JPS6211766A - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
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- JPS6211766A JPS6211766A JP60149925A JP14992585A JPS6211766A JP S6211766 A JPS6211766 A JP S6211766A JP 60149925 A JP60149925 A JP 60149925A JP 14992585 A JP14992585 A JP 14992585A JP S6211766 A JPS6211766 A JP S6211766A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、改良されたポリアミド組成物、より詳しくは
ポリアミドに変性エチレン・α−オレフィン共重合体を
配合したポリアミド組成物に関する。
ポリアミドに変性エチレン・α−オレフィン共重合体を
配合したポリアミド組成物に関する。
ポリアミドは均衡のとれた物理的緒特性を有し、広い用
途に使用されているが、その靭性は充分とは言い難い。
途に使用されているが、その靭性は充分とは言い難い。
従来からポリアミドの靭性を改良するため種々の方法が
提案され、例えば、特開昭５５−９６６１号にはポリア
ミドにグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
を溶融混合することにより、柔軟性の改良されたポリア
ミド組成物を得る方法が開示されている。この方法はポ
リアミドの柔軟性を改良しているが、低温における衝撃
強度が未だ充分でない。
提案され、例えば、特開昭５５−９６６１号にはポリア
ミドにグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
を溶融混合することにより、柔軟性の改良されたポリア
ミド組成物を得る方法が開示されている。この方法はポ
リアミドの柔軟性を改良しているが、低温における衝撃
強度が未だ充分でない。
本発明は、ポリアミドの優れた物理的特雁を損なうこと
なく衝撃強度、特に低温における衝撃強度が改良された
ポリアミド組成物を提供することを目的とする。
なく衝撃強度、特に低温における衝撃強度が改良された
ポリアミド組成物を提供することを目的とする。
〔問題解決の手段〕及び〔作用〕
本発明は、 （ａ）成分：ポリアミ・ドと、（ｂ）成分
：α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラ
フト量： ０．０１ないし１０重量％、メルトフローレ
ート：０．１ないし５０ ｇ ／ １０ ｍｉｎ、密度
： ０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃｄ、エチレン
含有量＝３０ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度
：４０％以下の一部もしくは全部がグラフト変性された
グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体と、 （ｅ）成分：低分子量のエチレン系共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体とを混合
してなるポリアミド組成物であって、 （ｉ）該エチレン系共重合体が、３０ないし７５モル％
のエチレンと、２５ないし７０モル％の炭素数カ３ない
し２０のα−オレフィンから構成され、（ｉｉ ）該低
分子量変性エチレン系ランダム共重合体のグラフト割合
が、エチレン系共重合体１００重量部に対し、０．１な
いし２５重量部の範囲にあり、（ｉｉｉ ）該低分子量
変性エチレン系ランダム共重合体の１３０℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５ないし０．５５
ｄｌ！／ｇの範囲にあることを特徴とする。
：α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラ
フト量： ０．０１ないし１０重量％、メルトフローレ
ート：０．１ないし５０ ｇ ／ １０ ｍｉｎ、密度
： ０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃｄ、エチレン
含有量＝３０ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度
：４０％以下の一部もしくは全部がグラフト変性された
グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体と、 （ｅ）成分：低分子量のエチレン系共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体とを混合
してなるポリアミド組成物であって、 （ｉ）該エチレン系共重合体が、３０ないし７５モル％
のエチレンと、２５ないし７０モル％の炭素数カ３ない
し２０のα−オレフィンから構成され、（ｉｉ ）該低
分子量変性エチレン系ランダム共重合体のグラフト割合
が、エチレン系共重合体１００重量部に対し、０．１な
いし２５重量部の範囲にあり、（ｉｉｉ ）該低分子量
変性エチレン系ランダム共重合体の１３０℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５ないし０．５５
ｄｌ！／ｇの範囲にあることを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明における（ａｌ成分、ポリアミドは、ヘキサメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、２．２．４−または２．４．４− ）リメチ
ルへキサメチレンジアミン、１，３−または１．４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス＜ｐ−アミノ
シクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジ
アミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジ
ピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノ
ウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれ
らの成分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミド
の混合物等が例−示される。
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、２．２．４−または２．４．４− ）リメチ
ルへキサメチレンジアミン、１，３−または１．４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス＜ｐ−アミノ
シクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジ
アミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジ
ピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノ
ウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれ
らの成分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミド
の混合物等が例−示される。
具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０
ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
７６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン６７１１等が
挙げられるゆこれらの中では、剛性、耐熱性の良好な点
でナイロン６及びナイロン６６が好ましい。
ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
７６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン６７１１等が
挙げられるゆこれらの中では、剛性、耐熱性の良好な点
でナイロン６及びナイロン６６が好ましい。
本発明のポリアミド組成物における（ａ）成分、ポリア
ミドの量は通常９８〜５５重量部、好ましくは９５〜６
０重量部である。
ミドの量は通常９８〜５５重量部、好ましくは９５〜６
０重量部である。
本発明における（′ｂ）成分、グラフト変性エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体（以下変性ランダム共
重合体と略すことがある）とは、α、β−不飽和カルボ
ン酸またはその酸誘導体のグラフト量が０．０１ないし
１０重量％、好ましくは０．１ないし５重量％、メルト
フローレート（ＭＦＲ，：ＡＳＴＭＤ １２３８．Ｅ
’）がＯｏｌないし５０ ｇ ／ １０ ｗｉｎ、好ま
しくは０．２ないし２０ ｇ ／ １０ ｍｉｎ、密度
が０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃｊ、好ましくは
０．８５５ないし０．８９５ｇ／ｃｒｌ、エチレン含有
量が３０ないし９５モル％、好ましくは４０ないし９２
モル％及びＸ線による結晶化度が４０％以下、好ましく
は３０％以下の一部もしく２ は全部がグラフト変性さ
れたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体である。
α−オレフィンランダム共重合体（以下変性ランダム共
重合体と略すことがある）とは、α、β−不飽和カルボ
ン酸またはその酸誘導体のグラフト量が０．０１ないし
１０重量％、好ましくは０．１ないし５重量％、メルト
フローレート（ＭＦＲ，：ＡＳＴＭＤ １２３８．Ｅ
’）がＯｏｌないし５０ ｇ ／ １０ ｗｉｎ、好ま
しくは０．２ないし２０ ｇ ／ １０ ｍｉｎ、密度
が０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃｊ、好ましくは
０．８５５ないし０．８９５ｇ／ｃｒｌ、エチレン含有
量が３０ないし９５モル％、好ましくは４０ないし９２
モル％及びＸ線による結晶化度が４０％以下、好ましく
は３０％以下の一部もしく２ は全部がグラフト変性さ
れたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体である。
不飽和カルボン酸成分のグラフト量が０．０１重量％未
満では、（ａ）成分：ポリアミドとの相溶性が劣り、一
方、１０重量％を越えると、一部架橋を起こし、組成物
の成形性を低下させる。
満では、（ａ）成分：ポリアミドとの相溶性が劣り、一
方、１０重量％を越えると、一部架橋を起こし、組成物
の成形性を低下させる。
ＭＦＲ，が０．１ ｇ ／ １０ ｌｌｌｌｎ未満では
熔融粘度が高過ぎて成形性に劣り、一方、５０ｇ／１０
ｍ１ｎを越えると、溶融粘度が低過ぎて成形性が劣り、
また機械的強度も低下する。密度が０．９００ ｇ ／
ｃＩｄを越えると耐衝撃性の改良効果が劣り、またＸ
線による結晶化度が４０％を越えるものも同様に耐衝撃
性の改良効果が劣る。
熔融粘度が高過ぎて成形性に劣り、一方、５０ｇ／１０
ｍ１ｎを越えると、溶融粘度が低過ぎて成形性が劣り、
また機械的強度も低下する。密度が０．９００ ｇ ／
ｃＩｄを越えると耐衝撃性の改良効果が劣り、またＸ
線による結晶化度が４０％を越えるものも同様に耐衝撃
性の改良効果が劣る。
本発明の変性ランダム共重合体を構成するα−オレフィ
ンとは、通常炭素数２〜２０のα−オレフィン、具体的
には、例えばプロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１〜ペンテン、■−オクテン、ｌ−デセン
、１−テトラデセン、ｌ−オクタデセン等であり、それ
ぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
ンとは、通常炭素数２〜２０のα−オレフィン、具体的
には、例えばプロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１〜ペンテン、■−オクテン、ｌ−デセン
、１−テトラデセン、ｌ−オクタデセン等であり、それ
ぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
前記変性ランダム共重合体にグラフトされてα。
β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体は後述の（ｅ
ｌ成分を構成するα、β−不飽和カルボン酸成分と同じ
範晴のものである。それらの中でもマレイン酸、ビシク
ロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６ジカルポン
酸またはこれらの無水物が好ましい。
ｌ成分を構成するα、β−不飽和カルボン酸成分と同じ
範晴のものである。それらの中でもマレイン酸、ビシク
ロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６ジカルポン
酸またはこれらの無水物が好ましい。
本発明に用いる（ｂ）成分の変性ランダム共重合体の基
体となるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は
、通常、ＭＦＲ２が０．１ないし５０ ｇ ／ １０ｗ
１ｎ、密度が０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃＩａ
、エチレン含有量が３０ないし９５モル％およびＸ線に
よる結晶化度が４０％以下のエチレンとα−オレフィン
とのランダム共重合体である。
体となるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は
、通常、ＭＦＲ２が０．１ないし５０ ｇ ／ １０ｗ
１ｎ、密度が０．８５０ないし０．９００ ｇ／ｃＩａ
、エチレン含有量が３０ないし９５モル％およびＸ線に
よる結晶化度が４０％以下のエチレンとα−オレフィン
とのランダム共重合体である。
α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを前記ランダム共重合体にグラフ
ト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえばランダム共重合
体を溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に熔解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６０な
いし３５０℃の温度で行われる。
れるグラフトモノマーを前記ランダム共重合体にグラフ
ト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえばランダム共重合
体を溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に熔解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６０な
いし３５０℃の温度で行われる。
ラジカル開始剤の使用割合はランダム共重合体１００重
量部に対して通常０．００１ないし１重量部の範囲であ
る。
量部に対して通常０．００１ないし１重量部の範囲であ
る。
本発明における（ｃ）成分は、低分子量のエチレン系共
重合体にα、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体
をグラフト重合させた低分子量、好ましくは常温で液状
のエチレン系共重合体であり、グラフト重合割合の高い
ものである。
重合体にα、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体
をグラフト重合させた低分子量、好ましくは常温で液状
のエチレン系共重合体であり、グラフト重合割合の高い
ものである。
すなわち、低分子量変性エチレン系共重合体のα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラフト重合割
合は、エチレン系重合体１００重量部に対して０．１〜
２５重量部、好ましくは３〜１５重量部、より好ましく
は４〜１３重量部の範囲である。不飽和カルボン酸成分
のグラフト重合割合がこの範囲をはずれると、低温にお
ける衝撃強度の改良が充分でない。
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体のグラフト重合割
合は、エチレン系重合体１００重量部に対して０．１〜
２５重量部、好ましくは３〜１５重量部、より好ましく
は４〜１３重量部の範囲である。不飽和カルボン酸成分
のグラフト重合割合がこの範囲をはずれると、低温にお
ける衝撃強度の改良が充分でない。
α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体は、具体
的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ビシクロ（２，２，１３ヘプト−２−エン
−５，６−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸の
無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジ
エチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、
テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチ
ル等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示することが
できる。これらの中でもマレイン酸、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５゜６−ジカルボン酸または
これらの無水物が好ましい。
的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ビシクロ（２，２，１３ヘプト−２−エン
−５，６−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸の
無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジ
エチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、
テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチ
ル等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示することが
できる。これらの中でもマレイン酸、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５゜６−ジカルボン酸または
これらの無水物が好ましい。
本発明における（ｃ１成分の１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度〔η〕は０，０５〜０．５５ ｄ ｌｔ
／ｇ 、好ましくは０．０８〜０．１５ｄβ／ｇの範囲
である。この範囲をはずれると、ポリアミド組成物の低
温における衝撃強１度の改良が充分でない。また、（ｃ
）成分の数平均分子量は通常３００−１０．０００、好
ましくは７００〜２．０００の範囲である。また、ゲル
バーミエ−シジンクロマトグラフィーによって測定した
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常４以下、好ましくは１
．２〜３の範囲である。
した極限粘度〔η〕は０，０５〜０．５５ ｄ ｌｔ
／ｇ 、好ましくは０．０８〜０．１５ｄβ／ｇの範囲
である。この範囲をはずれると、ポリアミド組成物の低
温における衝撃強１度の改良が充分でない。また、（ｃ
）成分の数平均分子量は通常３００−１０．０００、好
ましくは７００〜２．０００の範囲である。また、ゲル
バーミエ−シジンクロマトグラフィーによって測定した
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常４以下、好ましくは１
．２〜３の範囲である。
本発明における（ｅ）成分を構成するエチレン系重合体
はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから構成
される低分子量のエチレン系ランダム共重合体であり、
そのエチレン成分は３０〜７５モル％、好ましくは４０
〜７０モル％の範囲である。この範囲をはずれると低温
における衝撃強度の改良が充分でない。
はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから構成
される低分子量のエチレン系ランダム共重合体であり、
そのエチレン成分は３０〜７５モル％、好ましくは４０
〜７０モル％の範囲である。この範囲をはずれると低温
における衝撃強度の改良が充分でない。
本発明における（ｃ）成分の構成成分である炭素数３〜
２０のα−オレフィン成分として具体的には、プロピレ
ン、１−ブテン、■−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等を例示す
ることができる。
２０のα−オレフィン成分として具体的には、プロピレ
ン、１−ブテン、■−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等を例示す
ることができる。
該低分子量変性エチレン系ランダム共重合体は本出願人
が特開昭５９−２４６３３０号公報に提案した方法によ
り調製することができる。
が特開昭５９−２４６３３０号公報に提案した方法によ
り調製することができる。
本発明の低分子量変性エチレン系ランダム共重合体は、
前記低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と前記不
飽和カルボン酸誘導体をラジカル開始剤の存在下に反応
させることにより製造することができる。反応は溶媒の
存在下に実施することもできるし、溶媒の不存在下に実
施することもできる。反応方法としては、例えば加熱し
た低分子量変性エチレン系ランダム共重合体に攪拌下に
該不飽和カルボン酸誘導体及びラジカル開始剤を連続的
又は間欠的に供給することにより反応させる方法を例示
することができる。
前記低分子量変性エチレン系ランダム共重合体と前記不
飽和カルボン酸誘導体をラジカル開始剤の存在下に反応
させることにより製造することができる。反応は溶媒の
存在下に実施することもできるし、溶媒の不存在下に実
施することもできる。反応方法としては、例えば加熱し
た低分子量変性エチレン系ランダム共重合体に攪拌下に
該不飽和カルボン酸誘導体及びラジカル開始剤を連続的
又は間欠的に供給することにより反応させる方法を例示
することができる。
本発明のポリアミド組成物における（ｂ）成分、変性ラ
ンダム共重合体の量と（ｃ）成分、低分子量変性エチレ
ン系ランダム共重合体の量は、（ｂ）成分＋（ｃ）成分
の合計量で通常２〜４５重量部、好ましくは５〜４０重
量部で且つ、（ｂｌ成分＋（ｃ）成分の合計量１００重
量％に対して、（ｃ１成分が通常１〜３０重量％、好ま
しくは２〜２０重量％の範囲である。（ｂ）成分＋（ｃ
）成分が２重量部未満及び（ｃ）成分が１重量％未満の
ものは低温での耐衝撃性がさほど改善されない傾向にあ
る。一方、４５重量％を越えるものはポリアミド本来の
剛性、耐熱性等が低下する虞れがある。
ンダム共重合体の量と（ｃ）成分、低分子量変性エチレ
ン系ランダム共重合体の量は、（ｂ）成分＋（ｃ）成分
の合計量で通常２〜４５重量部、好ましくは５〜４０重
量部で且つ、（ｂｌ成分＋（ｃ）成分の合計量１００重
量％に対して、（ｃ１成分が通常１〜３０重量％、好ま
しくは２〜２０重量％の範囲である。（ｂ）成分＋（ｃ
）成分が２重量部未満及び（ｃ）成分が１重量％未満の
ものは低温での耐衝撃性がさほど改善されない傾向にあ
る。一方、４５重量％を越えるものはポリアミド本来の
剛性、耐熱性等が低下する虞れがある。
又、（０）成分が３０重量％を越えるものは（ｃ）成分
が成形品の表面にブリードアウトする傾向が大きく、成
形品の外観不良等を来す虞れがある。
が成形品の表面にブリードアウトする傾向が大きく、成
形品の外観不良等を来す虞れがある。
本発明のポリアミド組成物を得るには、前記（ａ）成分
、ポリアミド、（ｂ）成分、変性ランダム共重合体及び
（ｅ）成分、低分子量変性エチレン系ランダム共重合体
とを前記範囲で配合する。
、ポリアミド、（ｂ）成分、変性ランダム共重合体及び
（ｅ）成分、低分子量変性エチレン系ランダム共重合体
とを前記範囲で配合する。
配合方法は、例えばヘンシェルハキサー、Ｖ−ブレング
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーグー、バンバリーミキサ−等で熔融混合後、造粒或
いは粉砕する方法を採り得る。
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーグー、バンバリーミキサ−等で熔融混合後、造粒或
いは粉砕する方法を採り得る。
本発明のポリアミド組成物には、耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、抗ブロツキ
ング剤、流滴剤、防曇剤、顔料、染料、難燃剤、有機あ
るいは無機の充填剤等通常の熱可塑性樹脂に添加使用さ
れる種々公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で配合してもよい。
剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、抗ブロツキ
ング剤、流滴剤、防曇剤、顔料、染料、難燃剤、有機あ
るいは無機の充填剤等通常の熱可塑性樹脂に添加使用さ
れる種々公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で配合してもよい。
（発明の効果〕
本発明により、衝撃強度、特に低温における衝撃強度が
更に改良され、しかも他の優れた物性が損なわれないポ
リアミド組成物を得ることができる。
更に改良され、しかも他の優れた物性が損なわれないポ
リアミド組成物を得ることができる。
本発明の組成物は耐衝撃性ポリアミドとして、射出成形
、押出成形、圧縮成形、中空成形、発泡成形等種々公知
の方法で成形加工し、パイプ、パイプコーテイング材、
自動車用部品、電気器具部品、ヘルメット、スキーブー
ツ等の用途る好適に使用し得る。
、押出成形、圧縮成形、中空成形、発泡成形等種々公知
の方法で成形加工し、パイプ、パイプコーテイング材、
自動車用部品、電気器具部品、ヘルメット、スキーブー
ツ等の用途る好適に使用し得る。
〔実施例１〕
・ エチレン＼−ン゛ム Ａ の−１窒素吹込管、水
冷コンデンサー、温度針及び滴下ロート２個を装着した
攪拌機付ガラス製２１人反応器に、エチレン組成５０モ
ル％、数平均分子量８１０、 Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎ １
．４０、（ｖ） ０．０４ｄｌ／ｇ、 １００℃にお
ける動粘度２２．８ｃｓｔのエチレン・プロピレン共重
合体８００ｇを入れ、２時間窒素置換を行い、溶存酸素
を追い出す。そののち、フラスコ内温を１６０℃に昇温
し、２個の滴下ロートに各々予め装入しておいた無水マ
レイン酸４０ｇ （６０°Ｃに加温し、液状にしており
）、及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキサイド８ｇを
４時間かけて滴下する。滴下完了後更に４時間後反応を
行った後フラスコ内温が１８０℃になるように昇温し、
Ｑ、５ｍｍＨＨの減圧下に未反応無水マレイン酸及びジ
・ターシャリ−ブチルパーオキサイドの分解物を除去す
る。
冷コンデンサー、温度針及び滴下ロート２個を装着した
攪拌機付ガラス製２１人反応器に、エチレン組成５０モ
ル％、数平均分子量８１０、 Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎ １
．４０、（ｖ） ０．０４ｄｌ／ｇ、 １００℃にお
ける動粘度２２．８ｃｓｔのエチレン・プロピレン共重
合体８００ｇを入れ、２時間窒素置換を行い、溶存酸素
を追い出す。そののち、フラスコ内温を１６０℃に昇温
し、２個の滴下ロートに各々予め装入しておいた無水マ
レイン酸４０ｇ （６０°Ｃに加温し、液状にしており
）、及びジ・ターシャリ−ブチルパーオキサイド８ｇを
４時間かけて滴下する。滴下完了後更に４時間後反応を
行った後フラスコ内温が１８０℃になるように昇温し、
Ｑ、５ｍｍＨＨの減圧下に未反応無水マレイン酸及びジ
・ターシャリ−ブチルパーオキサイドの分解物を除去す
る。
生成物の変性エチレン・プロピレン共重合体は、（７）
０．０４ｄｌ／ｇ、、Ｍｗ／Ｍｎ１．４０．１００℃
における動粘度３３．８ｃｓｔの黄色透明液体であり、
無水マレイン酸成分のグラフト割合は、エチレン・プロ
ピレン共重合体１００重量部に対し、４．５重量部であ
った。
０．０４ｄｌ／ｇ、、Ｍｗ／Ｍｎ１．４０．１００℃
における動粘度３３．８ｃｓｔの黄色透明液体であり、
無水マレイン酸成分のグラフト割合は、エチレン・プロ
ピレン共重合体１００重量部に対し、４．５重量部であ
った。
ポ１アミド の−
ポリアミド（東し製ナイロン６、 ＣＭ−１０１７＞８
０重量部に（ｂ）成分としてＭ Ｆ Ｒｚ ： ０．４
ｇ ／ １０ ｌｌｌ１ｎ。
０重量部に（ｂ）成分としてＭ Ｆ Ｒｚ ： ０．４
ｇ ／ １０ ｌｌｌ１ｎ。
無水マレイン酸グラフト量：４．３重量％、密度：０．
８７０ ｇ／ｃａｌ、エチレン含有量：８１モル％及び
Ｘ線による結晶化度：３％の無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレンランダム共重合体（以下、マレ
イン化ＥＰＲと略す）１９重量部と（ｃ）成分として得
られた共重合体１重量部を混練し、ポリアミド組成物を
得た。次いで該組成物の物性を以下の方法で測定した。
８７０ ｇ／ｃａｌ、エチレン含有量：８１モル％及び
Ｘ線による結晶化度：３％の無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレンランダム共重合体（以下、マレ
イン化ＥＰＲと略す）１９重量部と（ｃ）成分として得
られた共重合体１重量部を混練し、ポリアミド組成物を
得た。次いで該組成物の物性を以下の方法で測定した。
なお、ＶＦＲ（Ｇ）及びＳＦＬ以外の物性は射出成形に
よる試験片を用いた。
よる試験片を用いた。
メルトフローレート（Ｍ Ｆ Ｒ（Ｇ）： ｇ ／ １
０ ｍｉｎ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８：条件Ｒ スパイラルフロー長さくＳＦ：ｃｍ）：射出成形機（型
式Ｉ ５−８ＯＡ、東芝機械■１ｉ！りを用い、設定温
度：２４０℃、射出圧力（１次圧７２次圧）： １００
０／８００ Ｋｇ／ ｃｎ！−Ｇ、金型温度：８０℃、
金型：半円接続型（最小直径： １５ｍｍ） 、スパイ
ラル断面（直径３．８ｍｍの半円）の条件下で金型に射
出された樹脂の長さを測定した。
０ ｍｉｎ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８：条件Ｒ スパイラルフロー長さくＳＦ：ｃｍ）：射出成形機（型
式Ｉ ５−８ＯＡ、東芝機械■１ｉ！りを用い、設定温
度：２４０℃、射出圧力（１次圧７２次圧）： １００
０／８００ Ｋｇ／ ｃｎ！−Ｇ、金型温度：８０℃、
金型：半円接続型（最小直径： １５ｍｍ） 、スパイ
ラル断面（直径３．８ｍｍの半円）の条件下で金型に射
出された樹脂の長さを測定した。
引張試験： ＡＳＴＭ Ｄ ６８３に準拠し、試験片形
状：＾ＳＴＭＳ７Ｍタイプ−さ３．２１１ＩＩ１１、引
張速度；５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を行い、
引張弾性率（Ｅ：にｇ ／ ｃｒＡ ）降伏点応力（￥
Ｓ ： Ｋｇ／ｃｏり、破断点抗張力（Ｔ Ｂ ：
Ｋｇ／ｃｄ）及び破断点伸び（ＥＢ：％）を求めた。
状：＾ＳＴＭＳ７Ｍタイプ−さ３．２１１ＩＩ１１、引
張速度；５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張試験を行い、
引張弾性率（Ｅ：にｇ ／ ｃｒＡ ）降伏点応力（￥
Ｓ ： Ｋｇ／ｃｏり、破断点抗張力（Ｔ Ｂ ：
Ｋｇ／ｃｄ）及び破断点伸び（ＥＢ：％）を求めた。
曲げ試験：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠し、試験片
形状： １２７Ｘ１２．７Ｘ３．２＋＋＋ｓ 、曲げ
速度：５ｍｍ／ ｍ ｉ ｎの条件下で曲げ試験を行い
、曲げ弾性率（Ｆ Ｍ ： Ｋｇ／ｄ）及び曲げ応力（
Ｆ Ｓ ： Ｋｇ／ｃＪ）を求めた。
形状： １２７Ｘ１２．７Ｘ３．２＋＋＋ｓ 、曲げ
速度：５ｍｍ／ ｍ ｉ ｎの条件下で曲げ試験を行い
、曲げ弾性率（Ｆ Ｍ ： Ｋｇ／ｄ）及び曲げ応力（
Ｆ Ｓ ： Ｋｇ／ｃＪ）を求めた。
アイゾツト衝撃強度（Ｋｇ−ｃｍ／ａｍ） ： Ａ
Ｓ Ｔ ＭＤ ２５６に準拠して行った。試験片形状：
厚さ１２．７ｍｍ、ノツチ付きであった。
Ｓ Ｔ ＭＤ ２５６に準拠して行った。試験片形状：
厚さ１２．７ｍｍ、ノツチ付きであった。
試験結果を第１表に示す。
（実施例２〕
無水マレイン酸の使用量を１１０ｇにした以外は実施例
１と同様にして無水マレイン酸成分のグラフト割合が、
エチレン−プロピレン共重合体１００重量部に対し、１
１．７重量部、〔η） ０．０６ｄ Ｊ ／ｇの＜Ｃ）
成分共重合体を得た。この共重合体を実施例１と同様に
してポリアミド及び（ｂ）成分、マレイン化ＥＰＲと配
合し、その物性を第１表に併記した。
１と同様にして無水マレイン酸成分のグラフト割合が、
エチレン−プロピレン共重合体１００重量部に対し、１
１．７重量部、〔η） ０．０６ｄ Ｊ ／ｇの＜Ｃ）
成分共重合体を得た。この共重合体を実施例１と同様に
してポリアミド及び（ｂ）成分、マレイン化ＥＰＲと配
合し、その物性を第１表に併記した。
〔実施例３〕
実施例１で使用した（ｃ）成分に代えて、数平均分子量
１５００、無水マレイン酸グラフト量３．７重量部及び
〔η） ０．１５ｄ ６ ／ ｇの低分子量変性エチレ
ン・プロピレン共重合体を用い、各成分の配合量を第１
表に示す割合で用いる以外は実施例１と同様に行った。
１５００、無水マレイン酸グラフト量３．７重量部及び
〔η） ０．１５ｄ ６ ／ ｇの低分子量変性エチレ
ン・プロピレン共重合体を用い、各成分の配合量を第１
表に示す割合で用いる以外は実施例１と同様に行った。
その結果を第１表に併記する。
〔実施例４〕
実施例１で用いた（ｃ）成分に代えて、数平均分子量１
５００、無水マレイン酸グラフト量１２．１重量部及び
〔η） ０．１５ｄ Ｉ！７ ｇの低分子量変性エチレ
ン・プロピレン共重合体を用いる以外は実施例１と同様
に行ワた。その結果を第１表に併記する。
５００、無水マレイン酸グラフト量１２．１重量部及び
〔η） ０．１５ｄ Ｉ！７ ｇの低分子量変性エチレ
ン・プロピレン共重合体を用いる以外は実施例１と同様
に行ワた。その結果を第１表に併記する。
〔比較例１〕
実施例１で用いたポリアミド及びマレイン化ＥＰＲを８
０：２０の割合に配合混練してポリアミド組成物を得た
。この組成物につき実施例１と同様の試験を行い、その
結果を第１表に併記した。
０：２０の割合に配合混練してポリアミド組成物を得た
。この組成物につき実施例１と同様の試験を行い、その
結果を第１表に併記した。
〔比較例２〕
実施例１で用いたポリアミド、マレイン化ＥＰＲ及び実
施例１でマレイン化に用いたエチレン・プロピレン共重
合体を、８０：１９： １の割合に配合混練した。得ら
れたポリアミド組成物につき比較例１と同様の試験を行
い、その結果を第１表に併記した。
施例１でマレイン化に用いたエチレン・プロピレン共重
合体を、８０：１９： １の割合に配合混練した。得ら
れたポリアミド組成物につき比較例１と同様の試験を行
い、その結果を第１表に併記した。
手続補正書
昭和６１年３月２８日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
■、事件の表示
昭和６０年特許願第１４９９２５号
２、発明の名称
ポリアミド組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 三井石油化学工業株式会社
４、代理人 ■１５０
住所 東京都渋谷区桜丘町２９番３１号５、補正命令の
日付 自発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄７、補
正の内容 （１） 明細書、第１１頁、１９行の「特開昭５９−
２４６３３０号公報」を「特願昭５９−２４６３３０号
」に訂正する。
日付 自発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄７、補
正の内容 （１） 明細書、第１１頁、１９行の「特開昭５９−
２４６３３０号公報」を「特願昭５９−２４６３３０号
」に訂正する。
（２）明細書、第１２頁、１４行の「量は、（ｂｌ成分
十」を「量は、組成物１００重量部中、（ｂ）成分十」
に訂正する。
十」を「量は、組成物１００重量部中、（ｂ）成分十」
に訂正する。
（３）明細書、第１２頁、１６〜１７行の「合計°量１
００重量％に対して、」を「合計量に対して、」に訂正
する。
００重量％に対して、」を「合計量に対して、」に訂正
する。
（４） 明細書、第１３頁、１行の「４５重量％」を
「４５重量部」に訂正する。
「４５重量部」に訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）成分：ポリアミドと、 （ｂ）成分：α，β−不飽和カルボン酸またはその酸誘
導体のグラフト量：０．０１ないし１０重量％、メルト
フローレート：０．１ないし５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
：０．８５０ないし０．９００ｇ／ｃｍ＾３、エチレン
含有量：３０ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度
：４０％以下の一部もしくは全部がグラフト変性された
グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体と、 （ｃ）成分：低分子量のエチレン系共重合体にα、β−
不飽和カルボン酸またはその酸誘導体をグラフト重合さ
せた低分子量変性エチレン系ランダム共重合体とを混合
してなるポリアミド組成物であって、 （ｉ）該エチレン系共重合体が、３０ないし７５モル％
のエチレンと、２５ないし７０モル％の炭素数が３ない
し２０のα−オレフィンから構成され、（ｉｉ）該低分
子量変性エチレン系ランダム共重合体のグラフト割合が
、エチレン系共重合体１００重量部に対し、０．１ない
し２５重量部の範囲にあり、（ｉｉｉ）該低分子量変性
エチレン系ランダム共重合体の１３０℃のデカリン中で
測定した極限粘度〔η〕が０．０５ないし０．５５ｄｌ
／ｇの範囲にあることを特徴とするポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149925A JPH0645748B2 (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149925A JPH0645748B2 (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211766A true JPS6211766A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0645748B2 JPH0645748B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=15485575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60149925A Expired - Lifetime JPH0645748B2 (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645748B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814379A (en) * | 1988-04-11 | 1989-03-21 | Ashland Oil, Inc. | Toughened, low permeability, solvent and salt resistant polyamide blends |
| JPH0782480A (ja) * | 1993-09-13 | 1995-03-28 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| US6075091A (en) * | 1995-07-13 | 2000-06-13 | Mitsui Chemicals Inc. | Composition of polyamide and acid or anhydride-grafted ethylene/C6-C20 α-olefin copolymer |
| JP2004210853A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Mitsui Chemicals Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2014231603A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-12-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
| JP2018104530A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2018104531A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形体 |
| JP2019001915A (ja) * | 2017-06-15 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2019001916A (ja) * | 2017-06-15 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| WO2021153532A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6052031B2 (ja) | 2013-04-09 | 2016-12-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びこれを用いた成形品 |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP60149925A patent/JPH0645748B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814379A (en) * | 1988-04-11 | 1989-03-21 | Ashland Oil, Inc. | Toughened, low permeability, solvent and salt resistant polyamide blends |
| EP0337153A2 (en) * | 1988-04-11 | 1989-10-18 | Ashland Oil, Inc. | Toughened, low permeability, solvent and salt resistant polyamide blends |
| JPH01311149A (ja) * | 1988-04-11 | 1989-12-15 | Ashland Oil Inc | 強じん、耐塩、耐燃料性組成物 |
| EP0337153A3 (en) * | 1988-04-11 | 1990-10-31 | Ashland Oil, Inc. | Toughened, low permeability, solvent and salt resistant polyamide blends |
| JPH0782480A (ja) * | 1993-09-13 | 1995-03-28 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| US6075091A (en) * | 1995-07-13 | 2000-06-13 | Mitsui Chemicals Inc. | Composition of polyamide and acid or anhydride-grafted ethylene/C6-C20 α-olefin copolymer |
| JP2004210853A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Mitsui Chemicals Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2014231603A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-12-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
| JP2018104530A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2018104531A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形体 |
| JP2019001915A (ja) * | 2017-06-15 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2019001916A (ja) * | 2017-06-15 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| WO2021153532A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド組成物 |
| JPWO2021153532A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0645748B2 (ja) | 1994-06-15 |
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