JPH02173137A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性
などに優れた、ポリオレフィンを含有するポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリフェニレンエーテルは、優れた耐熱性を有するとと
もに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃性などの点
で優れており、エンジニアリングプラスチック材料とし
て種々の用途に用いられつつある。

ところかポリフェニレンエーテルは、溶融粘度か高いた
め成形性に劣るとともに、耐ソルベントクラック性、耐
衝撃性に劣るという大きな問題点かあり、そのためポリ
フェニレンエーテルを、たとえば自動車外板などの耐衝
撃性などが要求される用途に用いることはできないと考
えられていた。

ところでポリフェニレンエーテルの主として成形性を数
件するために、ポリフェニレンエーテルに、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリ
ル・ブタジェン共重合体なとの芳香族ビニル系重合体を
配合することか、特公昭４３−１７８１２号公報、米国
特許第３３８４４３５号明細書なとで提案されている。

ところかポリフェニレンエーテルに上記のような芳香族
ビニル系重合体を配合すると、得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の成形性は改善されるが、耐熱性
、機械的強度、耐衝撃性、耐水性などは大きく低下して
しまうという問題点があった。

特に耐熱性が大きく低下してしまうため、芳香族ビニル
系重合体を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を
塗装加工することができなくなってしまうという問題点
があった。

一方ホＩＪフェニレンエーテルの成形性、耐ソルベント
クラック性あるいは耐衝撃性を改善するために、ポリフ
ェニレンエーテルにポリオレフィンを配合しようとする
試みも、たとえば特公昭４２７０６９号公報に開示され
ている。ところがポリフェニレンエーテルに、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレンなどのポリオレフィンを配
合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため均
には配合されず、このため得られるポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物は耐衝撃性に劣るとともに、この樹脂
組成物から得られる成形加工品は層状に剥離してしまう
という問題点があった。

このため、たとえば特開昭５８−１０３５５７号公報、
特開昭５９−１００１５９号公報あるいは特開昭５９−
１４０２５７号公報に開示されたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物では、アルケニル芳香族化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体あるいはその水素化物を、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリ
フェニレンエーテル系樹脂組成物に配合して、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性を高めてい
る。

しかしながら、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体あるいはその水素化物を、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に配合しても、特にポリオレ
フィンが多量に存在する場合には、ポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとは充分に相溶せず、得られるポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃性は充分に
改善されず、しかもこの樹脂組成物から得られる成形加
工品も層状に剥離してしまうことがあるという問題点が
依然として残っていた。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、ポリフェニレンエーテルとポ
リオレフィンとを含んでなるポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテルとポリオ
レフィンとの相溶性を高めることによって、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクランク性を
改善するとともに、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性
に優れ、かつ安（ａ５であるポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、 （ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００！１ｌｉｆｆｉ
部に対して （１１）芳香族ビニル系重合体　０〜４００重量部（ｉ
ｉｉ　）アミノ基含有変性ポリオレフィン　１〜４００
ｆｆｌｆｆｉ部 （ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
００重量部 （Ｖ）ポリオレフィン　１〜５０００重量部を配合して
なることを特徴としている。

また本発明に係る第２のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、上記の（ｉ）〜（Ｖ）の成分に加えて（ｖｌ
）無機充填剤または有機充填剤を配合してなることを特
徴としている。

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとに加えて、
上記のようなアミノ基含有ポリオレフィンおよび極性基
含有変性ポリフェニ・レンエーテルを含んでいるので、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとのｔ０溶性
が著しく改善され、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物の耐ソルベントクラック性が改善されるとともに、耐
熱性、耐水性、成形性、耐衝撃性に優れ、しかも経済性
に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られ
る。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
について、その各成分を具体的に説明する。

ポリフェニレンエーテルは、 一般式［１］ （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒは互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、）＼ロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェ
ノキシ基またはスルホン基であり、ｎは重合度を示す整
数であって、２０〜１０００である。入で表わされる構
造を有している。

上記一般式［１Ｆで表わされるポリフェニレンエーテル
としては、具体的には、以下のような重合体が用いられ
る。ポリ−２，６−シメチルー１．４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４−フエニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２−メチル−６−イツブロビルー１
．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキシ
ー１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，８−ジクロ
ロメチル−１，４−）ユニしンエーテル、ポリ−２，６
−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、ボＩＪ−
２．８−ジニトリル−１，４−フェニレンエーテル、ポ
リ−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテル、
ポリ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
など。

これらのポリフェニレンエーテルの３０℃のクロロホル
ム中で測定した極限粘度［η］は０．０１〜５ｄＪ）／
ｇ、好ましくは０．１〜３ｄｌ／ｇである。

（ｉｉ　）芳香族ビニル系重合体 芳香族ビニル系重合体は、 一般式［１１］ （式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基または
ビニル基であり、−は１〜５の整数である。）で表わさ
れる芳香族ビニル化合物から誘導される重合単位を少な
くとも２５モル％以上含む重合体または共重合体である
。

このような芳香族ビニル系重合体としては、具体的には
、以下のような重合体が用いられる。ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリ−クロロスチレン、ゴム
変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合
体、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル共重合体
、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸・ブタジェン共重合体、スチレン・ブタジェ
ン・スチレントリブロック共重合体およびその水素添加
物、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体およびその水素添加物など。

これらの芳香族ビニル系重合体の３０℃のトルエン中で
測定した極限粘度［η］は０．０１〜５ｄΩ／ｇ、好ま
しくは０．１〜３ｄＮ／ｓｒである。

（ｉｉ）アミノ基含有変性ポリオレフィン本発明で用い
られるアミノ基含有変性ポリオレフィンは、主鎖または
側鎖に、１級もしくは２級アミノ基を有する変性ポリオ
レフィンである。このようなアミノ基含有変性ポリオレ
フィンの製造方法としては、例えば（イ）ポリオレフィ
ンと、アリルアミンとのラジカルグラフト反応、（ロ）
公知のカルボキシル基また酸無水物基含有ポリオレフィ
ンと多価アミンとの反応、（ハ）エポキシ基含有ポリオ
レフィンとアンモニアまたは１級モノアミンあるいは多
価アミンとの反応、（ニ）アミド基含有ポリオレフィン
の水素還元、（ホ）アミド基含有ポリオレフィンのホフ
マン転移反応、（へ）ハロゲン化ポリオレフィンとアン
モニアあるいは１級モノアミンあるいは多（１１５アミ
ンとの反応、（ト）エステル基含有ポリオレフィンとジ
アミンとの反応、（チ）ニトリル基含有ポリオレフィン
の水素還元などが挙げられる。

これらの、アミノ基含有変性ポリオレフィン（ｉｉ）の
ベースとなるオレフィン系重合体としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、［−ヘキセン、■−オクテン、１−デセ
ン、■−ドデセン、■−テトラデセン、■−ヘキサデセ
ン、１−オクタデセン、■−エイコセンなどのα−オレ
フィン成分を主成分とする非品性ないし低結晶性または
結晶性のオレフィン系重合体、あるいはこれらのα−オ
レフィン成分の他に、少量のブタジェン、イソプレン、
１，４−へキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、５−ビニル−２ノルボルネンなどのジエン成分、
酢酸ビニル、アクリル酸（塩）　メタアクリル酸（塩）
　グリシジルアクリレート、エチルアクリレートなとの
アクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、エチ
ルメタクリレ−１・などのメタアクリル酸エステル、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、２−
ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノルボルネ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物なとの不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分、アクリロニトリル、メタクリ
レートリルなどのニトリル成分、塩素、臭素、ヨウ素な
とのハロゲン類が、ランダム共重合、グラフト共重合あ
るいは付加されている重合体が用いられる。

さらにオレフィン系重合体として、ブタジェン、イソプ
レンなどのジエン類を主成分とする単独重合体または共
重合体あるいはその水素化物を用いることもできる。

これらのオレフィン系重合体のうちで非結晶ないし低結
晶のオレフィン系重合体としては、具体的には、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、エチレン・Ｉ−ヘキセン共重合体、プロピレン・１
−ブテン共重合体、プロピレン・Ｉ−ブテン・４−メチ
ル−ｌ−ペンテン共重合体、ｌ−ヘキセン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシ
クロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・５
−エチリデン−２ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、エ
チレン・プロピレン・１．４−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共重合体
、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体、エチレン・１−ブテン・１．４−ヘキ
サジエン共重合体、ポリブタジェンおよびその水素化物
、ポリイソプレンおよびその水素化物などを例示するこ
とかできる。また、結晶性のオレフィン系重合体として
は、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
１−ブテン、ポリ４−メチル−１ペンテン、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、
エチレン・４−メチル１−ペンテン共重合体、エチレン
・１−ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・アクリル酸（塩）共重合体、エチレン・
メタクリル酸（塩）共重合体、エチレン・グリシジジル
アクリレート共重合体、エチレン・グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチ
レン・無水マレイン酸共重合体などを例示することかで
きる。

また、さらにオレフィン系重合体としては、上記例示の
オレフィン系重合体に、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸、無水マイレン酸、２
−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノルボル
ネン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分がグラフト共重合したオレフ
ィン系重合体を同様に例示することかできる。

これらのオレフィン系重合体の１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］は、０．０５〜３０ｄＮ／ｇ、
好ましくは０．１〜２５ｒＨｌ／ｇである。

（ｌｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル本発明
に用いられる極性基含有変性ポリフェニレンエーテルは
、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基よ
りなる群から選ばれる少なくとも１つの極性基を有する
ポリフェニレンエテルである。このような極性基含有変
性ポリフェニレンエーテルの製造法としては、（イ）上
記した極性基を分子内に有するビニル単量体をポリフェ
ニレンエーテルにグラフ］・重合するか、あるいは（ロ
）多価カルボン酸あるいはその酸無水物の酸クロリド、
エピクロルヒドリン、イソシアヌル酸モノクロリドのジ
グリシジルエステルなどを塩基触媒存在下、ポリフェニ
レンエーテルの末端ｌｋ酸基と反応させることによって
合成することができる。

ポリフェニレンエーテルにカルボキシル基を導入する際
に用いられるカルボキシル基含有ビニル単量体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸
、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、
ビシクロ［２，２，１］］ヘプトー２−エンー５，６−
ジカルボンなどの不飽和カルボン酸か用いられる。この
うち特にフマール酸が好ましい。

またポリフェニレンエーテルにカルボン酸無水物基を導
入するには、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビンクロ［２
，２，１］］ヘプトー２−エンー５６−ジカルボン酸無
水などが用いられ、このうち特に無水マレイン酸が好ま
しい。

ポリフェニレンエーテルにエポキシ基を導入する際に用
いられる、分子内にエポキシ基を有するビニル単量体と
しては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテンジカル
ボン酸ジグリンジルエステル、ブテンジカルボン酸モノ
グリンジルエステル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、ビニル−グリシジルエーテル、３，４−エポキシ
ブテン、３．４−エポキシ−３−メチルー■−ブテン、
ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルス
チレンなどが挙げられ、このうちメタクリル酸グリシジ
ルが好ましい。

多価カルホン酸の酸クロリドとしては、多価カルボン酸
のカルボキシル基の一部または全部が酸塩化物基である
化合物であって、たとえば、塩化テレフタロイル、塩化
イソフタロイル、塩化フタロイル、塩化オキサリル、塩
化スクシニル、塩化マロニル、トリメリット酸クロリド
、無水トリメリット酸クロリドなどが用いられ、この中
でも特に無水トリメリット酸クロリドが好ましく用いら
れる。

（Ｖ）ポリオレフィン 本発明で用いられるポリオレフィンとは、エチレン、プ
ロピレン、■−ブテン、■−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘキセン、■−オクテン、１デセン、
■−テトラデセン、■−ヘキサデセン、■−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどのα−オレフィン成分を主成分
とする単独重合体または共重合体からなる低結晶性ない
し結晶性の重合体であり、Ｘ線回折法で測定した結晶化
度は０．５〜９５％、好ましくは１〜９０％である。

ポリオレフィンとして具体的には、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリｌ−ブテン、ポリ４−メチル−■−ペ
ンテン、ポリｌ−ヘキセン、ポリｌ−ブテン、エチレン
・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体
、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチ
レン・１−オクテン共重合体、プロピレン舎１−ブテン
共重合体、４−メチル−１−ペンテン・１−オクテン共
重合体などを例示することかできる。

これらのポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０．０１〜３０ｄ、ｌ）／ｇ、好
ましくは０．１６９７ｇないし２５ｄｐ／１ｇである。

（ｖｌ）無機充填剤または有機充填剤 本発明では、上記のようなポリフエニレンエーチル、芳
香族ビニル系重合体、ポリフェニレンエーテル・ポリオ
レフィン共重合体、ポリオレフィンに加えて、無機充填
剤または有機充填剤あるいはこの両者を含むことができ
る。

無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。

有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−ｐ−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−ｍ
−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊維
状物、あるいはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
０などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。

これらの繊維状物は、単繊維状、ストランド状、クロス
状、マット状などの形態をとることができる。

各成分の配合割合 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では
、上記のような各成分は、（ｉ）ポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して以下のような割合で含まれてい
る。

（ｉｉ　）芳香族ビニル系重合体 ０〜４００重量部好ましくは０〜３５０重量部芳香族ビ
ニル系重合体は、必ずしもポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物中に含まれていなくともよいが、この芳香族ビ
ニル系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中
に配合することによって、該樹脂組成物の成形加工性を
改善することができる。

なお芳香族ビニル系重合体の量がポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して４００重量部を越えると、得ら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性、機
械的強度などが低下してくるため好ましくない。

（ｉｎ　）アミノ基含有変性ポリオレフィン１〜４００
重量部好ましくは５〜３８０重量部、アミノ基変性ポリ
オレフィンの量が、ポリフェニレンエーテル１００重量
部に対して１重量部未満であると、ポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとのｔ０溶性が劣る傾向にあるた
め好ましくなく、一方４００重量部を越えると耐熱性が
低下する傾向があるため好ましくない。

（Ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
００重量部、好ましくは５〜３８０重量部、 変性ポリフェニレンエーテルの量が、ポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対して１重量部未満であると、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性が劣
る傾向にあるため好ましくなく、一方４００重量部を越
えると耐溶剤性などが低下していく傾向があるため好ま
しくない。

（Ｖ）ポリオレフィン １〜５０００重量部好ましくは５〜４８００重量部 ポリオレフィンをポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
中に配合することによって、この樹脂組成物の耐ソルベ
ントクラック性が改善されるとともに、成形性も改善さ
れ、しかも経済性に優れたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物が得られる。

このポリオレフィンの量がポリフェニレンエーテル１０
０重量部に対して１重量部未満では得られるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性が
あまり改善されないため好ましくなく、一方５０００重
量部を越えると、良好な耐熱性が得られないため好まし
くない。

（ｖｌ）無機充填剤または有機充填剤 １〜５０００重量部好ましくは５〜４８００重量部 無機充填剤または有機充填剤は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物中に、種々の目的に配合され、たとえば
該組成物の耐熱性あるいは難燃性を向上させたり、該組
成物を着色したりするために、その目的に応じた量で用
いられる。

上記のような各成分を含むポリフェニレンエーテル系組
成物は、各成分を、各種混線機たとえば一軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサ−ロール、ブラベンダープ
ラストグラフなどにより溶融混合し、次いでこれを冷却
することにより調製することができる。また場合によっ
ては、各成分を溶液状またはエマルジョン状としてから
混合し、次いで溶媒を除去することによって調製するこ
ともできる。

発明の効果 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとに加えて、
上記のようなアミノ基含有変性ポリオレフィンおよび極
性基含有変性ポリオレフエニレンエーテルを含んでいる
ので、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相
溶性が著しく改善され、ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の耐ソルベントクラック性が改善されるとともに
、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性に優れ、しかも安
価であるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物か得られ
る。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、本発明の組成物の評価方法、実施例、比較例で使
用した次の略記号は、それぞれ次の化合物を示す。

ＰＰＯ：ボリ２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル（試作品、クロロホルム中 ３０℃における極限粘度０．４７　ｄΩ／　ｇ　） ＰＰ・ポリプロピレン（三井石油化学（株）製、・・イ
ボール■　Ｊ３００） ＰＳｔ：ポリスチレン（三井東圧化学（株）製、トーポ
レックス■５００−５１ ＧＦ　　ガラス繊維（日東紡（株）製、Ｃ３３ＰＡ、３
順 ［１］組成物の製法 ｐｐｏ、ｐｓｔ、参考例に示したアミノ基含有変性ポリ
オレフィンおよび変性ｐｐｏＳｐｐ、充填剤を表１に示
す割合で混合し、トライブレンド物を調製した。このト
ライブレンド物を２８０’Ｃに設定した二軸押出機（Ｌ
／Ｄ−４２，３０ｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物
を得た。その後、下記条件で射出成型を行い、物性測定
用スペシメンを作成した。

シリンダー温度：２９０℃ 射出圧力、　１０００ｋｇ　／　ｃｄ　／８ｏＯｋｇ／
ａｎｔ−１次／２次 金型温度：８０℃ ［１１］組成物の評価方法 ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−７９，０条件にて
測定した。

曲げ試験＝１／８“厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　　
Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ／ｃ
ａｔ）を測定した。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従って測定を行った。

熱変形温度：荷重１８．６ｋｇ／ｃ−および４．６に＋
ａ／Ｃ−の条件でＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従ってＨＤ
Ｔ　（’Ｃ）を測定した。

熱たわみ＝１６０℃、１時間、オーブン中に放置後、た
わみ量を測定した。

ソルベントクラック性：常温のアセトン中に１％歪みを
加えた１／８″厚みの試験片を ４８時間浸漬し、クラックの発生の有 無を目視判定した。

参考例１ ラジカル開始剤の存在下、公知の方法によって製造した
無水マレイン酸グラフＩ−ＰＰ（無水マレイン酸含量３
．０重量％［η］−０，４２）１００重量部にｐ−キシ
レン１０００重量部を加え窒素気流下１２５℃で溶解し
た。次いでこの溶液を１２５℃に加熱したｐ−キシレン
のへキサメチレンジアミン溶液（ａ度１５重量％）１０
００重量部に滴下し反応を行なった。滴下終了後溶液を
還流させながら生成した水を留去し、その後室温まで冷
却した。次いで多量のアセトン中に反応混合物を加え沈
澱物を濾別した。沈澱ポリマーは、アセトンで繰り返し
洗浄したのち、真空乾燥した。

このようにして得られたポリマーのＩＲ測測定よび滴定
によるアミノ基の定量によりグラフト鎖末端に１級アミ
ノ基を有する変性ＰＰができていることを確認した。

参考例２ ラジカル開始剤の存在下、グリシジルメタクリレート（
ＧＭＡ）とＰＰを公知の方法で反応させ製造したＧＭＡ
グラフトＰＰ（ＧＭＡ含量４．０重量％［η］−１，０
）１００重２部にｐ−キシレン１０００重量部を加え窒
素気流下１２５℃で溶解したのちへキサメチレンジアミ
ン１５重量部を加え６時間反応させる。その後室温まで
冷却し、参考例１と同様の方法でポリマーの回収および
同定を行ない、アミノ基グラフトＰＰが生成しているこ
とを確認した。

参考例３ クロロホルムを用いて２５℃で′Ａｐｊ定した固有粘度
０．９１ｄΩ／ｇのポリ（２，６−シメチルフエニレン
ー１．４−エーテル）の粉末１　ｋｇと無水マレイン酸
２０ｐｒとジクミルパーオキシド１０ｓｒとを室温下で
トライブレンドした後、スクリュー径２９順、Ｌ／Ｄ−
２５の同方向回転方式のベント付二軸押出機を用いて、
シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数１５０　ｒ
ｐｒＡの条件で溶融混練して、滞留時間５０秒で押出し
て冷却浴を経た後、ペレット化した。

このペレット５ｇ採取し、粉砕機で微粉末にした後、１
００　ｍｌのエタノールを用いてソックスレー抽出器で
４８時間加熱還流を行った。次いて１］０°Ｃで５時間
減圧乾燥して試料を得た。この試料の無水マイレン酸と
の反応に由来する一Ｃ００−構造の存在をフーリエ積算
型赤外線吸収スペクトルの１６００〜１８００ｃｍ−１
の吸収ピークの解析により確認した。

参考例４ 内容積３（ｌのステンレス製オートクレーブにエピクロ
ルヒドリン１（ｌを入れ、次いでＰＰ０３００ｇを加え
る。次いで、外部ジャケットにより加熱昇温し、攪拌し
ながら、１００℃に約３０分保ってポリマーを完全に溶
解させた後１０％苛性ソーダ水溶液５０ｃｃを加え、窒
素雰囲気下に１００℃で３時間反応させる。反応終了後
エピクロルヒドリンを減圧にて留去し、得られたポリマ
ーをクロロホルム３ｇに溶解する。ポリマー溶液中に遊
離する固形物（生成したＮａＣ１および過剰のＮａ０１
１）を濾別除去後、メタノール／水（５０１５０）の混
合溶媒を加えポリマーを再沈澱させ、同じ溶媒１（ｌに
て３回洗浄した後、１００℃で約１０時間乾燥させ、グ
リシジル化ポリフェニレンエーテル（以下、ＧＰＰＯと
略称する）を得た。

この操作で得られたポリマーをｌ５Ｏ ３００１で規定された方法に準拠し、溶媒としてトルエ
ンを用いて滴定した結果、ポリマー１００ｇに含まれる
グリシジル基の量は５．６Ｘ１０−３モルであった。浸
透圧法により求めた数平均的分子量は１８０００であっ
たことにより、はぼ１分子当り１つのグリシジル基を有
することが確認される。以上のことから下記の反応がほ
ぼ定量的に進行したことが明らかである。

表１の組成物を［１］の方法で成形し、物性を評価した
。結果を表１に示す。

なお表中ノリル（５３４Ｊ）とは、ＰＰＯとポリスチレ
ンとからなる組成物（エンジニアリングプラスチックス
（株）製）の商品名である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て （ｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重 量部 （ｉｉｉ）アミノ基含有変性ポリオレフィン１〜４００
   重量部 （ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
   ００重量部 （ｖ）ポリオレフィン１〜５０００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。 ２）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００ 重量部 （ｉｉｉ）アミノ基含有変性ポリオレフィン１〜４００
   重量部 （ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
   ００重量部 （ｖ）ポリオレフィン１〜５０００重量部 および （ｖｉ）無機充填剤又は有機充填剤１〜 ５０００重量部を配合してなることを特徴とするポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂組成物。