JPH036943B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は剛性、耐衝撃性、耐吸水性に優れたポ
リアミド樹脂の組成物およびの製法に関する。 ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン
ジニアリングプラスチツクとして大きな需要が期
待されている。しかし、低温耐衝撃性が十分とは
言えず、その改良が望まれていた。この耐衝撃性
を改良する方法として、例えば、特開昭55−9661
号および特開昭55−9662号が提案されている。す
なわち、該提案によればポリアミド樹脂に、α，
β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレン−
α−オレフイン共重合体をブレンドすると、ポリ
アミド樹脂のアイゾツト衝撃強度が改良されるこ
とが教示されている。しかしながら、上記組成物
の系では、アイゾツト衝撃強度を改良すると剛性
が大きく低下するという新たな欠点を生ずる。さ
らに、低温での落錘衝撃強度に関しては不十分で
あり、実成形品の低温衝撃強度が不足するという
難点もある。 本発明者らは、ポリアミド樹脂の剛性低下が少
なく、かつ実成形品での低温衝撃強度を満足すべ
く、低温での落錘衝撃強度、アイゾツト衝撃強度
を向上させる研究を重ねた結果、本発明で特定す
る重合体を組合せて配合することにより、剛性、
低温耐衝撃性（落錘衝撃強度、アイゾツト衝撃強
度）が優れ、かつ吸水性に起因する耐塩水強度、
剛性の低下ならびに寸法変化が少ない組成物が得
られることを見出した。またこれら特定の重合体
を予備的に溶融混合した後にポリアミド樹脂に配
合することにより、さらに優れた品質の組成物が
得られることを見出し本発明に到達した。 すなわち本発明の要旨はポリアミド(A)を98ない
し50重量部、変性エチレン−α−オレフイン共重
合体(B)を１ないし40重量部、およびエチレン重合
体(C)を１ないし40重量部（以上３成分100重量部
となる）の割合で、かつ(B)／(C)（重量比）＝20〜
0.05となる範囲で配合された組成物であり、 前記(B)が、炭素数３以上のα−オレフインが60
ないし７モル％の割合で共重合されてなるエチレ
ン−α−オレフイン共重合体100重量部に、不飽
和ジカルボン酸またはその誘導体から選ばれるグ
ラフトモノマーを0.01ないし５重量部グラフト重
合してなり、メルトフローレート（MFR（230
℃））が00.01ないし50である変性エチレン−α−
オレフイン共重合体であつて、 前記(C)が、エチレン単独重合体もしくは炭素数
３以上のα−オレフインが15％未満の割合で共重
合されてなるエチレン共重合体から選択されるメ
ルトフローレート（MFR（190℃））が0.005ない
し50のエチレン重合体であることを特徴とするポ
リアミド組成物に関する。 また本発明は、上記組成物の好適な製法であつ
て前記変性エチレン−α−オレフイン共重合体(B)
を１ないし40重量部と前記エチレン重合体(C)を１
ないし40重量部の割合で、かつ(B)／(C)（重量比）
＝20〜0.05となる範囲で予備的に溶融混合した予
備混合物と、ポリアミド(A)を98ないし50重量部
（以上３成分で100重量部となる）とを、溶融混合
することを特徴とするポリアミド組成物の製法で
ある。 本発明において使用されるポリアミド(A)は現在
の技術でよく知られているものである。これらの
ものは成形品を生成するに充分な分子量のもので
ある。ポリアミドは、４ないし12個の炭素原子を
含有する飽和有機ジカルボン酸を２ないし13個の
炭素原子を含有する有機ジアミンと等モル量縮合
させることによつて製造することができる。ここ
でもし望ましければ、ジアミンは、ポリアミド中
でカルボキシル末端基よりもアミン末端基が過剰
となるように使用することができる。逆に、酸基
が過剰となるようにジカルボン酸を使用すること
もできる。同じく良好に、エステル、酸塩化物、
アミン塩等の如き該アミンおよび酸を生成する誘
導体およびアミンを生成する誘導体からこれらの
ポリアミドを製造することもできる。ポリアミド
を製造するのに使用される代表的なジカルボン酸
にはアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバ
シン酸、およびドデカンニ酸がある。一方、代表
的なジアミンにはヘキサメチレンジオミンおよび
オクタメチレンジアミンがある。さらに、ポリア
ミドはラクタムの自己縮合によつてもまた製造し
得る。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（6.6ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンアゼラアミド（6.9ナイロン）、ポリヘキサメ
チレンセバサミド（6.10ナイロン）およびポリヘ
キサメチレンドデカノアミド（6.12ナイロン）、
ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンド
デカノアミド、またはラクタム類の開環によつて
製造されるポリアミド即ちポリカプロラクタム
（６ナイロン）、ポリラウリツクラクタムまたはポ
リ−11−アミノウンデカン酸がある。前記のポリ
アミドを製造するのに使用される少なくとも２種
のアミンまたは酸の重合によつて製造されるポリ
アミド、例えば、アジピン酸およびイソフタル酸
およびヘキサメチレンジアミンから作られるポリ
マーを使用することも可能である。6.6ナイロン
および６ナイロンの混合物の如きポリアミドの配
合物もまた含まれる。本発明において使用される
縮合ポリアミドは、好ましくは、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（6.6ナイロン）またはポリヘキ
サメチレンアジパミド（6.6ナイロン）およびポ
リカプロラクタム（６ナイロン）である。 本発明で使用される変性エチレン−α−オレフ
イン共重合体(B)はエチレン−α−オレフイン共重
合体に特定量の不飽和ジカルボン酸またはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーをグラフト共
重合した変性エチレン−α−オレフイン共重合体
である。グラフト変性に供されるエチレン−α−
オレフイン共重合体は、エチレン含量が40ないし
93モル％の範囲であることが必要であり、さらに
は60ないし85モル％の範囲であることが好まし
い。該エチレン−α−オレフイン共重合体のエチ
レン含量が93モル％より大きくなつてもまたは40
モル％よりも小さくなつても該エチレン−α−オ
レフイン共重合体は高結晶性となり、該共重合体
のグラフト変性物を後記する(C)と組合せてポリア
ミドに配合しても、組成物の耐衝撃性の改良効果
が十分とはいえない。また、該エチレン−α−オ
レフイン共重合体の230℃におけるメルトフロー
レート（MFR、荷重2160ｇで230℃で測定した値
（ASTM Ｄ 1238Eによる方法）〕が0.1ないし50
ｇ／10分の範囲にあることが望ましく、中でも
0.5ないし10ｇ／10分の範囲にあることがとくに
好ましい。該エチレン−α−オレフイン共重合体
のMFRが0.1ｇ／10分より小さくてもまた50ｇ／
10分より大きくても、該共重合体から得られたグ
ラフト変性エチレン−α−オレフイン共重合体と
ポリアミドとの溶融粘度の差が大きくなる傾向に
あり、該グラフト変性物のポリアミドへの分散効
果が必ずしも充分とはいえず、後記する(C)と組合
せても耐衝撃性を改良する効果が低下する傾向に
ある。また、該エチレン−α−オレフイン共重合
体の密度は0.90ｇ/cm³以下の範囲にあることが好
ましく、さらに好ましくは0.86ないし0.89ｇ/cm³
の範囲にある。さらに該エチレン−α−オレフイ
ン共重合体は低結晶性ないし非晶性のものが好適
であり、その結晶化度は通常０ないし50％の範囲
であり、好ましくは０ないし30％の範囲である。 該エチレン−α−オレフイン共重合体を構成す
るα−オレフイン成分単位としては、炭素数３以
上、とくに３ないし18程度のα−オレフインであ
り、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどを例示
することができ、これらの１種または２種以上の
混合物である。該エチレン−α−オレフイン共重
合体は通常エチレン成分とα−オレフインとの共
重合体であるが、場合によつては微量、たとえば
0.5モル％以下の範囲でジエン成分を含有してい
ても差しつかえない。 不飽和ジカルボン酸またはその誘導体として
は、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ナジツク酸（エンドシス−ビシクロ〔２，
２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）など不飽和ジカルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水
物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示され
る。これらの中では、無水物が好適であり、とく
に無水マレイン酸、無水ナジツク酸が好適であ
る。 本発明で使用される変性エチレン−α−オレフ
イン共重合体(B)のグラフトモノマーのグラフト割
合は、該エチレン−α−オレフイン共重合体100
重量部に対して0.01ないし５重量部の範囲にある
ことが必要であり、さらに0.1ないし４重量部の
範囲にあることが好ましい。グラフトモノマーの
グラフト割合が0.01重量部より小さくなると、ポ
リアミドに対する相容性が無くなり、層状剥離が
起りかつ耐衝撃性改良効果が小さくなる。また、
グラフト割合が５重量部より大きくなると該グラ
フト変性物の架橋度が増大して、ポリアミド(C)に
配合しても、その耐衝撃性を改良する効果は低下
する。さらに、グラフト変性エチレン−α−オレ
フイン共重合体のメルトフローレート（MFR、
荷重2160ｇ、230℃で測定した値〕は通常0.01な
いし20ｇ／10分、好ましくは0.05ないし10ｇ／10
分の範囲である。 不飽和ジカルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをエチレン−α−オレフイ
ン共重合体にグラフト共重合するには、従来公知
の種々の方法を採用することができる。例えばエ
チレン−α−オレフイン共重合体を溶融させ、あ
るいは溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを添加
してグラフト重合する方法がある。グラフト重合
に際しては、他のビニルモノマー例えばスチレン
等を併存させてもよい。とくにラジカル発生剤を
使用してグラフト重合を効率よく行うことにより
得られる変性エチレン−α−オレフイン重合体
は、原料であるエチレン−α−オレフイン共重合
体の酸化による分解も少なく、この用途に好適で
ある。ラジカル発生剤としては有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオ
キシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジ−
tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（（tert−ブチルペルオキ
ソイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキ
シド、tert−ブチルペルアセテート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチ
ルペルベンゾエート、tert−ブチルペルフエニル
アセテート、tert−ブチルペルイソブチレート、
tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルピバレート、クミルペルピバレートおよ
びtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他
アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチリロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これら
のうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジア
ルキルペルオキシドが好ましい。 また本発明で併用されるエチレン重合体(C)は、
エチレン単独重合体または炭素数が３以上、好ま
しくは３ないし18のα−オレフインが15モル％未
満とくに0.1ないし15モル％の割合で共重合され
たエチレン共重合体から選ばれるものであり、こ
れらのメルトフローレート（MFR（190℃））は約
0.005ないし約50、とくに好ましくは、約0.01な
いし約20の範囲である。これらの重合体としてさ
らに具体的に密度約0.98ないし約0.91ｇ/cm³の中
低圧法ポリエチレン、密度約0.93ないし約0.90
ｇ／cm³の高圧法ポリエチレン、１−ブテン、３−
メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン等のα−オレフインを約15モル％
未満とくに約0.1ないし約15モル％の割合で共重
合させた密度約0.96ないし約0.91ｇ/cm³のエチレ
ン重合体が好適例として挙げられる。 これらのエチレン重合体(C)のうちでも、さらに
密度が約0.98ないし約0.92、とくに約0.97ないし
約0.94であり、結晶化度約90ないし50％、とくに
約85ないし約65％である低圧法ポリエチレン、お
よび密度約0.97ないし約0.93ｇ/cm³であり、結晶
化度約85ないし約60％、とくに約80ないし約65％
であり、αオレフインの割合が約0.1ないし約15
モル％、とくに約0.5ないし約５モル％のエチレ
ン−α−オレフイン共重合体が好適である。 本発明の組成物は上記(A)、(B)および(C)成分を
各々 (A)／(B)／(C)＝約98〜約50／約１〜約40／約１〜
約40（単位重量部、以上３成分で100重量部とな
る）の割合で、かつ(B)／(C)（重量比）＝約20〜約
0.05となる範囲で配合された組成物であり、とく
に好ましくは、 (A)／(B)／(C)＝約96〜約60／約３〜約30／約３〜
約30（単位重量部、以上３成分で100重量部とな
る）の割合で、かつ(B)／(C)＝約10〜約0.1となる
範囲で配合された組成物である。 各成分の割合が上記の条件を満たさない場合
は、衝撃性の改良効果が不十分である。とくに
(B)、(C)の成分が多量に配合される場合は、ポリア
ミドの優れた剛性が損われるので望ましくない。 場合によつては本発明の組成物は１種以上の他
の添加剤、例えば(A)、(B)、(C)各成分に使用される
ことのある添加剤例えばフエノールもしくはアミ
ン系の酸化防止剤、紫外線吸収剤および光保護
剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、ポリアミ
ド安定剤、塩基性補助安定剤、塩化ポリビニル安
定剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、帯電防
止剤、炎保護剤、顔料、カーボンブラツク、アス
ベスト、ガラス繊維、カオリンおよびタルクを含
んでもよい。それ故、本発明は１種あるいはそれ
以上の添加剤を一緒に含有する多構成成分組成物
を含む。 適当な上記添加剤の例は以下の例から選択され
る。特に以下に例示する酸化防止剤、また以下に
例示する酸化防止剤および紫外線吸収剤を配合し
た本発明の組成物は非常に効果的な安定性を与え
る。 これらの添加剤は例えば特公昭56−34036号公
報に記載された化合物があり、酸化防止剤として
は2.6−ジアルキルフエノール例えば、2.6−ジタ
ーシヤリブチル−４−メチルフエノール、アルキ
ル化ヒドロキノン誘導体例えば、2.5−ジターシ
ヤリブチル−ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオ
ジフエニルエーテル、例えば、2.2−チオビス−
（６−ターシヤリブチル−４−メチルフエノー
ル）、アルキリデン−ビスフエノール、例えば、
2.2′−メチレン−ビス（６−ターシヤリブチル−
４−メチルフエノール、）、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−
ベンジル化合物、例えば、3.5.3′.5′−テトラター
シヤリブチル−4.4′−ジヒドロキシベンジルエー
テル、４−ヒドロキシ−3.5−ジメチルベンジル
−メルカプト酢酸オクタデシルエステル、ヒドロ
キシベンジル化マロン酸エステル、例えば、2.2
ビス（3.5−ジターシヤリブチル−２−ヒドロキ
シベンジル）−マロン酸ジオクタデシルエステル、
２−（３−ターシヤリブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）−マロン酸ジオクタデシル
エステル、ヒドロキシベンジル−芳香族炭化水
素、例えば、1.3.5−トリ（3.5−ジターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−2.4.6−トリメ
チルベンゼン、Ｓ−トリアジン化合物、例えば、
2.4−ビスオクチルメルカプト−６−（3.5−ジタ
ーシヤリブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−Ｓ
−トリアジン、3.5−ジターシヤリブチル−４−
ヒドロキシフエニル−プロピオン酸のアミド、例
えば、1.3.5−トリ（3.5−ジターシヤリブチル−
４−ヒドロキシフエニル−プロピオニル）−ヘキ
サヒド−Ｓ−トリアジン、3.5−ジターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシフエニル−プロピオン酸と
１価または多価アルコールとのエステル、例え
ば、そのようなアルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、オクタデカノール、1.6−ヘキ
サン−ジオール、1.6−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1.2−プロパン−ジオール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールプロパン、５−ターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシ−３−メチルフエニルプロ
ピオン酸と１価または多価アルコールとのエステ
ル、例えば、メタノール、エタノール、オクタデ
カノール、1.6−ヘキサンジオール、1.9−ノナン
ジオール、エチレングリコール、1.2−プロパン
ジオール、ジエチレングリコール、チオジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、3.5
−ジターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル
酢酸と１価または多価アルコールとのエステル、
例えば、そのようなアルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、1.6−ヘ
キサンジオール、1.9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1.2−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、チオジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン、、アミノアリール誘導
体、例えば、フエニル−１−ナフチルアミン、フ
エニル−２−ナフチルアミン、紫外線吸収剤およ
び光保護剤としては２−（２−ヒドロキシフエニ
ル）−ベンズトリアゾールの誘導体、2.4−ビス
（2′−ヒドロキシフエニル）−６−アルキル−Ｓ−
トリアジンの誘導体、２−ヒドロキシ−ベンゾフ
エノン誘導体、1.3−ビス（2′−ヒドロキシ−ベ
ンゾイル）−ベンゼン、置換安息香酸のエステル、
例えば、フエニルサリシレート、アクリレート、
例えば、α−シアノ−β，βジフエニルアクリル
酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、
ニツケル化合物、例えば、2.2′−チオビス−（４
−ターシヤリオクチルフエノール）とニツケルの
錯体１：１および１：２のような錯体、ニツケル
ジブチルチオカーバメート、２−ヒドロキシ−４
−メチル−フエニル−ウンデシル−ケトンオキシ
ムのニツケル錯体、蓚酸ジアミド、例えば、
4.4′−ジオクチルオキシオキサニリド、金属不活
性剤ととしては、例えば、オキサニリド、ホスフ
イトとしては、例えば、トリフエニルホスフイ
ト、２−メルカプトベンズイミダゾールの塩、例
えば亜鉛塩、ジフエニルチオ尿素などがあり、ポ
リアミド安定剤としては、例えば、沃素および／
または燐化合物と結合している銅塩、塩基性−補
助安定剤としては、例えば、ポリビニルピロリド
ン、ポリウレタンと高級飽和または不飽和脂肪酸
のアルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩、例え
ば、カルシウムステアレート、PVC安定剤とし
ては、例えば、有機錫化合物、脂肪酸のバリウム
またはカドミウム塩、増核剤麗としては、例え
ば、４−ターシヤリブチル安息香酸などが例示さ
れる。 本発明の組成物に対するこれらの添加剤の配合
量は広い範囲で変えることができる。 本発明においては、酸化防止剤とくにフエノー
ル系酸化防止剤を用いることが望ましく、その配
合量は、組成物全体に対して約0.01ないし約３重
量％が好適である。 本発明の組成物は、種々の方法で溶融混合され
て調製される。例えば任意の２成分を予備混合し
た後に、残りの成分と混合したり、同時に３成分
を混合する方法が挙げられる。またこれらの任意
の段階で必要に応じて追加量の添加剤、例えば、
酸化防止剤などを添加することもできる。 本発明の組成物はこの剛性、耐衝撃性、耐吸水
性などの諸性質に優れているが、中でも組成物を
製造するに際して、(B)および(C)成分を予備的に溶
融混合した予備混合物と、ポリアミド(A)成分とを
溶融混合して製造される組成物は、とくにその性
能が優れている。 さらに好ましくは、上記予備混合を調製する際
に、新たに酸化防止剤を配合して調製することが
望ましい。新たに配合される酸化防止剤は、フエ
ノール系酸化防止剤がとくに好適であり、予備組
成物100重量部に対して約0.01ないし約３重量部、
とくに約0.02ないし約0.5重量部とすることが望
ましい。 本発明の組成物は、高剛性を保ち、低温耐衝撃
性、耐吸湿性、耐塩水強度などの性質が改良され
ている。 本発明の組成物は、従来公知の種々の溶融成形
法により、種々の形状に成形される。例えば射出
成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法
が挙げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品
をはじめとする広い用途に利用される。 実施例１〜４、比較例４ ナイロン６（東レ株式会社、CM−1021XF、
MFR3.7ｇ／10minQ条件）、エチレン−プロピレ
ン共重合体〔エチレン含有量80モル％、
MFR0.80ｇ／10min、密度0.87ｇ/cm³、結晶化度
15％〕100重量部に無水マレイン酸を1.1重量部グ
ラフト共重合した無水マレイン酸グラフト変性エ
チレン−プロピレン共重合体〔MFR230℃、0.38
ｇ／10min、結晶化度14％〕およびポリエチレン
（MFR190℃0.78ｇ／10min、密度0.954ｇ/cm³）を
表１に示す割合でブレンダーを用いて混合し、ド
ライブレンド品を調製した。このドライブレンド
組成物をＬ／D28、25mmφ一軸押出機に供給し、
260℃50rpmで１回通過させて混練し、造粒した。
造粒したペレツト試料を100℃で24時間乾燥後、
下記条件で東芝IS−50射出成形機にて物性試験片
を作成した。 シリンダー温度 260℃ 射出圧力 650Kg/cm² 射出時間 10sec 金型温度 80℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行つた。 MFR測定；ASTM Ｄ−1238−79Q条件でMFR
を測定した。 曲げ試験；１／8″厚みの試験片を用い、ASTM
Ｄ−790−80により曲げ弾性率FM（Kg/cm²）、曲
げ降伏強度FS（Kg/cm²）を測定した。なお、試
験片の状態調節は23℃、50％RHの恒温恒湿室
で３日行つた。 落錘衝撃強度；−40℃において水平に置いた試験
片（直径50mmφ、厚み1.2mm）に90cmの高さか
ら一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化さ
せることにより、一定枚数の試験片の50％が破
壊するに要する錘の重量（ｇ）にて落錘衝撃強
度を評価した。なお、試験片の状態調節を23
℃、50％RHの恒温恒湿室で３日行つた。 アイゾツト衝撃強度；１／8″厚みの試験片を用
い、ASTM D256により−40℃ノツチ付きア
イゾツト衝撃強度を測定した。試験片の状態調
節は23℃、50％RHの恒温恒湿室で３日行つ
た。 吸水試験；ASTM D570に従い、試験片（直径
２インチ、厚み１／８インチ）を100℃で24時
間乾燥後、50℃水中で48時間吸水試験を行い、
試験片の重量変化率から吸水率（％）を求め
た。 結果を表１に示した。 実施例 ５〜７ 表１に示すエチレン−α−オレフイン共重合体
の変性物を用いる他は実施例１と同様に行つた。 実施例 ８〜10 エチレン重合体として表１に示す重合体を用い
る他は実施例１と同様に行つた。 実施例 11 実施例８で用いたエチレン−α−オレフイン共
重合体の変性物とエチレン重合体を実施例８の押
出機を用いて予備混合し、その後、予備混合物と
ナイロン６を実施例８の押出機で混練混合した他
は実施例８と同様に行つた。 比較例 ２、３ 実施例１で使用したナイロン６および無水マレ
イン酸グラフト変性エチレン−プロピレン共重合
体を表１に示す割合で混合した他は、実施例１と
同様に行つた。 実施例 12 実施例８で用いたエチレン−プロピレン共重合
体の変性物とエチレン重合体から予備混合物を調
製する際に、酸化防止剤として、ペンタエリスリ
トール−テトラ〔３−（３，５−ジターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕（イルガノツクス1010）を0.05重量％および
２，６−ジターシヤリブチル−４−メチルフエノ
ールを0.1重量％を新たに添加して、実施例８の
押出機を用いて予備混合物を調製する以外は実施
例１と同様に行つた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド(A)を98ないし50重量部、変性エチ
   レン−α−オレフイン共重合体(B)を１ないし40重
   量部、およびエチレン重合体(C)を１ないし40重量
   部（以上３成分で100重量部となる）の割合で、
   かつ(B)／(C)（重量比）＝20〜0.05となる範囲で配
   合された組成物であり、前記(B)が、炭素数３以上
   のα−オレフインが60ないし７モル％の割合で共
   重合されてなるエチレン−α−オレフイン共重合
   体100重量部に、不飽和ジカルボン酸またはその
   誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.01ない
   し５重量部の割合でグラフト重合してなり、メル
   トフローレート（MFR（230℃））が0.01ないし50
   である変性エチレン−α−オレフイン共重合体で
   あつて、 前記(C)が、エチレン単独重合体もしくは炭素数
   ３以上のα−オレフインが15モル％未満の割合で
   共重合されてなるエチレン共重合体から選ばれる
   メルトフローレート（MFR（190℃））が0.005な
   いし50のエチレン重合体であることを特徴とする
   ポリアミド組成物。 ２ 変性エチレン−α−オレフイン共重合体(B)を
   １ないし40重量部とエチレン重合体(C)を１ないし
   40重量部の割合で、かつ(B)／(C)（重量比）＝20〜
   0.05となる範囲で予備的に溶融混合した予備混合
   物と、ポリアミド(A)を98ないし50重量部（以上３
   成分で100重量部となる）とを、溶融混合するこ
   とを特徴とする組成物の製法であつて、 前記(B)が、炭素数３以上のα−オレフインが60
   ないし７モル％の割合で共重合されてなるエチレ
   ン−α−オレフイン共重合体100重量部に、不飽
   和ジカルボン酸またはその誘導体から選ばれるグ
   ラフトモノマーを0.01ないし５重量部グラフト重
   合してなり、メルトフローレート（MFR（230
   ℃））が0.01ないし50である変性エチレン−α−
   オレフイン共重合体であつて、 前記(C)が、エチレン単独重合体もしくは炭素数
   ３以上のα−オレフインが15モル％未満の割合で
   共重合されてなるエチレン共重合体から選ばれる
   メルトフローレート（MFR（190℃））が0.005な
   いし50のエチレン重合体であることを特徴とする
   ポリアミド組成物の製法。