JPH0414133B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明、剛性、低温耐衝撃性、耐塩水性に優
れ、かつ成形性に優れたポリアミド樹脂の組成物
に関する。 ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン
ジニアリングプラスチツクとして大きな需要が期
待されている。しかし、低温耐衝撃性、耐水性、
耐塩水性などの性能が十分とは言えず、その改良
が望まれている。アイゾツト衝撃強度などの耐衝
撃性を改良する方法として、たとえば特公昭42−
12546号公報、特公昭55−44108号公報、特開昭55
−9661号公報、特開昭55−9662号公報などの先行
技術文献には、ポリアミド樹脂にα,β−不飽和
カルボン酸をグラフトしたエチレン・α−オレフ
イン共重合体などの変性α−オレフイン系弾性重
合体を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は、いずれもア
イゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、
剛性が大きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強
度に関しても不十分であり、これら組成物では高
剛性で、かつ高衝撃性な実成形品は得難いという
欠点がある。また、これらの組成物は溶融流動性
が低下し過ぎる場合が多く、成形法によつては成
形加工性が低下するという欠点もある。 また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あ
るいは耐塩水性を向上させる方法として、特開昭
53−80014号公報、特開昭56−167751号公報、特
開昭56−109247号公報、特開昭56−157451号公報
には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・
α,β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物
(アイオノマー樹脂)を配合する方法が提案され
ている。これらの先行技術文献に提案された組成
物は吸水性、耐塩水分解性などの耐水性を改善す
ることができても、アイゾツト衝撃強度などの耐
衝撃性、とくに低温耐衝撃性の改良効果の点では
劣つているという欠点がある。 また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低
下を改善する方法として、特開昭57−8246号公報
には結晶性ポリオレフインと低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体との組成物のグラフト変
性物を配合する方法が提案されている。しかし、
この方法では架橋のためグラフト変性物中の変性
ポリオレフインと変性低結晶性エチレン・α−オ
レフイン共重合体それぞれの溶融流動性の制御が
困難であり、その結果分散性の良好なポリアミド
組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範
囲が著しく狭くなり、その改善効果も小さく、と
くに−20℃以下の低温アイゾツト衝撃強度および
落錘衝撃強度が著しく低下し、かつ組成物の溶融
流動性も低下するという欠点がある。 さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭55−
36279号公報には、前述のようにポリアミドの耐
衝撃性を改善するために変性低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体を配合する際に、さらに
未変性の低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体を一緒に配合すると、外観および色調に優れ
たポリアミド組成物が得られ、しかも高価な変性
低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使
用割合を低減させることができるので、経済的効
果にも優れていることが記載されている。しかし
なががら、該公開公報明細書の記載、とくにその
実施例および比較例の記載によれば、ポリアミド
に配合される変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体の極限粘度〔η〕Bと変性基剤である
未変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体の極限粘度〔η〕Cの比、 〔η〕B/〔η〕C の値はいずれも1近辺の値であり、この値が1以
上になる事はあり得ない。その際得られたポリア
ミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して考察す
るならば、未変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体を単独で配合した実験(比較例1)
にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められるが、
変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体
を単独で配合した実験(参考例)にくらべて、そ
の改善効果は変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体の配合割合に比例して耐衝撃性が改
善されているに過ぎず、該変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体の使用量を低減する
ことによる経済的効果が達成されているに過ぎな
い。 本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物
の開発について検討した結果、変性低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体と低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体を両者の極限粘度
〔η〕の比が特定の範囲となるような割合でポリ
アミドに配合して組成物とすることにより、該ポ
リアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して、
該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体と該低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体との配合に相乗効果が存在し、単なる変性低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使用量
の低減効果のみでないことを見出し、本発明に到
達した。本発明によれば、本発明のポリアミド組
成物はアイゾツト衝撃強度、低温での落錘衝撃強
度などの耐衝撃性、耐ストレスクラツク性が改善
され、かつ吸水、塩水条件下における耐塩水分解
性などの耐水性が著しく改善され、かつ剛性の低
下度が少なく、しかもこの組成物は溶融流動性の
低下が少ないので成形加工性に優れているという
特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド
(A)、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体(B)および低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体(C)を含むポリアミド組成物であつて、 〔〕 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミド(A)100重量部に対して該変性低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体(B)が1ないし
100重量部の範囲にあり、該低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(C)が1ないし100
重量部の範囲にあること、 〔〕 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)が、エチレン成分単位を主成分と
する基剤低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体100重量部に対して不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位を0.01ないし10重量部
の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化
度が40%以下の範囲にあり、かつ135℃のデカ
リン中における極限粘度〔η〕Bが0.5ないし
7gl/gの範囲にあること、 〔〕 該低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体(C)が、エチレン成分単位を主成分とする
ものであつて、その結晶化度が40%以下の範囲
にあり、かつその135℃のデカリン中における
極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl/gの範囲にあ
ること、および 〔〕 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)の極限粘度〔η〕Bと該低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体(C)の極限粘度
〔η〕Cとの比、 〔η〕B/〔η〕C の値が1.58ないし3.74の範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨と
するものである。 本発明のポリアミド組成物において使用される
ポリアミド(A)は、成形品を生成するに充分な分子
量のものであり、4ないし12個の炭素原子を有す
る飽和有機ジカルボン酸と2ないし13個個の炭素
原子を有する有機ジアミンとを等モル量縮合させ
ることによつて製造することができる。ここで、
必要に応じてジアミンをポリアミド中でカルボキ
シル基末端よりもアミノ基末端が過剰となるよう
に使用することもできるし、逆にカルボキシル基
が過剰となるようにジカルボン酸を使用すること
もできる。また、同様にエステル、酸塩化物、ア
ミン塩等の如き該アミンおよび酸を生成する誘導
体およびアミンを生成する誘導体からこれらのポ
リアミドを製造することもできる。ポリアミドを
製造するのに使用される代表的なジカルボン酸と
しては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
セバシン酸およびドデカン二酸がある。一方、代
表的なジアミンにはヘキサメチレンジアミンおよ
びオクタメチレンジアミンがある。さらに、ポリ
アミドはラクタムの自己縮合によつてもまた製造
し得る。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(6.6ナイロン)、ポリヘキサメ
チレンアゼラアミド(6.9ナイロン)、ポリヘキサ
メチレンセバサミド(6.10ナイロン)およびポリ
ヘキサメチレンドデカノアミド(6.12ナイロン)、
ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンド
デカノアミド、またはラクタム類の開環によつて
製造されるポリアミド、すわちポリカプロラクタ
ム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムまた
はポリ−11−アミノウンデカン酸がある。前記の
ポリアミドを製造するのに使用される少なくとも
2種のアミンまたは酸の重合によつて製造される
ポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフタ
ル酸およびヘキサメチレンジアミンから作られる
ポリマーを使用することも可能である。 6.6ナイロンおよび6ナイロンの混合物の如き
ポリアミドの配合物を使用することも可能であ
る。本発明において使用される縮合ポリアミド
は、好ましくは、ポリヘキサメチレンアジパミド
(6.6ナイロン)またはポリヘキサメチレンアゼラ
ミド(6.9ナイロン)およびポリカプロラクタム
(6ナイロン)である。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)は、
エチレンを主成分とする基剤低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体100重量部に対して不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位を0.01な
いし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり、
その結晶化度が40%以下の範囲にあり、かつ135
℃のデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0.5な
いし7dl/gの範囲にあることが必要であり、さ
らにはエチレンを主成分とする基剤低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体100重量部に対し
て不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を
0.02ないし5重量部の範囲でグラフト共重合して
なり、その結晶化度が1ないし30%の範囲にあ
り、かつ135℃デカリン中における極限粘度〔η〕
Bが0.7ないし5dl/gの範囲にあることが好まし
い。さらに、該変性低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共重合体(B)の他の物性は、分子量分布(
w/n)が通常1.5ないし50、好ましくは2な
いし30の範囲にあり、ガラス転移温度がが通常−
10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲である。
該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体中の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位のグラフト割合が0.01重量部より小さくなる
と、ポリアミドに対する相溶性が悪く、ポリアミ
ド組成物の衝撃強度が低下し、10重量部より大き
くななると該グラフト変性物の架橋度が増大し
て、ポリアミドに配合しても組成物の耐衝撃性を
改良する効果が低下するようになる。該変性低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の結晶化
度が40%より大きくなると、ポリアミド組成物の
衝撃強度が低下するようになり、またその極限粘
度が0.5dl/gより小さくなると、ポリアミド組
成物の衝撃強度が低下するようになり、7dl/g
より大きくなると分散不良による耐衝撃性の低下
および溶融流動性が低下するようになる。 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体を構成する基剤重合体はエチレンとエチレン
以外のα−オレフインとの共重合体であり、かつ
エチレンを主成分とする共重合体であり、低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体である。 そのエチレン含有率は通常95ないし50モル%、
好ましくは93ないし55モル%の範囲にあり、その
結晶化度は通常40%以下、好ましくは30%以下の
範囲であり、その極限粘度〔η〕は通常0.5ない
し7dl/g、好ましくは0.7ないし5dl/gの範囲
にあり、そのガラス転移温度は通常−10℃以下、
好ましくは−20℃以下の範囲である。該低結晶性
エチレン・α−オレフイン共重合体を構成するエ
チレン以外のα−オレフイン成分単位としては、
プロピレン、1−ブテン、1−ベンテン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示するこ
とができる。 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体(B)を構成するグラフトモノマー成分の不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位としては、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチル
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸(ナジツク酸 )、メチル−エンドシス−ビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸(メチルナジツク酸 )などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの
不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的
には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど
が例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸無水物が
好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体にグラフト共重合して前記変
性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえば、低結晶性エチレン・α
−オレフイン共重合体を溶融させグラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラ
フト共重合させる方法がある。いずれの場合にも
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合は低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体100重量部に対して通常0.01ないし20
重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては有
機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化合物
などを例示することができる。 本発明のポリアミド組成物に配合される低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体(C)は、エチ
レンを主成分とするものであつて、その結晶化度
が40%以下の範囲にあり、かつその135℃のデカ
リン中における極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl/
gの範囲にあることが必要であり、さらにはその
結晶化度が30%以下の範囲にあり、かつその135
℃のデカリン中の極限粘度が0.7ないし5dl/gの
範囲にあるものが好ましい。また、該低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体の他の物性に関
しては、ガラス転移温度が通常−10℃以下、好ま
しくは−20℃以下の範囲にある。該低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体の結晶化度が40%
より高くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性の
改善効果が低下するようになる。また、該低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体の135℃デ
カリン中における極限粘度が0.5dl/gより小さ
くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下す
るようになり、7dl/gより大きくなると、ポリ
アミド組成物の衝撃強度および溶融粘度が低下す
るようになる。ここで、エチレン以外のα−オレ
フイン成分単位としては、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−
ドデセンなどを例示することができる。該低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体はエチレン
成分単位を主成分とするものであり、それを構成
するα−オレフイン成分単位の含有率は通常5な
いし50モル%、好ましくは7ないし45モル%の範
囲である。該低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・
4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・
1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン
共重合体、エチレン・1−デセン共重合体などを
例示することができる。 本発明のポリアミド組成物において、該変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)と該
低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(C)と
をポリアミドに配合する際には、両者の135℃の
デカリン中における極限粘度〔η〕の比、 〔η〕B/〔η〕C の値を1.58ないし3.74の範囲に調整する必要があ
る。前記両成分の極限粘度の比が3.74より大きく
なると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下する
ようになり、1.58より小さくなるとやはり衝撃強
度が低下するようになる。 本発明のポリアミド組成物において、前記ポリ
アミド(A)の100重量部に対する前記変性低結晶性
エチレン・α−オレフイン共重合体(B)の配合割合
は1ないし100重量部の範囲にあることが必要で
あり、さらに好ましくは5ないし80重量部、とく
に好ましくは5ないし50重量部の範囲にある。前
記変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体の配合割合が100重量部より多くなると、ポリ
アミド組成物の剛性、溶融流動性が低下するよう
になり、1重量部より少なくなると、ポリアミド
組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および
耐水性が低下するようになる。また、前記ポリア
ミド(A)の100重量部に対する前記低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(C)の配合割合は1な
いし100重量部の範囲にあることが必要であり、
さらに好ましくは5ないし80重量部、とくに好ま
しくは5ないし50重量部の範囲にある。前記低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の配合割
合が100重量部より多くなると、ポリアミド組成
物の剛性および溶融流動性が低下するようにな
り、1重量部より少なくなると、ポリアミド組成
物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および耐水
性が低下するようになる。また、本発明のポリア
ミド組成物において、前記変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(B)100重量部に対す
る前記低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体(C)の配合割合は通常5ないし2000重量部、好ま
しくは10ないし1500重量部の範囲である。さら
に、本発明のポリアミド組成物において、前記変
性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)
および前記α−オレフイン共重合体(C)の合計量に
対するグラフト共重合した前記不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分単位の割合は通常0.02ない
し7重量%、好ましくは0.05ないし5重量%の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三
成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、カーボンブラツ
ク、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリウイ
スカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ、シリ
カアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。さらに、本発明の組成物には、その物性を
損わない範囲において他の重合体を配合すること
もできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶
融混合することにより調製される。たとえば必須
の二成分を予備混合した後に、残りの他の成分と
混合したり、同時に必須の三成分と他の残りの成
分とを混合する方法があげられる。また、これら
の任意の段階で必要に応じて前記添加剤、たとえ
ば酸化防止剤などを添加することもできる。 本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃
性、耐水性などの諸性質に優れている。その中で
も組成物を製造するに際して、(B)成分および(C)成
分を予備的に溶融混合した予備混合物に、ポリア
ミド(A)成分を溶融混合することによつて得られる
組成物はとくにその性能が優れている。 本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレ
ート(MFR、230℃、1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500g/10min、好ましくは0.2ないし100
g/10minの範囲である。 本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の
種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発
泡成形などの方法が挙げられ、自動車用部品、電
機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利用
される。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例において、結晶化
度および極限粘度〔η〕は、次の方法によつて求
めた。 結晶化度:23℃でx線回折法により求めた。 極限粘度〔η〕:135℃のデカリン溶媒中にて求め
た。 実施例 1 無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン
共重合体〔エチレン含量80モル%、〔η〕
2.43dl/g、密度0.86g/cm3、結晶化度14%、無
水マレイン酸単位含有量、1.2重量部/基剤共重
合体100重量部〕とエチレン・プロピレン共重合
体〔エチレン含量80モル%、〔η〕1.54dl/g、
密度0.86g/cm3、結晶化度15%〕を表1に示す割
合になる様に30mmφ押出機(L/D=28、230℃)
により予備混合した。つづいて、この予備混合品
とナイロン6〔東レ製、アミランCM1021XF、
MFR3.74g/10min、Q条件〕を表1に示す割合
になる様に混合し、2種のペレツトからなるドラ
イブレンド物を調製した。さらに、260℃に設定
した一軸押出機(L/D=28、30mmφ)に供給
し、メルトブレンド物(ペレツト状)を調製し
た。該ペレツトを100℃で1昼夜真空乾燥したの
ち、下記条件で射出成型を行い、物性測定用スペ
シメンを作成した。 シリンダー温度 260℃ 射出圧力 650Kg/cm2 射出時間 10sec 金型温度 80℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行なつ
た。 MFR測定:ASTM D−1238−79 Q条件で
MFRを測定した。 曲げ試験:1/8″厚みの試験片を用い、 ASTM D−790−80により曲げ弾性率FM
(Kg/cm2)、曲げ降伏強度FS(Kg/cm2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23℃、50%RH
の恒温恒湿室で3日行なつた。 落錘衝撃強度:−60℃において水平に置いた試験
片(直径50mmφ、厚み1.2mm)に90cmの高さか
ら一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化さ
せることにより、一定枚数の試験片の50%が破
壊するに要する錘の重量(g)にて落錘衝撃強度を
評価した。なお、試験片の状態調節は23℃、50
%RHの恒温恒湿室で3日行なつた。 アイゾツト衝撃強度:1/8″厚みの試験片を用
い、ASTM D256により23℃および−40℃ノ
ツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。試験
片の状態調節は23℃、50%RHの恒温恒湿室で
3日行なつた。 吸水試験:ASTM D570に従い、試験片(直径
2インチ、厚み1/8インチ)を100℃で24時
間乾燥後、50℃水中で48時間吸水試験を行な
い、試験片の重量変化率から吸水率(%)を求
めた。 結果を表1に示した。 実施例2ないし11、比較例1ないし5 表1に示した変性低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共重合体(B)および低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体(C)を表1に示した割合で用い
る他は実施例1と同様の方法でブレンド物を調製
し、物性を測定した。その結果を表1に示した。
なお、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体(B)および低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(C)を配合しない場合のポリアミドの物
性を比較例1に示した。
れ、かつ成形性に優れたポリアミド樹脂の組成物
に関する。 ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン
ジニアリングプラスチツクとして大きな需要が期
待されている。しかし、低温耐衝撃性、耐水性、
耐塩水性などの性能が十分とは言えず、その改良
が望まれている。アイゾツト衝撃強度などの耐衝
撃性を改良する方法として、たとえば特公昭42−
12546号公報、特公昭55−44108号公報、特開昭55
−9661号公報、特開昭55−9662号公報などの先行
技術文献には、ポリアミド樹脂にα,β−不飽和
カルボン酸をグラフトしたエチレン・α−オレフ
イン共重合体などの変性α−オレフイン系弾性重
合体を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は、いずれもア
イゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、
剛性が大きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強
度に関しても不十分であり、これら組成物では高
剛性で、かつ高衝撃性な実成形品は得難いという
欠点がある。また、これらの組成物は溶融流動性
が低下し過ぎる場合が多く、成形法によつては成
形加工性が低下するという欠点もある。 また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あ
るいは耐塩水性を向上させる方法として、特開昭
53−80014号公報、特開昭56−167751号公報、特
開昭56−109247号公報、特開昭56−157451号公報
には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・
α,β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物
(アイオノマー樹脂)を配合する方法が提案され
ている。これらの先行技術文献に提案された組成
物は吸水性、耐塩水分解性などの耐水性を改善す
ることができても、アイゾツト衝撃強度などの耐
衝撃性、とくに低温耐衝撃性の改良効果の点では
劣つているという欠点がある。 また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低
下を改善する方法として、特開昭57−8246号公報
には結晶性ポリオレフインと低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体との組成物のグラフト変
性物を配合する方法が提案されている。しかし、
この方法では架橋のためグラフト変性物中の変性
ポリオレフインと変性低結晶性エチレン・α−オ
レフイン共重合体それぞれの溶融流動性の制御が
困難であり、その結果分散性の良好なポリアミド
組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範
囲が著しく狭くなり、その改善効果も小さく、と
くに−20℃以下の低温アイゾツト衝撃強度および
落錘衝撃強度が著しく低下し、かつ組成物の溶融
流動性も低下するという欠点がある。 さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭55−
36279号公報には、前述のようにポリアミドの耐
衝撃性を改善するために変性低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体を配合する際に、さらに
未変性の低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体を一緒に配合すると、外観および色調に優れ
たポリアミド組成物が得られ、しかも高価な変性
低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使
用割合を低減させることができるので、経済的効
果にも優れていることが記載されている。しかし
なががら、該公開公報明細書の記載、とくにその
実施例および比較例の記載によれば、ポリアミド
に配合される変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体の極限粘度〔η〕Bと変性基剤である
未変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体の極限粘度〔η〕Cの比、 〔η〕B/〔η〕C の値はいずれも1近辺の値であり、この値が1以
上になる事はあり得ない。その際得られたポリア
ミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して考察す
るならば、未変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体を単独で配合した実験(比較例1)
にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められるが、
変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体
を単独で配合した実験(参考例)にくらべて、そ
の改善効果は変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体の配合割合に比例して耐衝撃性が改
善されているに過ぎず、該変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体の使用量を低減する
ことによる経済的効果が達成されているに過ぎな
い。 本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物
の開発について検討した結果、変性低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体と低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体を両者の極限粘度
〔η〕の比が特定の範囲となるような割合でポリ
アミドに配合して組成物とすることにより、該ポ
リアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して、
該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体と該低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体との配合に相乗効果が存在し、単なる変性低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使用量
の低減効果のみでないことを見出し、本発明に到
達した。本発明によれば、本発明のポリアミド組
成物はアイゾツト衝撃強度、低温での落錘衝撃強
度などの耐衝撃性、耐ストレスクラツク性が改善
され、かつ吸水、塩水条件下における耐塩水分解
性などの耐水性が著しく改善され、かつ剛性の低
下度が少なく、しかもこの組成物は溶融流動性の
低下が少ないので成形加工性に優れているという
特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド
(A)、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体(B)および低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体(C)を含むポリアミド組成物であつて、 〔〕 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミド(A)100重量部に対して該変性低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体(B)が1ないし
100重量部の範囲にあり、該低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(C)が1ないし100
重量部の範囲にあること、 〔〕 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)が、エチレン成分単位を主成分と
する基剤低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体100重量部に対して不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位を0.01ないし10重量部
の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化
度が40%以下の範囲にあり、かつ135℃のデカ
リン中における極限粘度〔η〕Bが0.5ないし
7gl/gの範囲にあること、 〔〕 該低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体(C)が、エチレン成分単位を主成分とする
ものであつて、その結晶化度が40%以下の範囲
にあり、かつその135℃のデカリン中における
極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl/gの範囲にあ
ること、および 〔〕 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)の極限粘度〔η〕Bと該低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体(C)の極限粘度
〔η〕Cとの比、 〔η〕B/〔η〕C の値が1.58ないし3.74の範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨と
するものである。 本発明のポリアミド組成物において使用される
ポリアミド(A)は、成形品を生成するに充分な分子
量のものであり、4ないし12個の炭素原子を有す
る飽和有機ジカルボン酸と2ないし13個個の炭素
原子を有する有機ジアミンとを等モル量縮合させ
ることによつて製造することができる。ここで、
必要に応じてジアミンをポリアミド中でカルボキ
シル基末端よりもアミノ基末端が過剰となるよう
に使用することもできるし、逆にカルボキシル基
が過剰となるようにジカルボン酸を使用すること
もできる。また、同様にエステル、酸塩化物、ア
ミン塩等の如き該アミンおよび酸を生成する誘導
体およびアミンを生成する誘導体からこれらのポ
リアミドを製造することもできる。ポリアミドを
製造するのに使用される代表的なジカルボン酸と
しては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
セバシン酸およびドデカン二酸がある。一方、代
表的なジアミンにはヘキサメチレンジアミンおよ
びオクタメチレンジアミンがある。さらに、ポリ
アミドはラクタムの自己縮合によつてもまた製造
し得る。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(6.6ナイロン)、ポリヘキサメ
チレンアゼラアミド(6.9ナイロン)、ポリヘキサ
メチレンセバサミド(6.10ナイロン)およびポリ
ヘキサメチレンドデカノアミド(6.12ナイロン)、
ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンド
デカノアミド、またはラクタム類の開環によつて
製造されるポリアミド、すわちポリカプロラクタ
ム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムまた
はポリ−11−アミノウンデカン酸がある。前記の
ポリアミドを製造するのに使用される少なくとも
2種のアミンまたは酸の重合によつて製造される
ポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフタ
ル酸およびヘキサメチレンジアミンから作られる
ポリマーを使用することも可能である。 6.6ナイロンおよび6ナイロンの混合物の如き
ポリアミドの配合物を使用することも可能であ
る。本発明において使用される縮合ポリアミド
は、好ましくは、ポリヘキサメチレンアジパミド
(6.6ナイロン)またはポリヘキサメチレンアゼラ
ミド(6.9ナイロン)およびポリカプロラクタム
(6ナイロン)である。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)は、
エチレンを主成分とする基剤低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体100重量部に対して不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位を0.01な
いし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり、
その結晶化度が40%以下の範囲にあり、かつ135
℃のデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0.5な
いし7dl/gの範囲にあることが必要であり、さ
らにはエチレンを主成分とする基剤低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体100重量部に対し
て不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を
0.02ないし5重量部の範囲でグラフト共重合して
なり、その結晶化度が1ないし30%の範囲にあ
り、かつ135℃デカリン中における極限粘度〔η〕
Bが0.7ないし5dl/gの範囲にあることが好まし
い。さらに、該変性低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共重合体(B)の他の物性は、分子量分布(
w/n)が通常1.5ないし50、好ましくは2な
いし30の範囲にあり、ガラス転移温度がが通常−
10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲である。
該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体中の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位のグラフト割合が0.01重量部より小さくなる
と、ポリアミドに対する相溶性が悪く、ポリアミ
ド組成物の衝撃強度が低下し、10重量部より大き
くななると該グラフト変性物の架橋度が増大し
て、ポリアミドに配合しても組成物の耐衝撃性を
改良する効果が低下するようになる。該変性低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の結晶化
度が40%より大きくなると、ポリアミド組成物の
衝撃強度が低下するようになり、またその極限粘
度が0.5dl/gより小さくなると、ポリアミド組
成物の衝撃強度が低下するようになり、7dl/g
より大きくなると分散不良による耐衝撃性の低下
および溶融流動性が低下するようになる。 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体を構成する基剤重合体はエチレンとエチレン
以外のα−オレフインとの共重合体であり、かつ
エチレンを主成分とする共重合体であり、低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体である。 そのエチレン含有率は通常95ないし50モル%、
好ましくは93ないし55モル%の範囲にあり、その
結晶化度は通常40%以下、好ましくは30%以下の
範囲であり、その極限粘度〔η〕は通常0.5ない
し7dl/g、好ましくは0.7ないし5dl/gの範囲
にあり、そのガラス転移温度は通常−10℃以下、
好ましくは−20℃以下の範囲である。該低結晶性
エチレン・α−オレフイン共重合体を構成するエ
チレン以外のα−オレフイン成分単位としては、
プロピレン、1−ブテン、1−ベンテン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示するこ
とができる。 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重
合体(B)を構成するグラフトモノマー成分の不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位としては、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチル
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸(ナジツク酸 )、メチル−エンドシス−ビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸(メチルナジツク酸 )などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの
不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的
には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど
が例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸無水物が
好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体にグラフト共重合して前記変
性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえば、低結晶性エチレン・α
−オレフイン共重合体を溶融させグラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラ
フト共重合させる方法がある。いずれの場合にも
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合は低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体100重量部に対して通常0.01ないし20
重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては有
機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化合物
などを例示することができる。 本発明のポリアミド組成物に配合される低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体(C)は、エチ
レンを主成分とするものであつて、その結晶化度
が40%以下の範囲にあり、かつその135℃のデカ
リン中における極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl/
gの範囲にあることが必要であり、さらにはその
結晶化度が30%以下の範囲にあり、かつその135
℃のデカリン中の極限粘度が0.7ないし5dl/gの
範囲にあるものが好ましい。また、該低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体の他の物性に関
しては、ガラス転移温度が通常−10℃以下、好ま
しくは−20℃以下の範囲にある。該低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体の結晶化度が40%
より高くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性の
改善効果が低下するようになる。また、該低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体の135℃デ
カリン中における極限粘度が0.5dl/gより小さ
くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下す
るようになり、7dl/gより大きくなると、ポリ
アミド組成物の衝撃強度および溶融粘度が低下す
るようになる。ここで、エチレン以外のα−オレ
フイン成分単位としては、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−
ドデセンなどを例示することができる。該低結晶
性エチレン・α−オレフイン共重合体はエチレン
成分単位を主成分とするものであり、それを構成
するα−オレフイン成分単位の含有率は通常5な
いし50モル%、好ましくは7ないし45モル%の範
囲である。該低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・
4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・
1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン
共重合体、エチレン・1−デセン共重合体などを
例示することができる。 本発明のポリアミド組成物において、該変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)と該
低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(C)と
をポリアミドに配合する際には、両者の135℃の
デカリン中における極限粘度〔η〕の比、 〔η〕B/〔η〕C の値を1.58ないし3.74の範囲に調整する必要があ
る。前記両成分の極限粘度の比が3.74より大きく
なると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下する
ようになり、1.58より小さくなるとやはり衝撃強
度が低下するようになる。 本発明のポリアミド組成物において、前記ポリ
アミド(A)の100重量部に対する前記変性低結晶性
エチレン・α−オレフイン共重合体(B)の配合割合
は1ないし100重量部の範囲にあることが必要で
あり、さらに好ましくは5ないし80重量部、とく
に好ましくは5ないし50重量部の範囲にある。前
記変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体の配合割合が100重量部より多くなると、ポリ
アミド組成物の剛性、溶融流動性が低下するよう
になり、1重量部より少なくなると、ポリアミド
組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および
耐水性が低下するようになる。また、前記ポリア
ミド(A)の100重量部に対する前記低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(C)の配合割合は1な
いし100重量部の範囲にあることが必要であり、
さらに好ましくは5ないし80重量部、とくに好ま
しくは5ないし50重量部の範囲にある。前記低結
晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の配合割
合が100重量部より多くなると、ポリアミド組成
物の剛性および溶融流動性が低下するようにな
り、1重量部より少なくなると、ポリアミド組成
物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および耐水
性が低下するようになる。また、本発明のポリア
ミド組成物において、前記変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(B)100重量部に対す
る前記低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体(C)の配合割合は通常5ないし2000重量部、好ま
しくは10ないし1500重量部の範囲である。さら
に、本発明のポリアミド組成物において、前記変
性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体(B)
および前記α−オレフイン共重合体(C)の合計量に
対するグラフト共重合した前記不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分単位の割合は通常0.02ない
し7重量%、好ましくは0.05ないし5重量%の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三
成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、カーボンブラツ
ク、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリウイ
スカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ、シリ
カアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。さらに、本発明の組成物には、その物性を
損わない範囲において他の重合体を配合すること
もできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶
融混合することにより調製される。たとえば必須
の二成分を予備混合した後に、残りの他の成分と
混合したり、同時に必須の三成分と他の残りの成
分とを混合する方法があげられる。また、これら
の任意の段階で必要に応じて前記添加剤、たとえ
ば酸化防止剤などを添加することもできる。 本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃
性、耐水性などの諸性質に優れている。その中で
も組成物を製造するに際して、(B)成分および(C)成
分を予備的に溶融混合した予備混合物に、ポリア
ミド(A)成分を溶融混合することによつて得られる
組成物はとくにその性能が優れている。 本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレ
ート(MFR、230℃、1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500g/10min、好ましくは0.2ないし100
g/10minの範囲である。 本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の
種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発
泡成形などの方法が挙げられ、自動車用部品、電
機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利用
される。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例において、結晶化
度および極限粘度〔η〕は、次の方法によつて求
めた。 結晶化度:23℃でx線回折法により求めた。 極限粘度〔η〕:135℃のデカリン溶媒中にて求め
た。 実施例 1 無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン
共重合体〔エチレン含量80モル%、〔η〕
2.43dl/g、密度0.86g/cm3、結晶化度14%、無
水マレイン酸単位含有量、1.2重量部/基剤共重
合体100重量部〕とエチレン・プロピレン共重合
体〔エチレン含量80モル%、〔η〕1.54dl/g、
密度0.86g/cm3、結晶化度15%〕を表1に示す割
合になる様に30mmφ押出機(L/D=28、230℃)
により予備混合した。つづいて、この予備混合品
とナイロン6〔東レ製、アミランCM1021XF、
MFR3.74g/10min、Q条件〕を表1に示す割合
になる様に混合し、2種のペレツトからなるドラ
イブレンド物を調製した。さらに、260℃に設定
した一軸押出機(L/D=28、30mmφ)に供給
し、メルトブレンド物(ペレツト状)を調製し
た。該ペレツトを100℃で1昼夜真空乾燥したの
ち、下記条件で射出成型を行い、物性測定用スペ
シメンを作成した。 シリンダー温度 260℃ 射出圧力 650Kg/cm2 射出時間 10sec 金型温度 80℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行なつ
た。 MFR測定:ASTM D−1238−79 Q条件で
MFRを測定した。 曲げ試験:1/8″厚みの試験片を用い、 ASTM D−790−80により曲げ弾性率FM
(Kg/cm2)、曲げ降伏強度FS(Kg/cm2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23℃、50%RH
の恒温恒湿室で3日行なつた。 落錘衝撃強度:−60℃において水平に置いた試験
片(直径50mmφ、厚み1.2mm)に90cmの高さか
ら一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化さ
せることにより、一定枚数の試験片の50%が破
壊するに要する錘の重量(g)にて落錘衝撃強度を
評価した。なお、試験片の状態調節は23℃、50
%RHの恒温恒湿室で3日行なつた。 アイゾツト衝撃強度:1/8″厚みの試験片を用
い、ASTM D256により23℃および−40℃ノ
ツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。試験
片の状態調節は23℃、50%RHの恒温恒湿室で
3日行なつた。 吸水試験:ASTM D570に従い、試験片(直径
2インチ、厚み1/8インチ)を100℃で24時
間乾燥後、50℃水中で48時間吸水試験を行な
い、試験片の重量変化率から吸水率(%)を求
めた。 結果を表1に示した。 実施例2ないし11、比較例1ないし5 表1に示した変性低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共重合体(B)および低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体(C)を表1に示した割合で用い
る他は実施例1と同様の方法でブレンド物を調製
し、物性を測定した。その結果を表1に示した。
なお、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体(B)および低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(C)を配合しない場合のポリアミドの物
性を比較例1に示した。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリアミド(A)、変性低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体(B)および低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体(C)の含むポリアミド組成
物であつて、 [] 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミド(A)100重量部に対して該変性低結晶性エチ
レン・α−オレフイン共重合体(B)が1ないし
100重量部の範囲にあり、該低結晶性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体(C)が1ないし100
重量部の範囲にあること、 [] 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)が、エチレン成分単位を主成分と
する基剤低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体100重量部に対して不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位を0.01ないし10重量部
の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化
度が40%以下の範囲にあり、かつ135℃のデカ
リン中における極限粘度[η]Bが0.5ないし
7d1/gの範囲にあること、および [] 該低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体(C)が、エチレン成分単位を主成分とする
ものであつて、その結晶化度が40%以下の範囲
にあり、かつその135℃のデカリン中における
極限粘度[η]Cが0.5ないし7d1/gの範囲にあ
ること、および [] 該変性低結晶性エチレン・α−オレフイ
ン共重合体(B)の極限粘度[η]Bと該低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体(C)の極限粘度
[η]Cとの比、 [η]B/[η]C の値が1.58ないし3.74の範囲にあること、を特徴
とするポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23983A JPS59124952A (ja) | 1983-01-06 | 1983-01-06 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23983A JPS59124952A (ja) | 1983-01-06 | 1983-01-06 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59124952A JPS59124952A (ja) | 1984-07-19 |
JPH0414133B2 true JPH0414133B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=11468414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23983A Granted JPS59124952A (ja) | 1983-01-06 | 1983-01-06 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59124952A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6047062A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2004210853A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Mitsui Chemicals Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
Citations (3)
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JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
JPS55165952A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-24 | Unitika Ltd | Polyamide composition |
JPS57200448A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
-
1983
- 1983-01-06 JP JP23983A patent/JPS59124952A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
JPS55165952A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-24 | Unitika Ltd | Polyamide composition |
JPS57200448A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
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