JPS6279260A - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
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- JPS6279260A JPS6279260A JP60219153A JP21915385A JPS6279260A JP S6279260 A JPS6279260 A JP S6279260A JP 60219153 A JP60219153 A JP 60219153A JP 21915385 A JP21915385 A JP 21915385A JP S6279260 A JPS6279260 A JP S6279260A
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- ethylene
- component
- random copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、改良されたポリアミド組成物に関し、より詳
しくは剛性と耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性とのバラ
ンスのとれたポリアミド組成物に関する。
しくは剛性と耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性とのバラ
ンスのとれたポリアミド組成物に関する。
ポリアミドは均衡のとれた物理的緒特性を有し、広い用
途に使用されているが、その靭性は充分とは言い難い。
途に使用されているが、その靭性は充分とは言い難い。
従来からポリアミドの靭性を改良するため種々の方法が
提案され、例えば、特開昭55−9661号公報にはポ
リアミドにグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重
合体を熔融混合することにより、柔軟性の改良されたポ
リアミド組成物を得る方法が開示されている。
提案され、例えば、特開昭55−9661号公報にはポ
リアミドにグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重
合体を熔融混合することにより、柔軟性の改良されたポ
リアミド組成物を得る方法が開示されている。
また、本出願人は、特開昭59−131642号公報及
び特開昭59−78256号公報において、ポリアミド
にグラフト変性低結晶性エチレン共重合体及びグラフト
変性或いは無変性の高結晶性エチレン重合体を配合する
方法を開示した。更に特願昭60−149925号にお
いて、ポリアミドにグラフト変性低結晶性エチレン共重
合体及び低分子量のグラフト変性エチレン共重合体を配
合する方法を開示した。
び特開昭59−78256号公報において、ポリアミド
にグラフト変性低結晶性エチレン共重合体及びグラフト
変性或いは無変性の高結晶性エチレン重合体を配合する
方法を開示した。更に特願昭60−149925号にお
いて、ポリアミドにグラフト変性低結晶性エチレン共重
合体及び低分子量のグラフト変性エチレン共重合体を配
合する方法を開示した。
特開昭55−9661号公報記載の方法はポリアミドの
柔軟性を改良しているが、低温における衝撃強度が未だ
充分でなく、特開昭59−131642号公報及び特開
昭59−78256号公報記載の方法は用途によっては
耐衝撃性が未だ充分でなく、特願昭60−149925
号の方法は、所期の目的は一応達成されたものの、剛性
のなお一層の改良が望まれる。
柔軟性を改良しているが、低温における衝撃強度が未だ
充分でなく、特開昭59−131642号公報及び特開
昭59−78256号公報記載の方法は用途によっては
耐衝撃性が未だ充分でなく、特願昭60−149925
号の方法は、所期の目的は一応達成されたものの、剛性
のなお一層の改良が望まれる。
本発明は、ポリアミドの優れた物理的特性を損なうこと
なく、バランスのとれた剛性及び耐衝撃性、特に低温に
おける耐衝撃性を有するポリアミド組成物を提供するこ
とを目的とする。
なく、バランスのとれた剛性及び耐衝撃性、特に低温に
おける耐衝撃性を有するポリアミド組成物を提供するこ
とを目的とする。
〔問題解決の手段〕及び〔作用〕
本発明は、 (a)成分:ポリアミドと、山)成分:α
、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体により変性
された、いわゆる低密度グラフト変性エチレン・α−オ
レフィンランダム共を合体と、 (c)成分:低分子量のエチレン系共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と、 (d+酸成分高密度エチレン系重合体とを、混合したこ
とを特徴とし、或いは、 上記(a)成分、(b)成分、(c)成分に加えるに(
dl成分として、α、β−不飽和カルボン酸またはその
酸誘導体により変性されたグラフト変性高密度エチレン
系重合体を混合したことを特徴とする。
、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体により変性
された、いわゆる低密度グラフト変性エチレン・α−オ
レフィンランダム共を合体と、 (c)成分:低分子量のエチレン系共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と、 (d+酸成分高密度エチレン系重合体とを、混合したこ
とを特徴とし、或いは、 上記(a)成分、(b)成分、(c)成分に加えるに(
dl成分として、α、β−不飽和カルボン酸またはその
酸誘導体により変性されたグラフト変性高密度エチレン
系重合体を混合したことを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明における(a)成分、ポリアミドは、ヘキサメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2.2.4−または2.4.4− )リメチ
ルへキシリレンジアミン、1,3−または1,4−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス<p−アミノシ
クロヘキシルメタン)、m−またはp−キシリレンジア
ミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環
族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得られ
るポリアミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウ
ンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られ
るポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタ
ム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれら
の成分からなる共重合ポリアミド、またはこれらポリア
ミドの混合物等が例示される。具体的にはナイロン6、
ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン9、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン6766、ナイロン6
6/610、ナイロン6ノ11等が挙げられる。これら
の中では、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン6及びナ
イロン66が好ましい。
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2.2.4−または2.4.4− )リメチ
ルへキシリレンジアミン、1,3−または1,4−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス<p−アミノシ
クロヘキシルメタン)、m−またはp−キシリレンジア
ミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環
族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得られ
るポリアミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウ
ンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られ
るポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタ
ム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれら
の成分からなる共重合ポリアミド、またはこれらポリア
ミドの混合物等が例示される。具体的にはナイロン6、
ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン9、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン6766、ナイロン6
6/610、ナイロン6ノ11等が挙げられる。これら
の中では、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン6及びナ
イロン66が好ましい。
本発明のポリアミド組成物における(al成分、ポリア
ミドの量は通常98〜55重量部、好ましくは95〜6
5重量部である。
ミドの量は通常98〜55重量部、好ましくは95〜6
5重量部である。
本発明における(bl成分、グラフト変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体とは、α、β−不飽和カ
ルポン酸またはその酸誘導体のグラフト量が0.01な
いし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%、メ
ルトフローレー) (MFR,:ASTMD 1238
.E )が0.1ないし50 g / 10 min、
好ましくは0.2ないし20 g / 10 min、
密度が0.850ないし0.900 g/cA、好ま
しくは0.855ないし0.895g/cffl、エチ
レン含有量が30ないし95モル%、好ましくは40な
いし92モル%及びX線による結晶化度が40%以下、
好ましくは30%以下であって、その一部もしくは全部
がグラフト変性されたグラフト変性エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体である。
−オレフィンランダム共重合体とは、α、β−不飽和カ
ルポン酸またはその酸誘導体のグラフト量が0.01な
いし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%、メ
ルトフローレー) (MFR,:ASTMD 1238
.E )が0.1ないし50 g / 10 min、
好ましくは0.2ないし20 g / 10 min、
密度が0.850ないし0.900 g/cA、好ま
しくは0.855ないし0.895g/cffl、エチ
レン含有量が30ないし95モル%、好ましくは40な
いし92モル%及びX線による結晶化度が40%以下、
好ましくは30%以下であって、その一部もしくは全部
がグラフト変性されたグラフト変性エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体である。
不飽和カルボン酸成分のグラフト量が0.01重量%未
満では、fa)成分:ポリアミドとの相溶性が劣り、一
方、10重量%を越えると、一部架橋を起こし、組成物
の成形性を低下させる。
満では、fa)成分:ポリアミドとの相溶性が劣り、一
方、10重量%を越えると、一部架橋を起こし、組成物
の成形性を低下させる。
MFRが0.1 g / 10 mfn未満では熔融粘
度が高過ぎて成形性に劣り、一方、50g/10m1n
を越えると、溶融粘度が低過ぎて成形性が劣り、また機
械的強度も低下する。密度が0.900 g/cn!を
越えると耐衝撃性の改良効果が劣り、またX線による結
晶化度が40%を越えるものも同様に耐衝撃性の改良効
果が劣る。
度が高過ぎて成形性に劣り、一方、50g/10m1n
を越えると、溶融粘度が低過ぎて成形性が劣り、また機
械的強度も低下する。密度が0.900 g/cn!を
越えると耐衝撃性の改良効果が劣り、またX線による結
晶化度が40%を越えるものも同様に耐衝撃性の改良効
果が劣る。
本発明の変性ランダム共重合体を構成するα−オレフィ
ンとは、通常炭素数3〜20のα−オレフィン、具体的
には、例えばプロピレン、■−ブテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン
、1−テトラデセン、1−オクタデセン等であり、それ
ぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
ンとは、通常炭素数3〜20のα−オレフィン、具体的
には、例えばプロピレン、■−ブテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン
、1−テトラデセン、1−オクタデセン等であり、それ
ぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
前記変性ランダム共重合体にグラフトされるα。
β〜不飽和カルボン酸またはその酸誘導体は後述のtc
+成分及び(dl成分を構成するα、β−不飽和カルボ
ン酸成分と同じ範鴫のものである。それらの中でもマレ
イン酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5
,6ジカルボン酸またはこれらの無水物が好ましい。
+成分及び(dl成分を構成するα、β−不飽和カルボ
ン酸成分と同じ範鴫のものである。それらの中でもマレ
イン酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5
,6ジカルボン酸またはこれらの無水物が好ましい。
本発明に用いる(b)成分の変性ランダム共重合体の基
体となるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は
、通常、MFRが0.1ないし50g/10min、密
度が0.850ないし0.900 g/crA、エチレ
ン含有量が30ないし95モル%およびX線による結晶
化度が40%以下のエチレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体である。
体となるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は
、通常、MFRが0.1ないし50g/10min、密
度が0.850ないし0.900 g/crA、エチレ
ン含有量が30ないし95モル%およびX線による結晶
化度が40%以下のエチレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体である。
α、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを前記ランダム共重合体にグラフ
ト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえばランダム共重合
体を熔融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に熔解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。
れるグラフトモノマーを前記ランダム共重合体にグラフ
ト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえばランダム共重合
体を熔融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に熔解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。
ラジカル開始剤の使用割合はランダム共重合体100重
量部に対して通常0.001ないし1重量部の範囲であ
る。
量部に対して通常0.001ないし1重量部の範囲であ
る。
本発明における(c1成分は、低分子量のエチレン系共
重合体にα、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体
をグラフト重合させた低分子量、好ましくは常温で液状
のエチレン系共重合体であり、グラフト重合割合の高い
ものである。
重合体にα、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体
をグラフト重合させた低分子量、好ましくは常温で液状
のエチレン系共重合体であり、グラフト重合割合の高い
ものである。
すなわち、低分子量変性エチレン系共重合体のα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラフト重合割
合は、エチレン系重合体100重量部に対して0.1〜
25重量部、好ましくは3〜15重量部、より好ましく
は4〜13重量部の範囲である。不飽和カルボン酸成分
のグラフト重合割合がこの範囲をはずれると、低温にお
ける衝撃強度の改良が充分でない。
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラフト重合割
合は、エチレン系重合体100重量部に対して0.1〜
25重量部、好ましくは3〜15重量部、より好ましく
は4〜13重量部の範囲である。不飽和カルボン酸成分
のグラフト重合割合がこの範囲をはずれると、低温にお
ける衝撃強度の改良が充分でない。
α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体は、具体
的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5,8
−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン
−5,6−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸の
無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジ
エチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、
テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ(2,2
,1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチ
ル等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示することが
できる。これらの中でもマレイン酸、ビシクロ(2,2
,1)ヘプト−2−エン−5゜6−ジカルボン酸または
これらの無水物が好ましい。
的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5,8
−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン
−5,6−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸の
無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジ
エチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、
テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ(2,2
,1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチ
ル等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示することが
できる。これらの中でもマレイン酸、ビシクロ(2,2
,1)ヘプト−2−エン−5゜6−ジカルボン酸または
これらの無水物が好ましい。
本発明における(c1成分の135℃デカリン中で測定
した極限粘度〔η〕は0.05〜0.55 d l 7
g 、好ましくは0.08〜0.15 d l 7gの
範囲である。この範囲をはずれると、ポリアミド組成物
の低温における衝撃強度の改良が充分でない。また、(
c)成分の数平均分子量は通常300〜10,000、
好ましくは700〜2,000の範囲である。また、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーによって測定し
た分子量分布(M w / M n )は通常4以下、
好ましくは1.2〜3の範囲である。
した極限粘度〔η〕は0.05〜0.55 d l 7
g 、好ましくは0.08〜0.15 d l 7gの
範囲である。この範囲をはずれると、ポリアミド組成物
の低温における衝撃強度の改良が充分でない。また、(
c)成分の数平均分子量は通常300〜10,000、
好ましくは700〜2,000の範囲である。また、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーによって測定し
た分子量分布(M w / M n )は通常4以下、
好ましくは1.2〜3の範囲である。
本発明における(c)成分を構成するエチレン系重合体
はエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンから構成
される低分子量のエチレン系ランダム共重合体であり、
そのエチレン成分は30〜75モル%、好ましくは40
〜70モル%の範囲である。この範囲をはずれると低温
における衝撃強度の改良が充分でない。
はエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンから構成
される低分子量のエチレン系ランダム共重合体であり、
そのエチレン成分は30〜75モル%、好ましくは40
〜70モル%の範囲である。この範囲をはずれると低温
における衝撃強度の改良が充分でない。
本発明における(c)成分の構成成分である炭素数3〜
20のα−オレフィン成分として具体的には、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−へキサ
デセン、l−オクタデセン、1−エイコセン等を例示す
ることができる。
20のα−オレフィン成分として具体的には、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−へキサ
デセン、l−オクタデセン、1−エイコセン等を例示す
ることができる。
該低分子量変性エチレン系ランダム共重合体は本出願人
が特願昭59−246330号に提案した方法により調
製することができる。
が特願昭59−246330号に提案した方法により調
製することができる。
本発明の低分子量変性エチレン系ランダム共重合体は、
前記低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と前記不
飽和カルボン酸誘導体をラジカル開始剤の存在下に反応
させることにより製造することができる。反応は溶媒の
存在下に実施することもできるし、溶媒の不存在下に実
施することもできる0反応方法としては、例えば加熱し
た低分子量変性エチレン系ランダム共重合体に攪拌下に
該不飽和カルボン酸誘導体及びラジカル開始剤を連続的
又は間欠的に供給することにより反応させる方法を例示
することができる。
前記低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と前記不
飽和カルボン酸誘導体をラジカル開始剤の存在下に反応
させることにより製造することができる。反応は溶媒の
存在下に実施することもできるし、溶媒の不存在下に実
施することもできる0反応方法としては、例えば加熱し
た低分子量変性エチレン系ランダム共重合体に攪拌下に
該不飽和カルボン酸誘導体及びラジカル開始剤を連続的
又は間欠的に供給することにより反応させる方法を例示
することができる。
本発明における(d)成分、高密度を有するエチレン系
重合体とは、エチレンの単独重合体、もしくはエチレン
と他のα−オレフィン、例えばプロピレン、l−ブテン
、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、l−デセン、l−テトラデセン等の1種或いは2
種以上との共重合体で、α−オレフィンの含有量が5モ
ル%未満の重合体であり、通常高密度ポリエチレンとも
呼ばれている範喝のものである。
重合体とは、エチレンの単独重合体、もしくはエチレン
と他のα−オレフィン、例えばプロピレン、l−ブテン
、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、l−デセン、l−テトラデセン等の1種或いは2
種以上との共重合体で、α−オレフィンの含有量が5モ
ル%未満の重合体であり、通常高密度ポリエチレンとも
呼ばれている範喝のものである。
高密度エチレン系重合体は、通常MFR,が0.01な
いし50g/10min、好ましくは0.2〜20g/
IA1n、密度が0.9401101以上、好ましくは
0.955g/cd以上およびX線による結晶化度が6
0%以上、好ましくは70%以上のエチレン単独或いは
エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体である
。
いし50g/10min、好ましくは0.2〜20g/
IA1n、密度が0.9401101以上、好ましくは
0.955g/cd以上およびX線による結晶化度が6
0%以上、好ましくは70%以上のエチレン単独或いは
エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体である
。
(di酸成分上記の高密度のエチレン系重合体をそのま
ま使用しても良いが、更にα、β−不飽和カルボン酸ま
たはその酸誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラ
フト共重合した変性物を使用することが好ましい。この
場合、α、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体の
グラフト量は0.01〜10重量%、好ましくは0.1
〜5重量%である。
ま使用しても良いが、更にα、β−不飽和カルボン酸ま
たはその酸誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラ
フト共重合した変性物を使用することが好ましい。この
場合、α、β−不飽和カルポン酸またはその酸誘導体の
グラフト量は0.01〜10重量%、好ましくは0.1
〜5重量%である。
MFRが0.01 g /10 mjn未満では溶融粘
度が高過ぎて成形性に劣り、一方、50 g / 10
n+inを越えると、熔融粘度が低過ぎて成形性が劣
り、また機械的強度も低下する。密度が0.940 g
/−を未満或いはX線による結晶化度が60%を未満の
場合には剛性が改良されない。また、0.01〜10重
量%の範囲内でα、β−不飽和カルポン酸またはその酸
誘導体をグラフト重合したものは相溶性が増し、剛性が
更に改良される。
度が高過ぎて成形性に劣り、一方、50 g / 10
n+inを越えると、熔融粘度が低過ぎて成形性が劣
り、また機械的強度も低下する。密度が0.940 g
/−を未満或いはX線による結晶化度が60%を未満の
場合には剛性が改良されない。また、0.01〜10重
量%の範囲内でα、β−不飽和カルポン酸またはその酸
誘導体をグラフト重合したものは相溶性が増し、剛性が
更に改良される。
高密度のエチレン系重合体としては、公知の製法による
市販品を使用できる。α、β−不飽和カルボン酸または
その酸誘導体をグラフト重合する場合には、前記(b)
成分の方法に準じて行うことができる。
市販品を使用できる。α、β−不飽和カルボン酸または
その酸誘導体をグラフト重合する場合には、前記(b)
成分の方法に準じて行うことができる。
本発明のポリアミド組成物における(b)成分、(c1
成分及びfd)成分の量は、(bl成分+(c1成分+
(d)成分の合計量で通常2〜45重量部、好ましくは
5〜35重量部であり、(b)成分子(c1成分十(d
+酸成分合計量100重量%に対して、(bl成分が2
5〜75重量%、好ましくは35〜65重量%、fc)
成分が1〜24重量%、好ましくは2〜20重量%、(
d)成分が20〜74重量%、好ましくは30〜63M
量%である。
成分及びfd)成分の量は、(bl成分+(c1成分+
(d)成分の合計量で通常2〜45重量部、好ましくは
5〜35重量部であり、(b)成分子(c1成分十(d
+酸成分合計量100重量%に対して、(bl成分が2
5〜75重量%、好ましくは35〜65重量%、fc)
成分が1〜24重量%、好ましくは2〜20重量%、(
d)成分が20〜74重量%、好ましくは30〜63M
量%である。
本発明のポリアミド組成物を得るには、前記(al成分
、(bl成分、(c1成分及び(d+酸成分前記範囲で
混合する。
、(bl成分、(c1成分及び(d+酸成分前記範囲で
混合する。
混合方法は、例えばヘンシェルミキサー、■−プレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で熔融混合後、造粒或
いは粉砕する方法を採り得る。
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で熔融混合後、造粒或
いは粉砕する方法を採り得る。
本発明のポリアミド組成物には、耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、抗プロフキ
ング剤、流滴剤、防曇剤、顔料、染料、難燃剤、有機あ
るいは無機の充填剤等通常の熱可塑性樹脂に添加使用さ
れる種々公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で配合してもよい。
剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、抗プロフキ
ング剤、流滴剤、防曇剤、顔料、染料、難燃剤、有機あ
るいは無機の充填剤等通常の熱可塑性樹脂に添加使用さ
れる種々公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で配合してもよい。
本発明により、衝撃強度、特に低温における衝撃強度が
更に改良され、しかも剛性及び他の優れた物性が損なわ
れないポリアミド組成物を得ることができる。
更に改良され、しかも剛性及び他の優れた物性が損なわ
れないポリアミド組成物を得ることができる。
本発明の組成物は耐衝撃性ポリアミドとして、射出成形
、押出成形、圧縮成形、中空成形、発泡成形等種々公知
の方法で成形加工し、パイプ、パイプコーテイング材、
自動車用部品、電気器具部品、ヘルメット、スキーブー
ツ等の用途に好適に使用し得る。
、押出成形、圧縮成形、中空成形、発泡成形等種々公知
の方法で成形加工し、パイプ、パイプコーテイング材、
自動車用部品、電気器具部品、ヘルメット、スキーブー
ツ等の用途に好適に使用し得る。
〔実施例1〕
(1) エチレン、−ン゛ム A の
1b立 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度針及び滴下ロート
2個を装着した攪拌機付ガラス製2I!人反応器に、エ
チレン組成50モル%、数平均分子量810、MW/M
nL40、(7+ 30.04dl/ g 、 10
0℃にオケる動粘度22.8cstのエチレン・プロピ
レン共重合体800gを入れ、2時間窒素置換を行い、
溶存酸素を追い出す、そののち、フラスコ内温を160
℃に昇温し、2(F!iの滴下ロートに各々予め装入し
ておいた無水マレイン@50g (60℃に加温し、液
状にしておく)、及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキ
サイド10gを5時間かけて滴下する0滴下完了後更に
5時間後反応を行った後フラスコ内温が180℃になる
ように昇温し、0.5mdgの減圧下に未反応無水マレ
イン酸及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキサイドの分
解物を除去する。
1b立 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度針及び滴下ロート
2個を装着した攪拌機付ガラス製2I!人反応器に、エ
チレン組成50モル%、数平均分子量810、MW/M
nL40、(7+ 30.04dl/ g 、 10
0℃にオケる動粘度22.8cstのエチレン・プロピ
レン共重合体800gを入れ、2時間窒素置換を行い、
溶存酸素を追い出す、そののち、フラスコ内温を160
℃に昇温し、2(F!iの滴下ロートに各々予め装入し
ておいた無水マレイン@50g (60℃に加温し、液
状にしておく)、及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキ
サイド10gを5時間かけて滴下する0滴下完了後更に
5時間後反応を行った後フラスコ内温が180℃になる
ように昇温し、0.5mdgの減圧下に未反応無水マレ
イン酸及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキサイドの分
解物を除去する。
生成物の変性エチレン・プロピレン共重合体は、(77
) 0.04dl/ g、 Mw/Mn1.40.10
0℃における動粘度33.8cstの黄色透明液体であ
り、無水マレイン酸成分のグラフト割合は、エチレン・
プロピレン共重合体100重量部に対し、5.6重量部
であった。
) 0.04dl/ g、 Mw/Mn1.40.10
0℃における動粘度33.8cstの黄色透明液体であ
り、無水マレイン酸成分のグラフト割合は、エチレン・
プロピレン共重合体100重量部に対し、5.6重量部
であった。
山)成分の原料として、MFR: 2.9g/10m
1n 。
1n 。
密度:0.860 g/cat、エチレン含有量:81
モル%及びX線による結晶化度3%のエチレン、プロピ
レンランダム共重合体を用いた。(dl成分の原料とし
ては、M F R: 5.3g /10m1n 、密
度: 0.968g/cJ、X線による結晶化度77%
の高密度ポリエチレンを用いた。
モル%及びX線による結晶化度3%のエチレン、プロピ
レンランダム共重合体を用いた。(dl成分の原料とし
ては、M F R: 5.3g /10m1n 、密
度: 0.968g/cJ、X線による結晶化度77%
の高密度ポリエチレンを用いた。
上記2成分をそれぞれ50重量部と無水マレイン酸1重
量部及び2.5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3(商品名:バーへ−4−
’zン2.5B日本油脂■製) 0.06重量部とをヘ
ンシェルミキサーで混合後、50mmφ押出機にて樹脂
温250℃で溶融反応させた。生成物はMFR:1.3
g / 10m1n 、密度:0.914 g/cd、
無水マレイン酸グラフト量は0.9重量%であった。
量部及び2.5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3(商品名:バーへ−4−
’zン2.5B日本油脂■製) 0.06重量部とをヘ
ンシェルミキサーで混合後、50mmφ押出機にて樹脂
温250℃で溶融反応させた。生成物はMFR:1.3
g / 10m1n 、密度:0.914 g/cd、
無水マレイン酸グラフト量は0.9重量%であった。
(3) ポ1アミ ′ の−
ポリアミド(東し製ナイロン6、 CM−1017)8
0重量部に(bl + (dl成分として、前記(2)
で得られたエチレン・プロピレンランダム共重合体及び
高密度ポリエチレンの無水マレイン酸の混合グラフト物
を19重量部と(c)成分として、前記(1)で得られ
た低分子量の変性エチレン・プロピレン共重合体1重量
部を混練し、ポリアミド組成物を得た。次いで該組成物
の物性を以下の方法で測定した。
0重量部に(bl + (dl成分として、前記(2)
で得られたエチレン・プロピレンランダム共重合体及び
高密度ポリエチレンの無水マレイン酸の混合グラフト物
を19重量部と(c)成分として、前記(1)で得られ
た低分子量の変性エチレン・プロピレン共重合体1重量
部を混練し、ポリアミド組成物を得た。次いで該組成物
の物性を以下の方法で測定した。
なお、VFR(G)以外の物性は射出成形による試験片
を用いた。
を用いた。
メルトフローレート(M F R(G): g / 1
0 IIlin)ASTM D 1238:条件R 引張試験: ASTM D 683に準拠し、試験片形
状:A37Mタイプ−■、厚さ3.2mn+ 、引張速
度:50nim/winの条件下で引張試験を行い、引
張弾性率(E : Kg/cj)降伏点応力(YS:K
g/cj)、破断点抗張力(T B : Kg/ cj
)及び破断点伸び(EB:%)を求めた。
0 IIlin)ASTM D 1238:条件R 引張試験: ASTM D 683に準拠し、試験片形
状:A37Mタイプ−■、厚さ3.2mn+ 、引張速
度:50nim/winの条件下で引張試験を行い、引
張弾性率(E : Kg/cj)降伏点応力(YS:K
g/cj)、破断点抗張力(T B : Kg/ cj
)及び破断点伸び(EB:%)を求めた。
曲げ試験:ASTM D 790に準拠し、試験片
形状: 127X12.7X3.2mm 、曲げ速度
=5IIllI/minの条件下で曲げ試験を行い、曲
げ弾性率(F M : Kg/cd)及び曲げ応力(F
S:Kg/cd)を求めた。
形状: 127X12.7X3.2mm 、曲げ速度
=5IIllI/minの条件下で曲げ試験を行い、曲
げ弾性率(F M : Kg/cd)及び曲げ応力(F
S:Kg/cd)を求めた。
アイシフト衝撃強度(Kg−CIl/CDI) :
A S T MD 256に準拠して行った。試験片形
状:厚さ12.7mm、ノツチ付きであった。
A S T MD 256に準拠して行った。試験片形
状:厚さ12.7mm、ノツチ付きであった。
試験結果を第1表に示した。
〔実施例2〕
実施例1における(b) + (dl成分と(e)成分
の配合量を第1表に示す割合で配合した以外は実施例1
と同様に行った。その物性を第1表に併記した。
の配合量を第1表に示す割合で配合した以外は実施例1
と同様に行った。その物性を第1表に併記した。
〔実施例3〕
無水マレイン酸の使用量を120gにした以外は実施例
1と同様にして無水マレイン酸成分のグラフト割合が、
エチレン−プロピレン共重合体100重量部に対し、1
2.5重量部、〔η) 0.06d 17gの(c)成
分共重合体を得た。
1と同様にして無水マレイン酸成分のグラフト割合が、
エチレン−プロピレン共重合体100重量部に対し、1
2.5重量部、〔η) 0.06d 17gの(c)成
分共重合体を得た。
この共重合体を実施例1と同様にしてポリアミド及び(
b) + (d)成分と配合した。その物性を第1表に
併記した。
b) + (d)成分と配合した。その物性を第1表に
併記した。
〔実施例4〕
実施例3における(c)成分と(bl + (d)成分
の配合量を第1表に示す割合で配合する以外は実施例3
と同様に行った。その物性を第1表に併記した。
の配合量を第1表に示す割合で配合する以外は実施例3
と同様に行った。その物性を第1表に併記した。
〔比較例1〕
実施例1で用いたポリアミド及び(bl + (d)成
分として(2)で得られたエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体及び高密度ポリエチレンの無水マレイン酸グ
ラフト物を80 : 20の割合で配合混練してポリア
ミド組成物を得た。この組成物について実施例1と同様
の試験を行い、その結果を第1表に併記した。
分として(2)で得られたエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体及び高密度ポリエチレンの無水マレイン酸グ
ラフト物を80 : 20の割合で配合混練してポリア
ミド組成物を得た。この組成物について実施例1と同様
の試験を行い、その結果を第1表に併記した。
[実施例5〕
実施例1で用いたエチレン−プロピレンランダム共重合
体100重量部と無水マレイン酸1重量部およびパーヘ
キシン2.5B 0.06重量部とを混合後熔融反応さ
せた。生成物のMFRは0.8g/10n+in 、無
水マレイン酸グラフト量は0.8重量%であった。
体100重量部と無水マレイン酸1重量部およびパーヘ
キシン2.5B 0.06重量部とを混合後熔融反応さ
せた。生成物のMFRは0.8g/10n+in 、無
水マレイン酸グラフト量は0.8重量%であった。
Claims (2)
- (1)(a)成分:ポリアミドと、 (b)成分:α,β−不飽和カルボン酸またはその酸誘
導体のグラフト量:0.01ないし10重量%、メルト
フローレート:0.1ないし50g/10min、密度
:0.850ないし0.900g/cm^3、エチレン
含有量:30ないし95モル%及びX線による結晶化度
:40%以下で、その一部もしくは全部がグラフト変性
されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体と、 (c)成分:低分子量のエチレン系共重合体にα,β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体であって
、下記の条件を満たすもの、(i)該エチレン系共重合
体が、30ないし75モル%のエチレンと、25ないし
70モル%の炭素数が3ないし20のα−オレフィンか
ら構成され、(ii)該低分子量変性エチレン系ランダ
ム共重合体のグラフト割合が、エチレン系共重合体10
0重量部に対し、0.1ないし25重量部の範囲にあり
、(iii)該低分子量変性エチレン系ランダム共重合
体の130℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
0.05ないし0.55dl/gの範囲にあるものと、
(d)成分:メルトフローレート:0.1ないし50g
/10min、密度:0.940g/cm^3以上、X
線による結晶化度:60%以上のエチレン系重合体、と
を混合してなるポリアミド組成物。 - (2)(a)成分:ポリアミドと、 (b)成分:α,β−不飽和カルボン酸またはその酸誘
導体のグラフト量:0.01ないし10重量%、メルト
フローレート:0.1ないし50g/10min、密度
:0.850ないし0.900g/cm^3、エチレン
含有量:30ないし95モル%及びX線による結晶化度
:40%以下で、その一部もしくは全部がグラフト変性
されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体と、 (c)成分:低分子量のエチレン系共重合体にα,β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体であって
、下記の条件を満たすもの、(i)該エチレン系共重合
体が、30ないし75モル%のエチレンと、25ないし
70モル%の炭素数が3ないし20のα−オレフィンか
ら構成され、(ii)該低分子量変性エチレン系ランダ
ム共重合体のグラフト割合が、エチレン系共重合体10
0重量部に対し、0.1ないし25重量部の範囲にあり
、(iii)該低分子量変性エチレン系ランダム共重合
体の130℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
0.05ないし0.55dl/gの範囲にあるものと、
(d)成分:α,β−不飽和カルボン酸またはその酸誘
導体のグラフト量:0.01ないし10重量%、メルト
フローレート:0.1ないし50g/10min、密度
:0.940g/cm^3以上、X線による結晶化度:
60%以上の一部もしくは全部がグラフト変性されたグ
ラフト変性エチレン系重合体、 とを混合してなるポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60219153A JPH0645749B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60219153A JPH0645749B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6279260A true JPS6279260A (ja) | 1987-04-11 |
JPH0645749B2 JPH0645749B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=16731032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60219153A Expired - Fee Related JPH0645749B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0645749B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62241941A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01311149A (ja) * | 1988-04-11 | 1989-12-15 | Ashland Oil Inc | 強じん、耐塩、耐燃料性組成物 |
EP0878510A1 (en) * | 1997-05-16 | 1998-11-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyamide resin composition and process for producing the same |
US6075091A (en) * | 1995-07-13 | 2000-06-13 | Mitsui Chemicals Inc. | Composition of polyamide and acid or anhydride-grafted ethylene/C6-C20 α-olefin copolymer |
US6117942A (en) * | 1997-03-13 | 2000-09-12 | Mitsui Chemicals | Semiaromatic polyamide resin composition |
JP2018104530A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2018104531A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形体 |
-
1985
- 1985-10-03 JP JP60219153A patent/JPH0645749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62241941A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
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US6075091A (en) * | 1995-07-13 | 2000-06-13 | Mitsui Chemicals Inc. | Composition of polyamide and acid or anhydride-grafted ethylene/C6-C20 α-olefin copolymer |
US6117942A (en) * | 1997-03-13 | 2000-09-12 | Mitsui Chemicals | Semiaromatic polyamide resin composition |
EP0878510A1 (en) * | 1997-05-16 | 1998-11-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyamide resin composition and process for producing the same |
US6008297A (en) * | 1997-05-16 | 1999-12-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyamide resin composition and process for producing the same |
CN1109075C (zh) * | 1997-05-16 | 2003-05-21 | 三井化学株式会社 | 聚酰胺树脂组合物和其生产方法 |
JP2018104530A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2018104531A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0645749B2 (ja) | 1994-06-15 |
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---|---|---|---|
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