JP2002020619A - ポリアミド樹脂ペレット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 成形機のホッパー内でブロッキングの発生を
有効に解消し、成形機への安定供給が可能となる改質半
芳香族ポリアミドペレットの提供。 【解決手段】 （Ａ）３０℃濃硫酸中で測定した極限粘
度が０．５〜３．０ｄＬ／ｇの範囲にあり、融点が２８
０℃以上の半芳香族ポリアミドの少なくとも１種を６０
〜９０重量部、及び（Ｂ）密度が０．８５〜０．９５ｇ
／ｃｍ^３の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合
体を、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変
性エチレン・α−オレフィン共重合体を１０〜４０重量
部からなるペレットであって、（Ａ）が連続相として存
在し、（Ｂ）が分散粒子相として存在し、且つペレット
を熱キシレンで洗浄処理した後、表面の微孔を走査型電
子顕微鏡により観察したときの微孔面積が、３０００倍
の倍率で観察したとき２０％以下であることを特徴とす
るポリアミド樹脂ペレット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂ペレ
ット及びそれを用いたポリアミド成形品の製造方法に関
する。より詳しくは、除湿乾燥機などのホッパー内で加
熱乾燥した時にブロッキング閉塞を生じることがないペ
レットを提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐熱性が要求される樹脂成形品を
製造する材料として、融点が２８０℃を超える半芳香族
ポリアミド樹脂が使用されている。これらの半芳香族ポ
リアミド樹脂はナイロン−６，６などに比べると吸湿性
は低いものであるが、経時で吸湿する性質を有してい
る。また、射出成形においては、吸湿したポリアミド樹
脂を用いるとドローリングを生じるので、成型前に熱風
乾燥機や除湿乾燥機で乾燥して使用されるのが一般的で
ある。

【０００３】一方、ポリアミド樹脂の耐衝撃性改良のた
めに、ポレオレフィンとのアロイ化が一般的に行われて
おり、ポリオレフィンとしては、酸変性エチレン・α−
オレフィン共重合体が広く用いられている（例えば特開
平４−２７０７６１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポレオ
レフィンを用いるアロイ化により製造されるペレットで
は、乾燥時ホッパー内でブロッキング閉塞を発生し成型
機への供給が不可能になる問題があった。

【０００５】本発明者は、このアロイ化芳香族ポリアミ
ドペレットのブロッキングの発生原因について鋭意検討
を重ねた結果、ホッパー内におけるペレットのブロッキ
ングは、ペレット表面に露出しているポリオレフィンの
面積と密接な関連があり、この露出面積が一定範囲を越
えると、加熱乾燥時におけるポリオレフィンの溶融によ
りブロッキングが発生することを見出した。

【０００６】即ち、本発明の目的は、半芳香族ポリアミ
ド中に改質のための変性エチレン・α−オレフィン共重
合体を所定の量で含有しながら、成形機のホッパー内で
ブロッキングの発生を有効に解消し、成形機への安定供
給が可能となる改質半芳香族ポリアミドペレットを提供
するにある。本発明の他の目的は、改質半芳香族ポリア
ミドペレットの成形機への安定供給が可能であり、また
上記ペレットのホッパー内での加熱乾燥をブロッキング
の発生なしに有効に行うことが可能であり、その結果半
芳香族ポリアミド成形品の製造を高い生産性と優れた作
業性を持って行うことが可能なポリアミド成形品の製造
方法を提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
テレフタル酸成分単位２０〜１００モル％と、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜８０モル％
及び／又は炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成
分単位０〜８０モル％と、からなるジカルボン酸成分単
位［ａ］、及び脂肪族ジアミン成分単位及び／又は脂環
族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位［ｂ］か
らなる繰り返し単位から構成され、３０℃濃硫酸中で測
定した極限粘度が０．５〜３．０ｄＬ／ｇの範囲にあ
り、融点が２８０℃以上の半芳香族ポリアミドの少なく
とも１種を６０〜９０重量部、及び（Ｂ）密度が０．８
５〜０．９５ｇ／ｃｍ^３ の範囲にあるエチレン・α−
オレフィン共重合体を、不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性したグラフト量が０．０１〜５重量％である
変性エチレン・α−オレフィン共重合体を１０〜４０重
量部からなるペレットであって、半芳香族ポリアミド
（Ａ）が連続相として存在し、変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ｂ）が分散粒子相として存在し、且つ
且つペレットを熱キシレンで洗浄処理した後、表面の微
孔を走査型電子顕微鏡により観察したときの微孔面積
が、３０００倍の倍率で観察したとき２０％以下である
ことを特徴とするポリアミド樹脂ペレットが提供され
る。本発明のポリアミド樹脂ペレットでは、ペレット５
ｋｇをホッパーに投入し、乾燥温度１００℃で４時間乾
燥した後、ブロッキングを発生しないことが好ましい。
本発明によればまた、上掲記載のペレットを用いて、ホ
ッパーを備えた成形機で成形することを特徴とするポリ
アミド成形品の製造方法が提供される。

【０００８】

【発明の実施形態】［作用］本発明は、前述した特定の
半芳香族ポリアミド（Ａ）と変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｂ）とを特定の量比で含有し、半芳香族
ポリアミド（Ａ）が連続相として存在し、一方変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が分散粒子相とし
て存在するが、ペレットを熱キシレンで洗浄処理した
後、表面の微孔を走査型電子顕微鏡により観察したとき
の微孔面積が、３０００倍の倍率で観察したとき２０％
以下であることが特徴であり、これにより、ホッパー内
でペレットを加熱乾燥するときのブロッキングを有効に
解消することができる。

【０００９】本発明者らは、半芳香族ポリアミド（Ａ）
と変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）とから
なるペレットでは、これを熱キシレンで洗浄処理する
と、ペレット粒子の表面に存在する変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ）の分散粒子が溶出し、その跡
が微細孔として電子顕微鏡で観察可能となること、及び
この微細孔の表面に占める面積率とホッパー内における
ブロッキングの発生とは密接な関連があることを見出し
た。

【００１０】後述する例を参照されたい。実施例１及び
２並びに比較例１及び２には、半芳香族ポリアミド
（Ａ）に対する変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）の配合量を一定とし、押出条件を変化させて製造
したペレットについて、前記測定法で求めた微孔面積率
と加熱乾燥時のブロッキング発生の有無との関係が示さ
れている。添付図面の図１は実施例２のペレットについ
ての熱キシレン処理物の走査型電子顕微鏡写真であり、
この写真の画像処理により微孔面積率は１９％と算出さ
れる。一方、図２は比較例１のペレットについての熱キ
シレン処理物の走査型電子顕微鏡写真であり、この写真
の画像処理により微孔面積率は２３％と算出される。微
孔面積率が２３％の比較例１のペレットではホッパー内
でのブロッキングが発生しているのに対して、微孔面積
率が１９％の実施例２のペレットではホッパー内でのブ
ロッキングが発生していないのであって、ペレットの表
面乃至その近傍における共重合体（Ｂ）の露出面積の減
少、即ち共重合体（Ｂ）の濃度の減少がブロッキングの
抑制に有効であることが了解される。本発明では、上記
例に示すとおり、ペレットを熱キシレンで洗浄処理した
後、表面の微孔を走査型電子顕微鏡により観察したとき
の微孔面積が、３０００倍の倍率で観察したとき２０％
以下であるようにすると、ホッパー内での加熱乾燥時に
おけるブロッキングの発生を抑制する上で好ましいが、
勿論この微孔面積率は共重合体（Ｂ）の配合量によって
も変化するので、この好適な例に限定されない。

【００１１】［（Ａ）半芳香族ポリアミド］本発明の組
成物を構成する半芳香族ポリアミド（Ａ）は、特定のジ
カルボン酸成分単位［ａ］と、特定のジアミン成分単位
［ｂ］とからなる繰り返し単位から構成されている。

【００１２】ジカルボン酸成分［ａ］：このポリアミド
を構成する特定のジカルボン酸成分単位［ａ］は、必須
成分単位としてテレフタル酸成分単位［ａ−１］を有し
ている。このようなテレフタル酸成分単位［ａ−１］を
有する繰返し単位は、次式［Ｉ−ａ］で表わすことがで
きる。

【化１】 −ＮＨ−Ｒ_１−ＮＨ−ＣＯ−（ｐＰｈ）−ＣＯ− ［Ｉ−ａ］ ただし、上記式［Ｉ−ａ］において、Ｒ_１は、二価の炭
化水素基、好ましくは炭素原子数４〜１８のアルキレン
基を表わし、ｐＰＨは、パラフェニレン基を表わす。

【００１３】この特定のジカルボン酸成分単位［ａ］
は、全部が上記［Ｉ−ａ］で表される成分単位である必
要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単位［ａ−
１］の一部が他のジカルボン酸成分単位であってもよ
い。このようなテレフタル酸成分以外の他のカルボン酸
成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位［ａ−２］と脂肪族ジカルボン酸成分単位［ａ
−３］とがある。テレフタル酸以外の他の芳香族ジカル
ボン酸成分単位［ａ−２］の例としては、イソフタル酸
成分単位、２−メチルテレフタル酸成分単位およびナフ
タレンジカルボン酸成分単位を挙げることができる。芳
香族ポリアミドがテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸から誘導される成分単位を含む場合、このような成分
単位としては、特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

【００１４】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位［ａ−２］のうち、本発明において特
に好ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位
は、次式［Ｉ−ｂ］で表わすことができる。

【化２】 −ＮＨ−Ｒ_１−ＮＨ−ＣＯ−（ｍＰｈ）−ＣＯ− ［Ｉ−ｂ］ ただし、上記式［Ｉ−ｂ］において、Ｒ_１は上記式［Ｉ
−ａ］と同じ意味であり、ｍＰｈは、メタフェニレン基
を表わす。

【００１５】脂肪族ジカルボン酸成分単位［ａ−３］
は、通常は炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２の
アルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導され
る。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位［ａ−３］
を誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例と
しては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸等を挙げることができる。このポリアミドが脂肪族
ジカルボン酸成分単位を有する場合、このような成分単
位としては、特にアジピン酸成分単位およびセバシン酸
成分単位が好ましい。

【００１６】ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他
のジカルボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成
分単位［ａ−３］を有する繰返し単位は、例えば、次式
［II］で表わすことができる。

【化３】 −ＮＨ−Ｒ_１−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＯ− ［II］ ただし、上記式［II］において、Ｒ_１は上記式［Ｉ−
ａ］と同じ意味であり、ｎは、通常、２〜１８の整数を
表わす。

【００１７】ジアミン成分［ｂ］：本発明で用いる半芳
香族ポリアミドを形成するジアミン成分単位［ｂ］は、
脂肪族ジアミン成分単位［ｂ−１］及び脂環族ジアミン
成分単位［ｂ−２］から選ばれるものである。

【００１８】脂肪族ジアミン成分単位［ｂ−１］として
は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分
単位、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のア
ルキレンジアミン成分単位等が好適である。

【００１９】このような直鎖アルキレンジアミン成分単
位の具体的な例としては、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタ
ン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナ
ン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウ
ンデカン、１，１２−ジアミノドデカン等を挙げること
ができる。これらのなかでは、１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデ
カンおよび１，１２−ジアミノドデカンから誘導される
成分単位が好ましく、本発明で用いる半芳香族ポリアミ
ド中にはこれらの成分単位が複数種類含有されていても
よい。さらに、これらの中でも、１，６−ジアミノヘキ
サンから誘導される成分単位が特に好ましい。

【００２０】また、側鎖アルキル基を有する炭素原子数
４〜１８のアルキレンジアミン成分単位の具体的な例と
しては、１−ブチル−１，２−ジアミノ−エタン、１，
１−ジメチル−１，４−ジアミノ−ブタン、１−エチル
−１，４−ジアミノ−ブタン、１，２−ジメチル−１，
４−ジアミノ−ブタン、１，３−ジメチル−１，４−ジ
アミノ−ブタン、１，４−ジメチル−１，４−ジアミノ
−ブタン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノ−ブタ
ン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，５−
ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４−ジメ
チル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、３，３−ジメチル
−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２−ジメチル−
１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２，４−トリメチル
−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４，４−トリメチ
ル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４−ジエチル−
１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，３−ジメチル−１，
７−ジアミノ−ヘプタン、２，４−ジメチル−１，７−
ジアミノ−ヘプタン、２，５−ジメチル−１，７−ジア
ミノ−ヘプタン、２，２−ジメチル−１，７−ジアミノ
−ヘプタン、２−メチル−４−エチル−１，７−ジアミ
ノ−ヘプタン、２−エチル−４−メチル−１，７−ジア
ミノ−ヘプタン、２，２，５，５−テトラメチル−１，
７−ジアミノ−ヘプタン、３−イソプロピル−１，７−
ジアミノ−ヘプタン、３−イソオクチル−１，７−ジア
ミノ−ヘプタン、１，３−ジメチル−１，８−ジアミノ
−オクタン、１，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オ
クタン、２，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタ
ン、３，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、
４，５−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、２，
２−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、３，３−
ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、４，４−ジメ
チル−１，８−ジアミノ−オクタン、３，３，５−トリ
メチル−１，８−ジアミノ−オクタン、２，４−ジエチ
ル−１，８−ジアミノ−オクタン、および５−メチル−
１，９−ジアミノ−ノナンから誘導される成分単位を挙
げることができる。

【００２１】なお、本発明において、側鎖アルキル基を
有するアルキレンジアミン成分単位の説明で示す炭素原
子数は、特に限定しないかぎり、主鎖アルキレン基の炭
素原子数と側鎖アルキル基の炭素原子数との合計であ
る。上記のような側鎖アルキル基を有するアルキレンジ
アミン成分単位の中でも、炭素原子数１〜２の側鎖アル
キル基を１〜２個有すると共に、主鎖の炭素原子数が４
〜１０である側鎖アルキルジアミンから誘導される成分
単位が好ましく、さらに２−メチル−１，５−ジアミノ
ペンタン成分単位が特に好ましい。

【００２２】以下に本発明で用いる特に好ましい側鎖ア
ルキルジアミンである２−メチル−１，５−ジアミノペ
ンタンから誘秀導された成分単位を有する繰り返し単位
の例を、下記式［III］に示す。

【化４】 式中、Ｒ_２は、その４５乃至１００モル％がｐ−フェニ
レン基であるという条件下に、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基またはアルキレン基などの二価の炭化水素
基である。

【００２３】脂環族ジアミン成分単位［ｂ−２］として
は、炭素原子数３〜２５、好ましくは６〜１８であり、
且つ、少なくとも１つの脂環族炭化水素環を有する脂環
族ジアミンから誘導される成分単位が好適である。

【００２４】このような脂環族ジアミンとして具体的に
は、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シルプロパン、４，４−ジアミノ−３，３’−ジメチル
ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチル−５，５’−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−
５，５’−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α，
α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、α，α’−ビス〈４−アミノシクロ
ヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−
ビス（４−アミノシクロヘヰシル）−１，４−シクロヘ
キサン、α，α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）
−１，３−シクロヘキサンを挙げることができる。

【００２５】これらの脂環族ジアミンのうち、本発明に
おいては、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３
−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンなどが好
ましく、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
１，３−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたは
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが特に好
ましい。これらの脂環族ジアミンは、単独で、または組
み合わせて用いることもできる。

【００２６】本発明の半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成
する全ジカルボン酸成分（１００モル％）中におけるテ
レフタル酸成分単位（ａ−１）の含有率は２０〜１００
モル％であり、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位（ａ−２）の含有率は０〜８０モル％であり、
そして、脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）の含有
率は０〜８０モル％である。

【００２７】なお、上記ポリアミドは、ジカルボン酸成
分単位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成
分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレ
フタル酸以外の二価の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位を
有する繰り返し単位の外に、少量のトリメリット酸ある
いはピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボ
ン酸成分単位を含有していてもよい。本発明で使用され
る半芳香族ポリアミド中に、このような多価カルボン酸
から誘導される成分単位は、通常は０〜５モル％含有さ
せることができる。

【００２８】また、上記ポリアミドは、前述した芳香族
乃至脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジアミン、脂環族ジア
ミン、更に必要に応じて以下に述べるようなラクタム類
やアミノカルボン酸から成っていてもよい。ラクタム類
及びアミノカルボン酸としては、下記式［IV］

【化５】−ＣＯ−（ＣＨ_２）ｎ−ＮＨ− ［IV］ 式中、ｎは、４〜２０、好ましくは６〜２０、特に好ま
しくは５〜１２である。で表わされる構造を有するもの
が挙げられる。具体的には、ε−カプロラクタム、６−
アミノカプロン酸、ζ−エナンチオラクタム、η−カプ
リルラクタム、ω−ラウロラクタム、ω−ウンデカラク
タム、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸等を挙げることができる。

【００２９】さらに、本発明で使用される半芳香族ポリ
アミド（Ａ）は、前記式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し
単位を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記
式［Ｉ−ｂ］で表わされる繰り返し単位を主な操返し単
位とする芳香族ポリアミドとからなる混合物であっても
よい。この場合、式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し単位
を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドの含有率は、
通常は５０重量％よりも多く、好ましくは６０重量％以
上である。

【００３０】本発明で使用される半芳香族ポリアミド
（Ａ）について、濃硫酸中３０℃の温度で測定した極限
粘度［η］は、通常は０．５〜３．０ｄＬ／ｇ、好まし
くは０．５〜２．８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．６〜
２．５ｄＬ／ｇの範囲にある。

【００３１】本発明で使用される半芳香族ポリアミド
（Ａ）は、従来から使用されている脂肪族ポリアミドよ
りも高い融点を示す。すなわち、本発明で使用される半
芳香族ポリアミド（Ａ）は２８０℃以上の融点を有して
おり、この融点が好ましくは２９０〜３４０℃、特に好
ましくは３００〜３４０℃の範囲内にある半芳香族ポリ
アミドが特に優れた耐熱性を有している。

【００３２】尚、この半芳香族ポリアミドを、後述する
様に２種以上のポリアミドのブレンドにより製造する場
合、その融点は、２種以上ののポリアミドのブレンド物
についてのＤＳＣ（示差走査熱量計）測定により観測す
ることができ、また配合成分の全てを含む組成物の状態
でＤＳＣ測定を行ってもよい。この場合、ピークが１つ
であれば、そのピークを融点とし、ピークが２つ以上あ
る場合、少なくとも１つが２８０℃以上であることが必
要である。好ましくは、ピーク温度の平均値が２８０℃
以上であり、より好ましくは、何れのピークもが２８０
℃以上である。

【００３３】さらに、この半芳香族ポリアミドは、耐熱
性が特に優れていると共に、吸水率が低く、成型品のア
ニールによる後結晶化が少ない。また、非晶部における
ガラス転移温度は通常は７０℃以上、好ましくは８０〜
１５０℃の範囲内にある。

【００３４】上記のような半芳香族ポリアミドは成形性
に優れているため、この半芳香族ポリアミドを用いるこ
とにより、成形体の製造が容易になる。また、この半芳
香族ポリアミドは、非晶部におけるガラス転移温度が７
０℃以上である場合は、高温に晒された場合であっても
クラック等が発生しにくいとの特性を有するようにな
る。

【００３５】この半芳香族ポリアミドは、芳香族成分を
所定量含む特定の構造を有するため、従来の脂肪族ポリ
アミドの問題点とされていた吸水性に関しても低い値を
示す。

【００３６】本発明に使用する半芳香族ポリアミド
（Ａ）は、１種類の半芳香族ポリアミドからなっていて
もよく、また２種類以上の半芳香族ポリアミドの組合せ
からなっていてもよい。また、本発明に使用する樹脂成
分は、半芳香族ポリアミド（Ａ）を主体とする範囲内
で、後述する他の樹脂成分を含有することができる。半
芳香族ポリアミド（Ａ）は、本発明の組成物の樹脂成分
中に、５０重量％よりも多い量、さらに好ましくは５５
重量％以上の範囲内の量で含有されていることが好まし
い。

【００３７】半芳香族ポリアミドの製造方法：本発明で
用いる半芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とジア
ミン成分との重縮合により製造することができる。具体
的には、この半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸、或
いは更にテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪
族ジカルボン酸と、直鎖状ジアルキレンジアミン、側鎖
アルキル基を有するアルキレンジアミン、脂環族ジアミ
ン等とを、上述の量で水性媒体中に配合し、次亜リン酸
ナトリウム等の触媒の存在下に、加圧しながら加熱して
まずポリアミド前駆体を製造し、次いでこのポリアミド
前駆体を溶融混練することにより製造することができ
る。なお、ポリアミド前駆体を製造する際には、安息香
酸のような分子量調整剤を配合することもできる。ま
た、本発明で用いる半芳香族ポリアミドは、ジカルボン
酸成分単位およびジアミン成分単位が上記範囲内になる
ように、組成の異なる少なくとも２種類のポリアミドの
配合量を調整して、これらを溶融混練することにより、
アミド交換反応を行わせつつ、製造することができる。

【００３８】［（Ｂ）変性エチレン・α−オレフィン共
重合体］本発明の組成物を構成する変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラ
フト変性されたものであり、グラフト変性前のエチレン
・α−オレフィン共重合体は、エチレンと、α−オレフ
ィン、特に炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとから
なる。このエチレン・α−オレフィン共重合体［ｃ−
１］のエチレン含有量は、７０モル％以上、好ましくは
８０〜９８モル％である。

【００３９】上記α−オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどが挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好
ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独
で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００４０】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
の密度は0.８５〜0.９５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは0.８９
〜０．９５ｇ／ｃｍ^３ 、さらに好ましくは0.９０〜0.
９４ｇ／ｃｍ^３ 、最も好ましくは0.９１〜0.９３ｇ／
ｃｍ^３ の範囲にあるものを用いるのが好ましい。

【００４１】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ）が、通常、
９０℃乃至１２７℃、好ましくは９５〜１２０℃の範囲
であるが、融点を示さない非晶性のエチレン・α−オレ
フィン共重合体を使用することもできる。さらにまた、
エチレン・α−オレフィン共重合体は、通常、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が２０〜６０％、さらに好ま
しくは２５〜５５％、好ましくは３０〜５０％の範囲に
あるが、上記の様に、非晶性のものも使用することがで
きる。

【００４２】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通常０．０１〜
１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分の範囲に
ある。

【００４３】上記のような物性を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体は、チタン（Ｔｉ）系、バナジウム
（Ｖ）系、ジルコニウム（Ｚｒ）系等の触媒を用いて、
従来公知の方法で製造することができる。

【００４４】本発明で用いるグラフト変性物（Ｂ）は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が、グ
ラフト変性物（Ｂ）１００重量％に対して、０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲にある。

【００４５】上記エチレン・α−オレフィン共重合体に
グラフトされる不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カルボン酸
の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノ
エチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル
酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イ
タコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル
酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウ
ム、メタクリル酸カリウム等が挙げられる。これらのグ
ラフトモノマーの中では無水マレイン酸を使用するのが
最も好ましい。

【００４６】上記のような不飽和カルボン酸またはその
誘導体（グラフトモノマー）を用いたエチレン・α−オ
レフィン共重合体へのグラフト変性は、従来公知の種々
の方法で行なうことができる。たとえば、エチレン・α
−オレフィン共重合体を押出機を用いて溶融させ、グラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶融変性
法、あるいはエチレン・α−オレフィン共重合体を溶媒
に溶解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる溶液変性法がある。いずれの場合にも、グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を開始することが好まし
い。

【００４７】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルなどが好ましく用いられる。具体
的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド等の有機ペルオキシド；
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバ
レート、クミルペルビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ジエチルアセテート等の有機ペルエステル；アゾイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化
合物などが用いられる。これらのうちでは、ジクミルペ
ルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。上記のようなラジ
カル開始剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１０
０重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の割合で
用いられる。

【００４８】［その他の配合剤］本発明のポリアミド樹
脂に対しては、必要に応じて、熱安定性向上、酸化防
止、光安定性向上などの目的で、有機系安定剤、銅化合
物、ハロゲン化アルカリ金属などの酸化防止剤（耐熱安
定剤）を配合することができる。これらの安定剤は、マ
スターバッチの形で添加してもよく、別個に樹脂成分に
配合してもよい。有機系安定剤としては、従来公知のフ
ェノール系安定剤、アミン系安定剤、チオエーテル系安
定剤、リン系安定剤等を挙げることができる。これらの
有機安定剤は、単独で使用してもよく、また２種類以上
の組合せで配合してもよい。

【００４９】フェノール系安定剤としては様々のものが
挙げられ、例えばオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ペ
ンタエリスチリル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン；１，３，５−トリス−〔エチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１
Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ−ルブ
タン；４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）；ヘキサメチレングリコール−ビス
〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート〕６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチ
ル−チオ−１，３，５−トリアゾール；２，２’−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕；２，２’−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ノニルフェノー
ル）などを挙げることができ、これらを単独で若しくは
混合して用いることができる。

【００５０】アミン系安定剤としては、ヒンダードアミ
ン系光安定剤等が挙げられ、例えば、１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエー
ト、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカル
ボキシレートなどがあげられる。

【００５１】チオエーテル系安定剤としては、ビス［２
−メチル−４−（３−ｎ−アルキチオプロピオニルオキ
シ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィドなどが挙げ
られる。

【００５２】リン系安定剤としては、ホスファイト、ホ
スホナイトおよびホスホン酸誘導体の中から選ばれた少
くとも１種のものである。ホスファイトとしては様々な
ものが挙げられ、例えばトリフェニルホスファイト；ジ
フェニルホスファイト；ジデシルフェニルホスファイ
ト；トリデシルホスファイト；トリオクチルホスファイ
ト；トリドデシルホスファイト；トリオクタデシルホス
ファイト；トリノニルフェニルホスファイト；トリドデ
シルトリチオホスファイト；ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト；４，４’−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）
ホスファイト；トリス（２，４ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト；ビス（２，４ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどの他、炭
素数１２〜１５のアルキル基を有する４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルテトラアルキルジホスファイトな
どを挙げることができる。また、ホスホナイトとしては
例えばテトラキス（２，４−ジアルキルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトなどを挙げるこ
とができる。なおここでアルキル基は炭素数１〜３０の
ものである。これらの中でも特にテトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイトが好ましい。さらに、ホスホン酸誘導体と
して４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル
ホスホン酸；Ｏ−エチル−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルベンジル）ホスホン酸；Ｏ−（２−エチ
ルヘキシル）−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルベンジル）ホスホン酸；Ｏ−エチル−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）ホスホン酸；
Ｏ−エチル−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルベ
ンジル）ホスホン酸のカルシウム塩などを挙げることが
できる。

【００５３】上記の内、特に好ましいのは、フェノール
系安定剤である。有機系安定剤は、（Ａ）と（Ｂ）との
合計１００重量部に対して、０．００５〜４．０重量
部、特に０．１〜１．０重量部配合することができる。

【００５４】銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属などの
酸化防止剤（耐熱安定剤）としては、銅化合物しては、
例えば、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、塩化
第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第二銅等のハロゲン化銅；
燐酸第二銅等の燐酸の銅塩；ピロリン酸第二銅、酢酸銅
等の有機カルボン酸の銅塩；硫化銅、硝酸銅等を例示す
ることができる。これらの銅化合物は、一種単独である
いは二種以上を混合して使用してもよい。また、ハロゲ
ン化アルカリ金属化合物としては、例えば、塩化リチウ
ム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨ
ウ化カリウム等が挙げられる。これらの内、特にヨウ化
カリウムが好ましい。これらのハロゲン化アルカリ金属
化合物は、一種単独であるいは二種以上を混合して使用
してもよい。

【００５５】銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属などの
酸化防止剤（耐熱安定剤）は、（Ａ）と（Ｂ）との合計
１００重量部に対し、銅化合物が０．００１〜０．４重
量部、好ましくは０．００５〜０．２重量部、より好ま
しくは０．０１〜０．１０重量部となるように、またハ
ロゲン化アルカリ金属化合物を０．００５〜４．０重量
部、好ましくは０．０１〜１．０重量部、より好ましく
は０．０５〜０．５重量部となるように配合することが
できる。また、本発明のポリアミド樹脂には、樹脂組成
物の物性を損なわない範囲内で、他の添加剤を使用する
ことができる。例えば、顔料、染料、耐候剤、結晶核
剤、帯電防止剤、可塑剤、その他の重合体が挙げられ
る。

【００５６】［ポリアミド樹脂ペレット］本発明のポリ
アミド樹脂ペレットは、特定の半芳香族ポリアミド
（Ａ）と、の特定の変成エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｂ）、さらに必要により他の樹脂成分及び他の添
加剤、からなり、これらを混合して、溶融することによ
り得られる。この溶融には、例えば、押出機、ニーダー
などのような通常の混練装置を用いることが出来る。こ
のポリアミド樹脂ペレットにおいて、半芳香族ポリアミ
ド（Ａ）と変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）とは、両者の合計量を１００重量部として、 （Ａ）：（Ｂ）＝６０：４０〜９０：１０ 好適には ７０：２５〜８５：１５ の重量比で存在するのがよい。なお、Ｂ成分は、他の添
加剤も含む組成物全体のうちの好ましくは１０重量％以
上、より好ましくは１２重量％以上、さらに好ましくは
１５重量％以上であることが好ましい。半芳香族ポリア
ミド（Ａ）の量が上記範囲を下回ると、成形品の耐熱性
が劣る傾向があり、また変性エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の量が上記範囲を下回ると、成形品の耐
衝撃性が劣る傾向があるが、両者の重量比が上記範囲内
にあると、耐熱性及び耐衝撃性の組合せに関して満足す
べき特性が得られる。

【００５７】本発明のペレットでは、半芳香族ポリアミ
ド（Ａ）が連続相、変性エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｂ）が分散粒子相として存在するが、共重合体
（Ｂ）の分散粒子径（平均）は一般２μｍ以下、特に平
均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にあることが、耐
熱性及び耐衝撃性の組合せ特性並びにブロッキング防止
性の点で好ましい。このような分散粒子径の制御は、両
樹脂の混練の程度を制御することにより行われる。

【００５８】本発明では、ポリアミド樹脂組成物をペレ
ットにを押出する際、ペレットの内部では共重合体
（Ｂ）の分散粒子の濃度が高く、ペレットの表面では共
重合体（Ｂ）の分散粒子の濃度が低くなる濃度勾配乃至
濃度分布が形成されるように押出成形を行う。

【００５９】ペレット押出時における上記の濃度分布の
形成は、半芳香族ポリアミド（Ａ）が高融点であって溶
融粘度が高く、一方変性エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｂ）が低融点であって、溶融粘度が低いという溶
融流動特性を利用するが、変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ｂ）が溶融押出流の中央部に多く分布させ
るには、ダイ内での剪断速度を相対的に小さな値に抑制
することが有効であり、後述する例に示すとおり、ダイ
径を可及的に大きくする、一定時間当たりの押出量を可
及的に小さくする、或いはこれらを組合せで用いる、等
の手段が有効である。

【００６０】溶融押出時における剪断速度は、樹脂の種
類、樹脂の配合比、押出時の温度等によっても相違する
ので、一概に規定できないが、前述した半芳香族ポリア
ミド（Ａ）と変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）との組合せでは、例えば剪断速度が５×１０^２
乃至１．５×１０^３ ｓｅｃ^−１となる条件下に押出を
行うのが好ましい。

【００６１】ポリアミド樹脂ペレットの粒径は、特に限
定されないが、ホッパーから成形機への樹脂の供給が、
ブリッジなどを形成されることなく、円滑に行われ、し
かも樹脂の溶融混練が円滑に行われるような粒径を有す
るべきであり、例えば粒径はストランド方向に１〜７ｍ
ｍ、好ましくは２〜５ｍｍ、カッテイング方向に１〜５
ｍｍ、好ましくは２〜４ｍｍである。これらは、夫々の
方向にノギスを用いて測定できる。

【００６２】［ポリアミド樹脂ペレットを用いる成形］
本発明によれば、上記のようにして調製したポリアミド
樹脂ペレットを、ホッパーに供給し、ホッパー内で加熱
乾燥を行った後、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形
法、射出成形法または押し出し成形法などを利用するこ
とにより、所望の形状の成形体を製造することができ
る。

【００６３】例えば、ホッパー内でのポリアミド樹脂ペ
レットの加熱乾燥は、温度が８０乃至１２０℃の加熱乾
燥空気或いは加熱乾燥窒素を供給し、ポリアミド樹脂ペ
レットとこれらの加熱気流とを１乃至６時間接触させる
ことにより行うことができ、ついで乾燥されたポリアミ
ド樹脂ペレットを、シリンダ温度が３５０〜３００℃程
度に調整された射出成形機に投入して溶融状態にして、
所定の形状の金型内に導入することにより、成形体を製
造することができる。

【００６４】本発明のポリアミド樹脂ペレットは、特に
成形時の金型離型性に優れているため、複雑な金型を用
いて成形される製品、例えば電子回路を相互に連結する
コネクターなどの製造に極めて有用であり、このような
製品を効率よく生産することができる。しかも、本発明
のポリアミド樹脂ペレットから製造されたコネクター
は、優れた耐熱性を有していることは勿論、このコネク
ターは高温高湿下で応力下での変形が少ないという利点
もある。勿論、本発明のポリアミド樹脂ペレットを用い
て製造される成形体の形状に特に制限はなく、例えば電
動工具および一般工業部品、ギヤおよびカムなどのよう
な機械部品、ならびに、プリント配線基板および電子部
品のハウジングなどのような電子部品など種々の形態の
成形体を製造することもでき、特に自動車内外装部品、
エンジンルーム内部品および自動車電装部品などを形成
するための樹脂としても好適である。

【００６５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例
に何ら制約されるものではない。尚、実施例における評
価方法は以下の方法によった。

【００６６】［物性の測定方法］ （１）融点（ポリアミド） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度を融点
とした。吸熱曲線は、試料をアルミパンに詰め、３４０
℃まで急激に昇温し、３４０℃で５分間保持した後、２
０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温さ
せることにより求めた。 （２）結晶化度（エチレン・α−オレフィン共重合体） 試料を用いて１ｍｍのプレスシートを作製し、２３℃で
Ｘ線回折法により測定した。 （３）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６
Ｋｇの荷重の条件で測定した。 （４）密度 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して、２３℃で測定した。 （５）グラフト量 ＩＲ（赤外線吸収）により測定した。

【００６７】［評価方法］ （１） 微孔面積率 ペレットをパラキシレン中で、１００℃−３０分間浸漬
させ、ペレット表面の変成エチレン・α−オレフィン共
重合体をエッチング処理した。このペレットを蒸着処理
した後、日立製作所（株）製走査型電子顕微鏡Ｓ−８０
０を用いて３０００倍で観察し、（株）プラネトロン販
売ソフトImage− pro plus で画像処理解析し、下記の
計算式にて微孔面積率を求めた。 微孔面積率（％）＝微孔の面積（μｍ^２）÷全体面積
（μｍ^２）×１００ （２） ブロッキングの発生評価 ペレット５Ｋｇを（株）カワタ製脱湿型乾燥機チャレン
ジャーＤＲ−１５Ｚのホッパーに投入し、乾燥温度１０
０℃で４時間乾燥した。乾燥後、ホッパー下のスライド
ゲートを開きローダーにて輸送を開始し輸送の可否でブ
ロッキングの発生を判定した。ブロッキングが発生する
と輸送不可能となる。

【００６８】［参考例１］ 半芳香族ポリアミド（ＰＡ
−１）の製造 １，６−ジアミノヘキサン１３９．３ｇ（１．２０モ
ル）、 ２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１３
９．３（１．２０モル）、 テレフタル酸３６５．５ｇ
（２．２モル）、 触媒として次亜リン酸ナトリウム
０．５５ｇ（５．２×１０−３モル）、及び イオン交
換水６４ｍＬ、を１リットルの反応器に仕込み、窒素置
換後、２５０℃、３５ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１時間反応
を行った。１，６−ジアミノヘキサンと２−メチル−
１，５−ジアミノペンタンとのモル比は５０：５０であ
る。 １時間経過後、この反応器内に生成した反応生成
物を、この反応器と連結され、且つ圧力を約１０ｋｇ／
ｃｍ^２低く設定した受け器に抜き出し、極限粘度［η］
が０．１５ｄＬ／ｇのポリアミド前駆体５６１ｇを得
た。次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、二軸押出
機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重合して
半芳香族ポリアミド（ＰＡ−１）を得た。この芳香族ポ
リアミドの組成は次のとおりである。即ち、ジアミン成
分単位中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率は
５０モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン成
分単位含有率は５０モル％であった。［η］＝０．９ｄ
Ｌ／ｇであった。

【００６９】［参考例２］ 半芳香族ポリアミド（ＰＡ
−２）の製造 １，６−ジアミノヘキサン２６９．３ｇ（２．３２モ
ル）、 テレフタル酸２０５．６ｇ（１．２４モル）、
アジピン酸１４８．０ｇ（１．０１モル）、触媒とし
て次亜リン酸ナトリウム０．４８ｇ（４．５０×１０−
３モル）、 分子量調節剤として安息香酸３．４３ｇ
（２．８１×１０−２モル）、及びイオン交換水６２ｍ
Ｌ、を１リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５
０℃、３５ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１時間反応を行った。
テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は５５：４５であ
る。 １時間経過後、この反応器内に生成した反応生成
物を、この反応器と連結され、且つ圧力を約１０ｋｇ／
ｃｍ^２低く設定した受け器に抜き出し、極限粘度［η］
が０．１５ｄＬ／ｇのポリアミド前駆体５５９ｇを得
た。次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、二軸押出
機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重合して
半芳香族ポリアミド（ＰＡ−２）を得た。この芳香族ポ
リアミドの組成は次のとおりである。即ち、カルボン酸
成分単位中のテレフタル酸成分単位含有率は５５モル
％、アジピン酸成分単位含有率は４５モル％であった。
［η］＝１．０ｄＬ／ｇであった。

【００７０】［参考例３］ 変性エチレン・１−ブテン
共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ）の製造 Ｔｉ系触媒を用いて調製したエチレン・１−ブテン共重
合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ^３、融点＝１２４℃、
結晶化度＝４８％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝１．０ｇ／１０分、エ
チレン含有量＝９６モル％）１００重量部、 無水マレ
イン酸０．８重量部、及び 過酸化物（商品名：パーヘ
キシン−２５Ｂ、日本油脂（株）製）０．０７重量部、
をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物を２３
０℃に設定した６５ｍｍφの一軸押出機で溶融グラフト
変性することによって、変性エチレン・１−ブテン共重
合体（ＭＡＨ−ＰＥと略す）を得た。この変性エチレン
・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ）の無水マレイン
酸グラフト量をＩＲ分析で測定したところ、０．８重量
％であった。また、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．２７ｇ／１０分で
あり、融点は１２２℃であった。

【００７１】［参考例４］ 耐熱安定剤のマスターバッ
チの製造 融点が２１５℃の低融点ポリアミド（６，１２ナイロ
ン）１ｋｇに対し、銅化合物（ＣｕＩ）１７ｇ、ハロゲ
ン化アルカリ金属化合物（ＫＩ）１４０ｇをドライブレ
ンドし、二軸押出機で溶融混練し（２４０〜２６０
℃）、得られたストランドをカッティングし、ペレット
状のマスターバッチを製造した

【００７２】［実施例１〜２］および［比較例１〜２］ 参考例１で得られた半芳香族ポリアミド（ＰＡ−１）５
０重量部と、参考例２に記載した半芳香族ポリアミド
（ＰＡ−２）３０重量部、参考例３に記載した変性エチ
レン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ）１７重量
部、ナイロン１２（ＮＹ−１２）３重量部を混合し、こ
の混合物１００重量部に対して、参考例４に記載した銅
化合物安定剤のマスターバッチ（以下ＭＢと略す）１重
量部、タルク１重量部及び有機安定剤（イルガノックス
１０１０、チバガイギー社製、以下有機安定剤と略す）
を０．６重量部の割合で混合した。この混合物を、
（株）プラスチック工学研究所製ＰＬＡＢＯＲ二軸スク
リュー押出機（スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５、
バレル温度（℃）１１０／２８０／３１０／３１０／３
１０／３１０／３１０／３１０、第６ゾーンは減圧ベン
ト４００ｍｍＨｇ、回転数２５０ｒｐｍ）で、表１に示
す押出し条件でストランド状に製造し、これをペレタイ
ザーでペレット化した。使用したダイスは全て３穴仕様
である。３１０℃での溶融比重は０．９８０ｇ／ｃｍ^３
であった。得られたペレットを用いて、前述したブロッ
キングの発生評価を行い、乾燥後の輸送テストでの可否
を判定し、ペレットのブロッキングの発生を評価した。
結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 押出し条件 ノズル直径(mm) ４．１ ４．１ ３．６ ３．６ 押出し量(Kg/h) １３ １５ ３０ ３６ 微孔面積率(%) １７ １９ ２３ ３６ ブロッキングの発生 無し 無し 有り 有り 剪断速度（ｓｅｃ^−１） ５５０ ６５０ ２０００ ２３００

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド樹脂ペレッ
トにおいては、乾燥時にホッパー内でブロッキングによ
る閉塞を発生することがなく、成形機への安定供給が可
能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２のペレットについての熱キシレン処理
物の走査型電子顕微鏡写真である。

【図２】比較例１のペレットについての熱キシレン処理
物の走査型電子顕微鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 77:00 96:02 96:02 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20X AA21X AA55 AA82 AA84 AA88 AF58 AH07 AH12 AH17 BA01 BB05 BC07 4F201 AA03G AA20G AA29 AL01 AL20 BA02 BA04 BC01 BC12 BC19 BD04 BL43 BL48 BL50 BN26 BN37 BN44 BQ08 4J002 BB212 BN052 CL031 FD030 FD070 GM00 GN00 GQ00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸成分単位２０〜１０
   ０モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
   分単位０〜８０モル％及び／又は炭素原子数４〜２０の
   脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜８０モル％と、からな
   るジカルボン酸成分単位［ａ］、及び脂肪族ジアミン成
   分単位及び／又は脂環族ジアミン成分単位からなるジア
   ミン成分単位［ｂ］からなる繰り返し単位から構成さ
   れ、３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０．５〜３．
   ０ｄＬ／ｇの範囲にあり、融点が２８０℃以上の半芳香
   族ポリアミドの少なくとも１種を６０〜９０重量部、及
   び（Ｂ）密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲に
   あるエチレン・α−オレフィン共重合体を、不飽和カル
   ボン酸またはその誘導体で変性したグラフト量が０．０
   １〜５重量％である変性エチレン・α−オレフィン共重
   合体を１０〜４０重量部からなるペレットであって、半
   芳香族ポリアミド（Ａ）が連続相として存在し、変性エ
   チレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が分散粒子相と
   して存在し、且つペレットを熱キシレンで洗浄処理した
   後、表面の微孔を走査型電子顕微鏡により観察したとき
   の微孔面積が、３０００倍の倍率で観察したとき２０％
   以下であることを特徴とするポリアミド樹脂ペレット。
2. 【請求項２】 ペレット５ｋｇをホッパーに投入し、乾
   燥温度１００℃で４時間乾燥した後、ブロッキングを発
   生しないことを特徴とする請求項１に記載のポリアミド
   樹脂ペレット。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のペレットを用
   いて、ホッパーを備えた成形機で成形することを特徴と
   するポリアミド成形品の製造方法。