JPH03285932A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、変性ポリオレフィン系重合体とポリアミドか
らなる熱可塑性樹脂組成物並びにその製造方法に関する
。更に詳しくは、相溶性、機械的性質、耐熱性等の優れ
た該樹脂組成物及びその製造方法に関する。

〔従来技術と問題点〕

ポリオレフィン樹脂の機械的性質、耐熱性、染色性、塗
装性等を改良し、一方で、ポリアミド樹脂の吸水性及び
これに起因する諸物性の低下を改良する目的で、両樹脂
をブレンド／アロイ化してそれぞれの樹脂の特性を兼ね
備えた樹脂組成物を得る試みが近年注目されている。し
かし、一般にポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂の相
溶性は低いため、両者を熔融混練などの方法で単にブレ
ンドしてもうまく相溶化せず、機械強度が乏しく、表面
性の悪いものしか得ることができない。

両者の相溶性を改良するために、ポリオレフィンに不飽
和カルボン酸無水物を共重合し、ポリオレフィンを変性
する方法が知られている。不飽和カルボン酸としては一
般に無水マレイン酸並びにその類縁体が用いられ、例え
ば特開昭６０−１７７０７３号には、ポリオレフィン樹
脂に不飽和カルボン酸をグラフト重合させることによっ
て、改良された樹脂組成物を得る方法が開示されている
。

また、特開昭６２−２４１９３８号には、不飽和カルボ
ン酸変性したポリオレフィン、ポリオレフィン、ポリア
ミド、金属化合物からなる樹脂組成物の製造法が開示さ
れている。

このように、従来の変性ポリオレフィン樹脂では変性剤
として無水マレイン酸並びにその類縁体が用いられてい
る。しかし、このような変性ポリオレフィン樹脂を用い
て製造された樹脂組成物は必ずしも充分な特性の向上が
見られず、実用化にあたって更に特性の向上が求められ
ている。

本発明は、無水マレイン酸並びにその類縁体に代わる新
たな変性剤を提供し、得られる樹脂組成物の特性向上を
はかることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明の第１は、（Ａ）オレフィンの繰り返し単
位数２−１０００個当たりに、下記一般式日） ＋（Ｂ）＝１００重量部〕 よりなる熱可塑性樹脂組成物を、 本発明の第２は、上記（Ａ）、（Ｂ）両成分を溶融混練
することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を
、 それぞれ内容とするものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の（Ａ）成分である変性ポリオレフィン系重合体
は、オレフィンの繰り返し単位数２−１０００個、好ま
しくば５−２００個あたりに、下記一般式 （１） （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
するＣ６　０ｍ。の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素
原子又はメチル基を示す、） で表わされるグリシジル基を持つ構造単位１個を有する
変性ポリオレフィン系重合体１−９９重量部、及び （Ｂ）ポリアミドｌ−９９重量部〔但し、（Ａ）（式中
、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ
６　　Ｃｔｏの芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原子
又はメチル基を示す、） で表わされるグリシジル基を持つ構造単位１個を含有す
る。一般式（１）で示される構造単位は本発明の重要な
構成要素で、下記一般式（ＩＩＩ）Ｏ （式中、Ａｒ、Ｒは、一般式（１）の場合と同じ） で表わされる分子内にそれぞれ少なくとも１個以上のア
クリルアミド基とグリシジル基を持つ変性剤に由来する
。このような変性剤は、特開昭６０１３０５８０号に記
載されたような方法で製造することができる０例えば、
出発物質として２゜６−キシレノールとＮ−メチロール
アクリルアミドを用いた場合には、下記構造式（ＩＶ）
で表わされる変性剤を得ることができる。

一般式（Ｉ）の構造単位中のアミド結合は、ポリオレフ
ィンの染色性、塗装性の他ポリアミドとの親和性を改善
する。グリシジル基はポリアミド中の活性水素との反応
が期待され樹脂組成物の機械的強度、耐熱性、相溶性の
向上に寄与する。

諸性能をバランスさせるためにはポリオレフィン中に含
まれる一般式（１）の構造単位の割合は重要で、これが
上記より少ないと樹脂組成物の特性を充分に改善するこ
とができない、一方、多すぎると熱可塑性が損なわれる
など樹脂組成物本来の性質が失われてしまうため好まし
くない。

本発明で用いられる変性ポリオレフィン系重合体の製造
方法には特に制限はないが、以下に示す２つの方法が好
適に利用できる。まずその第１はポリオレフィン樹脂の
グラフト変性法であり、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ
）上記一般式（■）で表わされるグリシジル基を持つ変
性剤との２成分からなる組成物を、（Ｃ）ラジカル開始
剤を用いてラジカル付加するものである。この際に、ポ
リオレフィンを溶解ないしは膨潤させる溶削、例えばテ
トラリン、デカリン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼンを使用してもよい、また溶削を使用せずに押し出し
機、ニーグー、加熱ロール等の溶融混線装置を用いて、
ポリオレフィン樹脂を溶融させた状態で反応させること
もできる。

第２の製造法はオレフィンモノマーと、上記−般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるグリシジル基を持つ変性剤を共重合さ
せる方法である。共重合方法には特に制限がなく、−船
釣なラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法
の他、遷移金属を用いた配位重合法などを用いることも
できる。

本発明で用いられる変性ポリオレフィン系重合体は、例
えば次のようなポリオレフィンないしはオレフィンモノ
マーから製造することができる。

（ポリ）エチレン、（ポリ）プロピレン、（ポリ）１−
ブテン、（ポリ）１−ペンテン、（ポリ）イソブチン等
である。また、これらのランダム及び／又はブロック共
重合体、あるいは混合物であっても何ら差し支えない。

本発明で用いられる（Ｂ）成分であるポリアミドは、通
常「ナイロン」と呼ばれ、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−
）を繰り返し単位に持つものであれば特に制限なく使用
できる０重合反応の形式によって、（１）ラクタムの開
環重合によるもの、（２）脂肪族ジアミンと、脂肪族ジ
カルボン酸、その酸無水物及びその酸ハロゲン化物から
選ばれる少なくとも１種の化合物との反応によるもの、
（３）アミノカルボン酸の重縮合によるもの、等が挙げ
られる。

具体的な例としてはポリカプロラクタム（ナイロン−６
）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）
、ナイロン−６１０、ナイロン１２、ナイロン−９、ナ
イロン−１１等が挙げられる。また、２種以上の共重合
体であってもよく、２種以上の混合物でもよい。

本発明の樹脂組成物は、上記の変性ポリオレフィン系重
合体（Ａ）とポリアミド（Ｂ）を溶融混練することによ
り製造することができる。溶融混練には公知の装置が使
用できる０例えば、熱ロール、押し出し機、バンバリー
ミキサ−、ブラベンダー等である。溶融温度、混線に要
する所要動力は、用いる樹脂の分子量によって適宜調節
することができる。

混線の際、必要に応じて熱安定側、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、充填剤、帯電防止側、滑荊、着色剤、難燃化剤
、有機・無機の補強材を添加することもできる。

〔作用・効果〕

本発明の方法によれば、ポリオレフィンとポリアミドの
界面に強固な親和性が生じ、衝撃特性をはじめとする機
械的物性と良好な表面性ををする組成物が得られる。こ
のような特徴を生かして、本発明の樹脂組成物は繊維、
フィルムの他、広く成形品用途に利用が可能である０通
常の熱可塑性樹脂に対して用いられる射出成形、押し出
し成形、ブロー成形、圧縮成形などの方法を適用するこ
とにより、所望の成形品を得ることが出来る。これらの
成形品は各種機械部品、電気・電子部品などとして育用
である。

〔実施例〕

以下に、実施例により説明するが、本発明はこれら実施
例のみに限定されるものではない。

参考例１：変性剤の合成 ４−アクリルアミドメチル−２，６−シメチルフエノー
ル１０２．６部、エピクロルヒドリン１８１部及びベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド２．２７部の混合
物を１００℃で３０分間攪拌した。この反応混合物を５
０°Ｃに冷却し、５規定水酸化ナトリウム１４７部を攪
拌下１０分で滴下し、その後４５〜５０℃で１時間攪拌
した。

これを室温まで冷却し、メチルイソブチルケトン１２０
部及び水５００部を加えて分液した。有機層を３００部
の水で３回水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水した後溶
剤を減圧留去してＮ−（４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−３，５−ジメチルフェニルメチル）アクリルア
ミドを得た。

ＪＩＳ　Ｋ　７２３６の方法で測定したエポキシ当量は
２７１、融点は９０〜９２℃であった。

参考例２：変性ポリオレフィン系重合体の合成平均分子
量５０００のポリプロピレン１００部、参考例１で合成
した変性剤１部及びベンゾイルパーオキサイド０．１部
を押し出し機にかけ、２００℃で１分間溶融混練した。

得られたペレットからフィルムを成形し赤外吸収スペク
トルを測定したところ、３３００ＣＩ−’付近にアミド
基に起因する吸収、９１０Ｃ１１−’付近にエポキシ基
に起因する吸収を認め、変性剤が導入されていることを
確認した。

実施例１ 参考例２で合成した変性ポリプロピレン１００部、３０
部のナイロン−６６を押し出し機にかけ、２３０℃で１
分間溶融混練した。得られたペレットから射出成形温度
２２０℃、金型温度５０℃で射出成形し成形品を得た。

成形品の表面性は良く、両樹脂が良くミクロ分散してい
ることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）オレフィンの繰り返し単位数２−１０００個
   当たりに、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
   するＣ＿６−Ｃ＿２＿０の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ
   は水素原子又はメチル基を示す。） で表わされるグリシジル基を持つ構造単位１個を有する
   変性ポリオレフィン系重合体１−９９重量部、及び （Ｂ）ポリアミド１−９９重量部〔但し、（Ａ）＋（Ｂ
   ）＝１００重量部〕 よりなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、変性ポリオレフィン系重合体に含まれるグリシジル
   基を持つ構造単位が、下記式（II）▲数式、化学式、表
   等があります▼（II） で表わされる請求項１記載の組成物。 ３、変性ポリオレフィン系重合体に含まれるポリオレフ
   ィン部位が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１
   −ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリイソブテン、
   及びこれらの共重合体、及びこれらの混合物から選ばれ
   る請求項１又は２記載の組成物。 ４、ポリアミドがラクタムの開環重合によって製造され
   たものである請求項１、２又は３記載の組成物。 ５、ポリアミドが脂肪族ジアミンと、脂肪族ジカルボン
   酸、その酸無水物及びその酸ハロゲン化物から選ばれる
   少なくとも１種の化合物との反応によって製造されたも
   のである請求項１、２又は３記載の組成物。 ６、ポリアミドがアミノカルボン酸の重縮合反応によっ
   て製造されたものである請求項１、２又は３記載の組成
   物。 ７、請求項１乃至６の各項記載の（Ａ）、（Ｂ）両成分
   を溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
   製造方法。