場合、複合体＋ａｌに固定
された電子供与体と、重合系にそのまま加えて使用する
かまたは（ｂ）と予備接触させて使用する電子供与体と
は同一のものでも異なるものであってもよい。

該プロピレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｃ）
を構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素数２
以上（但し３は除り）、とくに２ないし１８程度のα−
オレフィンであり、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどを例示
することができ、これらの１種または２種以上の混合物
である。該プロピレン・α−オレフィン共重合体は通常
プロピレン成分とα−オレフィンとの共重合体であるが
、場合によっては微量、たとえば０．５モル％以下の範
囲でジエン成分を含有していても差しつかえない。

不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ナジックａ２＠（エンドシス−ビシクロ（２，２，
１）ヘプト−５−エン−２＋３−ジカルボンｗＩ）など
の不飽和カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハラ
イド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げら
れ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示さ
れる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその
酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック＃
１°またはこれらの酸無水物が好適である。

本発明に用いる変性エチレン・α−オレフインランダム
共重合体（Ｆ）は、Ｘ線による結晶化度がＯないし５０
％、好ましくは０ないし４０％及びエチレン含有量が５
５ないし９５モル％、好ましくは６０ないし９３モル％
のエチレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｅ）、
１００．ｉｉ量部に、不飽和カルボン酸またはその誘導
体から選ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし５重
量部、好ましくは０．１ないし４重量部グラフト変性し
た共重合体である。

エチレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｅ）の結
晶化度が５０％及びエチレン含有量が９５モル％を越え
るものをグラフト変性した共重合体を用いてもプロピレ
ン重合体組成物の耐衝撃性は改良されない。また該エチ
レン・α−オレフインランダム共重合体（Ｅ）は、通常
メルトフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ：　Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ
　１２３Ｂ、、Ｌ）が０．０１ないし２０　ｇ　／　１
０ｍ１ｎ　、更には０．０５ないし１０ｇ／１０ｍ１ｎ
の範囲のものが好ましい。ＶＦＲが上記範囲外の共重合
体を用いた場合には、該共重合体がら得られた変性エチ
レン・α−オレフインランダム共重合体（Ｆ）と前記プ
ロピレン重合体（Ａ）との溶融粘度差が大きくなる傾向
にあり、各成分の分散が必ずしも充分とはいえず、耐衝
撃性の改良効果が充分でない場合がある。

該エチレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｅ）を
構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素数３以
上、とくに３ないし１８程度のα−オレフィンであり、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−デセンなどを例示することができ、
これらの１種または２種以上の混合物である。゛これら
の中では炭素数４以上のα−オレフィンが好ましい。該
エチレン・α−オレフインランダム共重合体は通常エチ
レン成分とα−オレフィンとの共重合体であるが、場合
によっては微量、たとえば０．５モル％以下の範囲でジ
エン成分を含有していても差しつか火ない。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体（Ｃ）もしくはエチレン・α−オレフインランダ
ム共重合体（Ｅ）にグラフト共重合して前記変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体（Ｄ）もしくは
前記変性エチレン・α−オレフインランダム共重合体（
Ｆ）　を製造するには、従来公知の種々の方法を採用す
ることができる。たとえば、プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体（Ｃ）もしくは前記エチレン・α−
オレフインランダム共重合体（Ｅ）を熔融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に熔解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常６０ないし３５０℃の温度で行
われる。ラジカル開始剤の使用割合はプロピレン・α−
オレフインランダム共重合体もしくはエチレン・α−オ
レフインランダム共重合体１００重量部に対して通常０
．００１ないし１重量部の範囲である。ラジカル開始剤
としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例えば
ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキ
シドベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラウ
ロイルペルオキシド、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルアセテー
ト、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ
ｔ−プチルペルヘンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフ
ェニルアセテート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルイソブチレ
ート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート
、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルビバ
レートおよびｔｅｒｔ　−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのう
ちではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、１１４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロビル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ま
しい。

本発明のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン重
合体（Ａ）が９５ないし５重量部、好ましくは９０ない
し１０重量部、ポリアミド（Ｂ）が５ないし９５重量部
、好ましくは１０ないし９０重量部及び（Ａ）＋　（Ｂ
）＝　１ｏｏ重量部に対して、変性プロピレン・α−オ
レフインランダム共重合体（Ｄ）１ないし９９重量部、
好ましくは３ないし５０重量部及び変性エチレン・α−
オレフインランダム共重合体（Ｆ）４９ないし１重量部
、好ましくは３ないし５０重量部［但し（Ｄ）＋　（Ｆ
）＝２ないし１００重量部、好ましくは５ないし５０重
量部］とから構成される。プロピレン重合体（Ａ）が５
重量部未満では、プロピレン重合体による防湿性、耐薬
品性等での改質効果が得られず、逆にポリアミド（Ｂ）
が５重量部未満ではポリアミドによる剛性、耐衝撃性、
耐熱性、ガスバリヤ−性等の点で改質効果が得られない
。変性プロピレン・α−オレフインランダム共重合体（
Ｄ）及び変性エチレン・α−オレフインランダム共重合
体（Ｆ）の量カイずれか一方又は双方が１重量部未満で
は耐衝撃性に優れた組成物が得られず、一方変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体（Ｄ）と変性エ
チレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｆ）との合
計量（Ｄ）、＋（Ｆ）が１００重量部を越えると剛性、
耐熱性、表面硬度等が大きく損なわれる。

本発明のプロピレン重合体組成物を得るには、プロピレ
ン重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）、変性プロピレン・
α−オレフインランダム共重合体（Ｄ）及び変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体（Ｆ）とを前記範
囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、■ブ
レンジー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等
で混合する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押
出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混線後、
造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。

本発明のプロピレン重合体組成物には、耐熱安定剤、耐
候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃
剤、油剤、顔料あるいは染料等を本発明の目的を損わな
い範囲で配合しておいてもよい。

本発明のプロピレン重合体組成物には、更に無機充填剤
即ち粉末状充填剤、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化
アルミニウム、水酸−化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物、酸化ジ
ルコニウム水和物などのような水和金属酸化物２；炭酸
カルシウム、′　炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩
；タルク、クレー、ベントナイト、アタパルジャイトな
どのようなケイ酸塩；ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛など
のようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム、トリポリリン
酸ナトリウム等のようなリン酸塩；石コウなどのような
硫酸塩；亜硫酸塩；及びこれらの２種以上の混合物、あ
るいは繊維状充填剤、例えばガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、ウ
オラストナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化
物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガラスバルーン、シ
ラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガラスフレーク
、マイカなどをプロピレン重合体（Ａ）＋ポリアミド（
Ｂ）　−１００重量部に対して、好ましくは５ないし１
５０重量部、更に好ましくは１０ないし１００重量部添
加すると、剛性、耐熱性、引張強度等が改良される。ま
た無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニルト
リエトキシシラン、２−アミノブロビルトリュトキシシ
ラン、２−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等
で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物とく
にガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。

〔発明の効果〕

本発明のプロピレン重合体組成物の特徴は、プロピレン
重合体中へのポリアミドの分散剤として、前記した特定
の変性プロピレン・α−オレフインランダム共重合体及
び特定のエチレン・α−オレフインランダム共重合体を
併用することにより、組成物中でのポリアミドの分散を
良好ならしめ、ポリアミドによるプロピレン重合体への
改質効果を十分に発揮させるとともに、組成物の剛性を
ほとんど損うことなく耐衝撃性を著しく向上せしめた点
にある。

本発明のプロピレン重合体組成物は従来公知のポリプロ
ピレン／ポリアミド組成物に比べて耐衝撃性が極めて優
れ、外観も良好であるので、自動車部品、電気器具、機
械部品、工業用部品等剛性、耐熱性とともに耐衝撃性を
要求する用途に好適である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。

本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通りである。

引張特性　八ＳＴＭ　Ｄ　６３８ 曲げ特性　ＡＳＴｌｆ　［１７９０ アイゾツト衝撃強度　＾ＳＴＭ　Ｄ　２５６　　ノツチ
付熱変形温度　ＡＳＴＭ　０６４Ｂ　　荷重４．６ｋｇ
／ｃＩＩ！光沢度ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３ 〈変性プロピレン・α−オレフインランダム共重合体の
製造例〉 プロピレン含有率６０モル％、結晶化度０％、Ｍ　Ｉ　
Ｔ　Ｏ，９６，沸騰Ｑ−ヘプタン不溶分：０．１％、沸
騰酢酸メチル可溶分０．８％及び〔η）　＝　４．５ａ
／ｇ、のプロピレン・エチレンランダム共重合体１００
重量部にアセトン１．０重量部とα、α′−ビスーｔｅ
ｒｔ−プチルバーオキシージイソプロピルベ　゛ンゼン
０．０１重量部と無水マレインＭ　Ｏ，３重量部とから
なる混合液をヘンシェルミキサーで滴下混合した後４０
態φ押出機で２４０℃で造粒することにより結晶化度０
％、Ｍ　Ｆ　Ｒ１０ｇ／１０ｍ１ｎ　、無水マレイン酸
のグラフト量０．１５重量％の無水マレイン酸グラフト
プロピレン・エチレンランダム共重合体（変性ＰＥＣ−
１）を得た。

〈変性エチレン・α−オレフインランダム共重合体の製
造例〉 エチレン含有率８０モル％、結晶化度５％、Ｍ　Ｆ　Ｒ
１，２ｇ／　１０ｍ１ｎのエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（以下Ｅ’Ｐ　Ｃ−１という）１００重量部
にアセトン１．０重量部とα、α−ビスーｔｅｒｔ　−
ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン０．０２重
量部と無水マレイン酸１．０重量部とからなる混合液を
ヘンシェルミキサーで滴下混合した後４０ｍｍφ押出機
で２４０℃で造粒することにより結晶化度３％、Ｖ　Ｆ
　Ｒｏ、８ｇ／１０ｍ１ｎ　、無水７Ｌ／イン酸のグラ
フト量０．８重量％の無水マレイン酸グラフトエチレン
・プロピレンランダム共重合体く変性’ＲＰ　Ｃ−１）
を得た。

実施例Ｉ ＭＦＲが４．０ｇ／１０ｍｊｎのポリプロピレン（以下
ＰＰ−１という）４２重量部、Ｖ　Ｆ　Ｒ１６ｇ　／１
０ｆｆｌｌｎ　％無水マレイン酸グラフト量３．８重量
％のポリプロピレン（卑下変性ＰＰという）３重量部、
９８％硫酸中１％溶液において２５℃で測定した相対　
′粘度ηｒが２．８のナイロン６（以下ＮＹ６−１とい
う）５５重量部、変性ＰＥ（，１１０重量部及び変性Ｒ
ＰＣ−’１１０重量部とをタンブラープレンダーでドラ
イブブレンド後４０ｍｍφ押出機で２４０℃で造粒して
ペレットを製造した。このペレットを乾燥後、２６０℃
で射出成形して物性測定用試験片を作製し、前述の測定
法により物性を評価した。

比較例１ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１１０重量部及び変性
ＲＰＣ−１１０重量部の代わりに変性ＰＥＣ−１２０重
量部を行いる以外は実施例１と同様に行った。

比較例２ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１２０重量部の代りに
変性ＥＰＣ−１２０重量部を用いる以外は比較例１と同
様に行った。

比較例３ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１及び変性ＲＰＣ−１
を配合しない組成物を用いる以外は実施例１と同様に行
った。

以上実施例１及び比較例１〜３の結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例Ｉにおいて、変性ＰＥＣ−１と変性ＥＰ（、−１
の配合量をそれぞれ２０重量部と２０重量部に変える以
外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に併記する。

実施例３ ＰＰ−１４８重量部、変性ＰＰ２重量部及びＮＹ６−１
５０重量部、変性ＰＥＣ−１２０重量部、及び変性ＲＰ
Ｃ−１２０重量部とをタンブラーブレンダーでトライブ
レンドし、以下実施例１と同様にして物性評価を行った
。結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例３において、変性ＰＥＣ−１と変性ＥＰＣ−１と
を併用する代りに、変性ＰＥＣ−１４０重量部を用いる
以外は実施例３と同様に行った。

比較例５ 実施例３において、変性ＰＥＣ−１と変性ＥＰＣ−１と
を併用する代りに、変性ＲＰＣ−１４０重量部を用いる
以外は実施例３と同様に行った。

以上比較例４〜５の結果を第２表に併記する。

実施例４ ＭＰＦが１．０のポリプロピレン（以下ＰＰ−２という
）６０重量部、変性ＰＰ５重量部、ＮＹ６−１３５重量
部、変性ＰＥＣ−１１０重量部、及び変性ＲＰＣ〜１１
０Ｍ量部とをタンブラ−でトライブレンドし、実施例１
と同様にして物性評価を行った。

結果を第３表に示す。

比較例６ 実施例４において、変性ＰＥＣ−１１０重量部及び変性
ＥＰＣ−１１０重量部の代りに、変性ＰＥＣ−１２０重
量部を用いる以外は実施例４と同様に行った。

比較例７ 実施例４において、変性ＰＥＣ−１１０重量部及び変性
ＲＰＣ−１１０重量部の代りに、変性ＥＰＣ−，１２０
重量部を用いる以外は実施例４と同様に行った。

以上比較例６〜７の結果を第４表に示す。

実施例５ ＰＰ−２７５重量部、変性ＰＰ５重量部、ηｒが２．７
のナイロン６６　（以下ＮＹ６６−１という゛）２０重
量部、変性ＰＥＣ−１１０重量部及び変性ＥＰＣ−１１
０重量部とからなる組成物を実施例１と同様にして評価
した。

結果を第４表に示す。

比較例８ 実施例５において、変性ＰＥＣ−１１０重量部及び変性
ＲＰＣ−１１０重量部の代りに変性ＰＥＣ−１２０重量
部を用いる以外は実施例５と同様に行った。結果を第４
表に示す。

実施例６ ＭＦＲが１２ｇ／１０ｍ１ｎのポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐ−３という）４０重量部、変性ＰＰ５重量部及びηｒ
が２．２のナイロン６（以下ＮＹ６−２という）５５重
量部、変性ＰＥＣ−１７重量部、変性ＲＰＣ−１７重量
部、及びガラス繊維（繊維長さ３ｎ＋ｍ　、以下ＧＦと
いう）４０重量部とをタンブラーブレンダーで混合後４
０ＩＩＩＩＩｌφの押出機で造粒してペレットを製造し
、実施例１と同様の方法に・より評価した。　結果を第
５表に示す。

比較例９ 実施例６において、変性ＰＥＣ−１７重量部及び変性Ｒ
ＰＣ−１７重量部を変性ＰＥＣ−１１４重量部に変える
以外は実施例６と同様に行った。

結果を第５表に示す。

比較例１０ 比較例９において、変性ＰＥＣ−１１４重量部を変性Ｒ
ＰＣ−１１４重量部に変える以外は比較例９と同様に行
った。

結果を第５表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）プロピレン重合体（Ａ）９５ないし５重量部、ポ
   リアミド（Ｂ）５ないし９５重量部及び（Ａ）＋（Ｂ）
   ＝１００重量部に対して、Ｘ線による結晶化度０ないし
   ３０％及びプロピレン含有量５０ないし７０モル％のプ
   ロピレン・α−オレフインランダム共重合体（Ｃ）１０
   ０重量部に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選
   ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし５重量部グラ
   フト変性した変性プロピレン・α−オレフインランダム
   共重合体（Ｄ）１ないし９９重量部及びＸ線による結晶
   化度０ないし５０％及びエチレン含有量５５ないし９５
   モル％のエチレン・α−オレフインランダム共重合体（
   Ｅ）１００重量部に不飽和カルボン酸またはその誘導体
   から選ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし５重量
   部グラフト変性した変性エチレン・α−オレフインラン
   ダム共重合体（Ｆ）９９ないし１重量部［但し（Ｄ）＋
   （Ｆ）＝２ないし１００重量部］とからなることを特徴
   とするプロピレン重合体組成物。