JPS62275143A - ポリ−３−メチル−１−ブテン強化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ふ　発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱剛性に優れたポリ−３−メチル−１−ブテ
ン組成物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

近年、各種成形材料として機械的強度、耐熱性、耐薬品
性、電気特性等の機能の優れた樹脂の開発が求められて
いる。例えばフレキンプルプリント配線基盤その他の絶
縁材料として、現在はポリイミドまたはポリエチレンテ
レフタレートが使用されているが、物性面や価格面で必
ずしも満足できるものではない。

また、ポリ４−メチル−１−ペンテンは耐熱性、機械的
強度で充分な物性をもっていない。

一方、ポリ−３−メチル−１−ブテンは高結晶性、高融
点をもつ樹脂として、従来から高剛性耐熱性材料として
知られているが、特に高温における剛性の低下が顕著で
あるために実用化にいたっていない。

〔問題解決の手段〕

本発明は、繊維材料およびグラフト変性ボＩＪ−３−メ
チル−１−ブテンを特定量配合して、ポリ−３−メチル
−１−ブテンの欠点である耐熱剛性を大巾に改善したも
のである。

すなわち本発明の要旨は下記（ａ）〜（ｃ）の成分から
なることを％徴とするポリ３−メチル−１−プテン強化
組成物である。

（ａ）　　ポリ−３−メチル−１−ブテン１００重量部 へ）繊維材料５〜１００重量部 （ｃ）　　不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフ
トした変性ポリ−３−メチル−１−ブテン１〜５０を全
部。

本発明に用いるポリ−３−メチル−１−ブテンは、３−
メチル−１−ブテンの単独重合体もしくは３−メチル−
１−ブテンと通常４０モル％以下、好ましくは３０モル
％以下（全体量基準）のオレフィンとの共重合体である
。

共重合に使用されるオレフィンとしては炭素数２〜１２
の直鎖または分岐α−オレフィン、たとエバエチレン、
フロピレン、１−−ｙ”テン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、４．４
−ジメチル−１−ペンテン、３．５．５−　トリメチル
−１−ヘキセン、炭素数４〜１２の直鎖の内部オレフィ
ン、たとえば２−ブテン、２−ヘキセン、２−オクテン
（たタシシスおよびトランス異性体はいずれも使用しう
る）、および非共役ジエン、例えば１，４−へキサジエ
ン、メチル−１，４−へキサジエン等を挙げることがで
きる。特に好ましいオレフィンとしては直鎖α−オレフ
ィンならびに直鎖２−オレフィンである。

共重合成分がこれ以上になると単独重合体のもつ耐熱性
が損われるので好ましくない。

ポリ−３−メチル−１−ブテンのメルト７０−レート（
荷重２．１６汀、畠度３２０１：）はｏ、ｏｉ〜５０ｆ
／ｌＯ分、好ましくはｏ、ｏ　５〜２０　ｙ／１０分で
ある。この範囲以下では成形性に劣り、以上では機械的
強度が低い。

ポリ−３−メチル−１−ブテンの製造は公知の方法で製
造されるが、特に特開昭５７−１９５７０４号公報で明
らかにされた方法によると高収率で製造でき好ましい。

繊維材料としては、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊
維、ロックウール等の無機繊維材料が用いられ、特にガ
ラス繊維が好ましい。

繊維材料は、一般に平均直径が２〜１５μのものが用い
られるが、目的に応じて更に細いものあ・るいは太いも
のを使用することもできる。繊維の長さは特定されるも
のでなく、従って形態はロービング、チョップトストラ
ンド、ストランド等測れでも良いが、樹脂との混合作業
性上１〜８１１１Ｉ程度のチョップトストランドが好ま
しい。

また、混線後の最終長さが平均０．１ｍ以上に得られる
ならば、いわゆるミルドファイバー、ガラスパウダーと
称せられるストランドの粉砕品でも良く、また連続単繊
維系のスライドバー状のものでも良い。

ガラス繊維の原料ガラスは、無アルカリのもの、例えば
Ｅガラスが好ましい。平均直径が上記範囲以上でｈａ熱
剛性の向上効果が乏しい（ここで、平均直径は電子顕微
鏡により観察したものである。）。

繊維材料の表面への集束剤は無くても良いが付着量０．
０１〜３．０重量％のものが好ましり、ｏ、０１〜０．
３重箭％のものが特に好ましい。この場合の集束本数は
通常１００〜５．０００本が好ましく、特にＳＯＯ〜２
，０００本が好ましい。集束剤の付着量が上記範囲を越
えると繊維材料の分散性が悪いため成形品外観が悪化す
る。（ここで、集束剤付着量は灼熱減量として計測され
る値であり、その灼熱条件は６００℃、６０分である。

）なお、繊維材料の集束剤には、表面処理成分は無くて
も良いが、通常はシラン系、クロム系、チタン系等のカ
ップリング剤を含む。中でもγ−グリシドキシグロピル
トリメトキシシランなどのエポキシシラン、ビニルトリ
クロロシランなどのビニルシラン、ｒ−アミノプロピル
トリエトキシシランなどのアミノシラン等のシラン系カ
ップリング剤を含むのが好ましい。

不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトするポリ
３−メチル−１−ブテンは上述のポリ３−メチル−１−
ブテンと同じ範噴のものである。

不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン
酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸、またはその誘
導体、たとえば無水マレイン酸、無水シトラコン酸など
の酸無水物、塩化マレニルなどの酸ハライド、アクリル
酸アミド、マ゛レイミド、イタコン酸イミドなどのアミ
ド、イミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジグリシジルなどのエステルなどが挙げ
られる。これらの中で好ましくは（メタ）アクリル酸及
び不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物、特にアクリ
ル酸、マレイン酸および無水マレイン酸が好ましい。

この変性に際しては、変性を促進させるためベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、キュメンヒドロパーオキシド等の有機
過酸化物を用いることができる。通常有機過酸化物の添
加量はポリ３−メチル−１−ブテンに対して０．０１〜
３．０重量部である。変性方法は特に限定されるもので
ないが、例えば溶液／ラフト、溶融グラフトおよびスラ
リーグラフト等がある。

変性ポリ−３−メチル−１−ブテンは、不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分のグラフト量が０．０１〜２０
重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好まし
くは、０．１〜５Ｍ量％のものである。グラフト量がこ
の範囲を下廻ると耐熱剛性の改良効果が乏しく、上廻る
と機械的強度や耐水・耐薬品性に劣や、好ましくない。

これらの成分の配合割合は、（励ポリー３−メチルー１
−ブテン１００重量部に対して（ｂ）ｆＪ維材料５〜１
００重量部、好ましくは７〜９０重量部、特に好ましく
は１０〜７０重量部、（Ｃ）変性ボＩＪ−３−メチルー
１−ブテン１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部
、特に好ましくは５〜３０重量部である。（ａ）成分が
上記範囲を下廻ると成形性が不良であり、上廻ると耐熱
剛性の向上が期待できない。（ｂ）成分が上記範囲を下
廻ると効果が乏しく、上廻ると耐熱剛性の向上が乏しく
、成形性が著しく低下する。（ｃ）成分が上記範囲を上
廻ると外観が悪化する。

本発明のポリ−３−メチル−１−ブテン強化組成物に対
し、種々の付加的成分を添加する事ができる。付加的成
分としては、タルク、マイカ、水酸化マグネシウムなど
の無機または有機フィラー、有機、無機系の各種顔料、
酸化防止剤、核剤、銅害防止剤などの各種安定剤、エチ
レン−プロピレン系ゴム、ポリブタジェンなどの変性ま
たは未変性のゴムまたはラテックス成分、およびナイロ
ン、ポリカーボネート、ポリプロピレンなどの熱可塑性
樹脂等を挙げることができる。

本発明の組成物は、公知の種々の方法、たとえば−軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−、プラベンダー
ブラストグラフ、ニーダ−等の混練機を用いて製造され
る。この際、一部を他の混線機を用いて造粒し、その後
残妙の成分を加えて混練してもよい。

この様にして得られた本発明のポリ−３−メチル−１−
ブテン強化組成物は、電気的特性や耐溶剤・薬品性ばか
りでなく、機械的強度、耐熱剛性が優れており、フレキ
シブルプリント配線基盤その他の絶縁材料として応用さ
れ得る。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、ここで各種試験法は次の通りである。

■耐熱剛性（Ｚｏｏ℃三点曲げ弾性率）ＪＩＳ−に７２
０３に準拠した。

■アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準拠した。

■ＭＦＲ ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠し、３２０℃の温度で、
荷重２．１６＃で測定した。

■融点 （変性ポリ−３−メチル−１−ブテンの製造）実施例お
よび比較例で使用した無水マレイン酸変性ポリ−３−メ
チル−１−ブテンは次の方法によって調製した。

ポリ３−メチル−１−ブテン（ＭＦ　Ｒ＝　４．Ｏｔ／
１０分、融点３０３℃）１＃当り１５２の無水マレイン
酸と２ｆのバーへキシン２　ｓ　Ｂ　（ＥＪ本油脂社製
）を混合し４０ｗ押出機で窒素雰囲気下３２０℃にて混
練造粒した後、アセトンで繰返し洗浄した。このベレッ
トの無水マレイン酸含量は０．８重量％であった。

実施例１〜８ （ａ）成分としてポリ３−メチル−１−ブテン（ＭＦＲ
＝４．０　ｆ／１０分、融点３０３℃）、（ト）成分と
して平均直径が６μで集束剤付着量が０．１８重量％ま
たは同ｌＯ戸で０．２０重量％の各ガラス繊維（何れも
繊維長３■、集束本数１０００本、表面処理成分はγ−
アミノプロピル系シラン）、（Ｃ）成分として、無水マ
レイン酸変性ポリ３−メチル−１−ブテン、および他の
成分としてステアリン酸カルシウム０．１重量部、イル
ガノックス１０１０（チバガイギー社＃　）　０．２重
量部を用い、第１表に示す割合で混合し、４０ｍ＋押出
機で窒素雰囲気下３２０℃にて混練造粒した。このベレ
ットをプレス成形により物性評価用試；倹片を成形した
。結果を第１表に示す。

比較例１〜４ 実施例において、（ｂ）成分の割合または平均直径が本
発明範囲を外れた、あるいは（ｃ）成分の割合が本発明
範囲を外れた以外は実施例と同じ方法で造粒し、試験片
を成形した。

結果を第１表に示す。耐熱剛性が低いかあるいは外観が
著しく不良であった。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリ−３−メチル−１−ブテン１００重量部に対
   して （ｂ）繊維材料５〜１００重量部 および （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトし
   た変性ポリ−３−メチル−１−ブテン１〜５０重量部 からなることを特徴とするポリ−３−メチル−１−ブテ
   ン強化組成物。