JPH02173136A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性
などに優れた、ポリオレフィンを含有スるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリフェニレンエーテルは、優れた耐熱性を有するとと
もに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃性などの点
で優れており、エンジニアリングプラス千ツク材料とし
て種々の用途に用いられつつある。

ところがポリフェニレンエーテルは、溶融粘度が高いた
め成形性に劣るとともに、耐ソルベントクラック性、耐
衝撃性に劣るという大きな問題点があり、そのｔ二めポ
リフェニレンエーテルを、ｊことえば自動マ１（４阪な
どの耐衝撃性などが要求される用途に用いることはてき
ないと考えられていた。

ところでポリフェニレンエーテルの主として成形性を改
善するために、ポリフェニレンエーテルに、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリ
ル・ブタンエン共重合体などの芳香族ビニル系重合体を
配合することか、特公昭４３−１７８１２号公報、米国
特許第３３８４４３５号明細書などで提案されている。

ところかポリフェニレンエーテルに上記のような芳香族
ビニル系重合体を配合すると、得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の成形性は改善されるが、耐熱性
、機械的強度、耐６１撃性、耐水性などは大きく低下し
てしまうという問題点かあった。

特に耐熱性が大きく低下してしまうため、芳香族ビニル
系重合体を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を
塗装加工することかできなくなってしまうという問題点
があった。

一方ボリフエニレンエーテルの成形性、耐ツルベン）・
クラック性あるいは耐衝撃性を改善するために、ポリフ
ェニレンエーテルにポリオレフィンを配合しようとする
試みも、たとえば特公昭４２７０６９号公報に開示され
ている。ところがポリフェニレンエーテルに、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレンなどのポリオレフィンを配
合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため均
一には配合されず、このため得られるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物は耐’Ｆｆ＋ｉ撃性に劣るとともに
、この樹脂組成物から得られる成形加工品は層状に募り
離してしまうという問題点があった。

このため、たとえば特開昭５８−１．０３５５７号公報
、特開昭５９−１００１５９号公報あるいは特開昭５９
−１４０２５７号公報に開示されたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物では、アルケニル芳香族化合物と共役
ジエンとのブロック共重合体あるいはその水素化物を、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合して、ポリフ
ェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性を高めて
いる。

しかしながら、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロックノ（重合体あるいはその水素化物を、ポリフ
ェニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物に配合しても、特にポリオ
レフィンが多量に存在する場合には、ポリフェニレンエ
ーテルとポリオレフィンとは充分に相溶せず、？１すら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃性は
充分に改善されず、しかもこの樹脂組成物から得られる
成形加工品も層状に剥離してしまうことがあるという問
題点が依然として残っていた。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、ポリフェニレンエーテルとポ
リオレフィンとを含んてなるポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテルとポリオ
レフィンとの相溶性を高めることによって、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性を
改善するとともに、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性
に優れ、かつ安価であるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、 （ｉｉｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重量部にχ
、ｔ　して （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体　０〜４００重量部（１
ｉ）水酸基含有変性ポリオレフィン　１〜４００重量部 Ｎｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４０
０徂同部 （ｖ）ポリオレフィン　１〜５０００重量部を配合して
なることを特徴としている。

また本発明に係る第２のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、上記の（ｉｉｉ）〜（ｖ）の成分に加えて（
ｖｌ）無機充填剤または有機充填剤を配合してなること
を特徴としている。

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとに加えて、
上記のような水酸基含有ポリオレフィンおよび極性基含
有ＰＰＯを含んでいるので、ポリフェニレンエーテルと
ポリオレフィンとの相溶性が著しく改善され、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性
が改善されるとともに、耐熱性、耐水性、成形性、耐衝
撃性に優れ、しかも経済性に優れたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物が得られる。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
について、その各成分を具体的に説明する。

（ｉｉｉ）ポリフェニレンエーテル ポリフェニレンエーテルは、 一般式［１］ （式中、Ｒ、Ｒ、ＲＳＲ４は互いに同一であっテモ異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、シアノ基、二１・口基、アミノ基、フ
ェノキシ基またはスルホ基であり、ｎは重合度を示す整
数であって、２０〜１０００である。）で表わされる構
造を在している。

上記一般式［１］で表わされるポリフェニレンエーテル
としては、具体的には、以下のような重合体が用いられ
る。ポリ−２，６−シメチルー１．４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，６−ダニチル−１，４−フエニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１．４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２−メチル−６−イツブロビルー１
．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキシ
ー１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シクロ
ロメチルー」、４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６
−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２
，６−シニトリルー１．４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテル、ポ
リ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルな
ど。

これらのポリフェニレンエーテルの３０℃のクロロホル
ム中で測定した極限粘度［η］は０．０１〜５ｄＮ／ｓ
ｒ、好ましくは０，１〜３ｄｆｆ／ｇである。

（ｎ）芳香族ビニル系重合体 芳香族ビニル系重合体は、 一般式［１１］ （式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基または
ビニル基てあり、■は１〜５の整数である。）で表わさ
れる芳香族ビニル化合物から誘導される重合単位を少な
くとも２５モル％以上含む重合体または共重合体である
。

このような芳香族ビニル系重合体としては、具体的には
、以下のような重合体が用いられる。ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリ−クロロスチレン、ゴム
変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合
体、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル共重合体
、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸・ブタジェン共重合体・スチレン・ブタジェ
ン・スチレントリブロック共重合体およびその水素添加
物、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体およびその水素添加物など。

これらの芳香族ビニル系重合体の３０℃のトルエン中で
ハ１定した極限粘度［η］は０．０１〜５ｄΩ／ｇ、好
ましくは０．１〜３ｒＩｐ／ｇである。

（ｉｉｉ　）水酸基含有変性ポリオレフィン本発明で用
いられる水酸基含有変性ポリオレフィンは、主鎖または
側鎖に、水酸基を有する変性ポリオレフィンである。こ
のような水酸基含有変性ポリオレフィンの製造方法とし
ては、例えば（イ）ポリオレフィンと、ヒドロキシエチ
ルメタクリレートまたは、ヒドロキシエチルアクリレト
とのグラフト反応（ロ）オレフィン−ビニルアルコール
エステルランダム共重合体もしくはグラフトノ（重合体
のケン化（ハ）カルボン酸もしくは酸無水物基含有ポリ
オレフィンと、エチレングリコールなとの多価アルコー
ルとの反応、（ニ）カルボン酸もしくは酸無水物基金ａ
ポリオレフィンと、アミノアルコールとの反応などを挙
げることができる。

これらの水酸基金ａ変性ポリオレフィン（ｉｉｉ　）の
ベースとなるオレフィン系重合体としては、エチレン、
プロピレン、■−ブテン、■−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、■−オクテン、１−デセ
ン、ｌ−ドデセン、■−テトラデセン、■−ヘキサデセ
ン、１−オクタデセン、ｌ−エイコセンなどのび一オレ
フィン成分を主成分とする非品性ないし低結晶性または
結晶性のオレフィン系重合体あるいはこれらのα−オレ
フィン成分の他に、少量のブタジェン、イソプレン、■
、４−へキサジエン、５エチリデン−２−ノルボルネン
、５−ビニル−２−ノルボルネンなどのジエン成分、酢
酸ビニル、アクリル酸（塩）　メタアクリル酸（塩）、
グリシジルアクリレート、エチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、エチル
アクリレートなどのメタアクリル酸エステル、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、２−ノルボ
ルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノルボルネン−５
，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのニトリル成分、塩素、臭素、ヨウ素などのハロ
ゲン類が、ランダム共重合またはグラフト共重合あるい
は付加された重合体が用いられる。

さらにオレフィン系重合体として、ブタジェン、イソプ
レンなどのジエン類を主成分とする単独重合体または共
重合体あるいはその水素化物を用いることもできる。

これらのオレフィン系重合体のうちで非結晶ないし低結
晶のオレフィン系重合体として、具体的には、エチレン
拳プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体
、エチレン・ｌ−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−
ブテン共重合体、プロピレン・ｌ−ブテン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、ｌ−ヘキセン・４−メチル−
１−ペンテン共ｆｆｉ　合体、エチレン・プロピレン・
ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合
体、エチレン・プロピレン・１．４−へキサンエン共重
合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共
重合体、エチレン・ｌ−ブテン・５−エチリデン−２−
ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ブテン・１．４
−へキサジエン共重合体、ポリブタジェンおよびその水
素化物、ポリイソプレンおよびその水素化物などを例示
することができる。また、結晶性のオレフィン系重合体
としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリｌ−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エ
チレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共
重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体
、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・アクリル酸（塩）共重合体、
エチレン・メタクリル酸（塩）共重合体、エチレン・グ
リシジルアクリレートエステル共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン・マレイン
酸共重合体、エチレン・無水マレイレ酸共重合体などを
例示することができる。

また、さらにオレフィン系重合体としては、上記例示の
オレフィン系重合体に、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸、無水マイレン酸、２
−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノルボル
ネン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分がグラフト共重合したオレフ
ィン系重合体を同様に例示することかできる。

これらのオレフィン系重合体の１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］は、０．０５〜３０ｄΩ／ｇ、
好ましくは０．１〜２５ｒＨ１／ｌｒである。

（ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル本発明
に用いられる極性基含有変性ポリフェニレンエーテルは
、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基よ
りなる群から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する
ポリフェニレンエーテルである。このような極性基含有
変性ポリフェニレンエーテルの製造法としては、（イ）
上記した官能基を分子内に有するビニル単量体をポリフ
ェニレンエーテルにグラフト重合するか、あるいは（ロ
）多価カルボン酸あるいはその酸無水物の酸クロリド、
エピクロルヒドリン、イソシアヌル酸モノクロリドのジ
グリシジルエステルなどを塩基触媒存在下、ポリフェニ
レンエーテルの末端水酸基と反応させることによって合
成することができる。

ポリフェニレンエーテルにカルボキシル基を導入する際
に用いられるカルボキシル基含有ビニル単量体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸
、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、
ビシクロ［２，２，１］］ヘプトー２−エンー５．６−
ジカルボンなどの不飽和カルボン酸か用いられる。この
うち特にフマール酸か好ましい。またポリフェニレンエ
ーテルにカルボン酸無水物基を導入するには、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］］ヘプト２
−エンー５，８−ジカルボン酸無水などが用いられ、こ
のうち特に無水マレイン酸が好ましい。

ポリフェニレンエーテルにエポキシ基を導入する際に用
いられる分子内にエポキシ基を何するビニル単量体とし
ては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテンジカルボ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸モノグ
リシジルエステル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、ビニル−グリシジルエーテル３．４−エポキシブテ
ン、３゜４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレ
ンなどが挙げられ、このうちメタクリル酸グリシジルか
好ましい。

多価カルボン酸の酸クロリドとしては、多価カルボン酸
のカルボキシル基の一部または全部が酸塩化物基である
化合物であって、たとえば、塩化テレフタロイル、塩化
イソフタロイル、塩化フタロイル、塩化オキサリル、塩
化スクシニル、塩化マロニル、トリメリット酸クロリド
、無水トリメリット酸クロリドなどが用いられ、この中
でも特に無水トリメリット酸クロリドが好ましく用いら
れる。

（ｖ）ポリオレフィン 本発明で用いられるポリオレフィンとは、エチレン、プ
ロピレン、■−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、■−ヘキセン、■−オクテン、１−デセン
、■−テトラデセン、■−ヘキサデセン、■−オクタデ
セン、■−エイコセンなどのα−オレフィン成分を主成
分とする単独重合体または共重合体からなる低結晶性な
いし結晶性の重合体であり、Ｘ線回折法で測定した結晶
化度は０．５〜９５％、好ましくは１〜９０％である。

ポリオレフィンとして具体的には、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−■−ペ
ンテン、ポリＩ−ヘキセン、ポリ１−オクテン、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ｌ−ブテン共重合
体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エ
チレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・ｌ−ブテ
ン共重合体、４−メチル−１−ペンテン・ｌ−オクテン
共重合体などを例示することができる。

これらのポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０．０１〜３０ｄＤ／ｇ：、好ま
しくは０．１６９７ｇないし２５ｄＮ／ｇである。

（ｖｌ）無機充填剤または有機充填剤 本発明では、上記のようなポリフェニレンエーテル、芳
容族ビニル系重合体、ポリフェニレンエーテル・ポリオ
レフィン共重合体、ポリオレフィンに加えて、無機充填
剤または有機充填剤あるいはこの両者を含むことができ
る。

無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカーア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維なとか用いられる。

１機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−ｐ−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−ｍ
−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊維
状物、あるいはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
０などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。

これらの繊維状物は、（１１繊維状、ストランド状、ク
ロス状、マット状なとの形聾をとることができる。

各成分の配合割合 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では
、上記のような各成分は、 （ｉｉｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
て以下のような割合で含まれている。

（ｉｉ　）芳香族ビニル系重合体 ０〜４００重量部好ましくは０〜３５０重量部芳呑族ビ
ニル系重合体は、必ずしもポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物中に含まれていなくともよいか、この芳香族ビ
ニル系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中
に配合することによって、該樹脂組成物の成形加工性を
改箸することができる。

なお芳香族ビニル系重合体の量がポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して４００重量部を越えると、得ら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性、機
械的強度などが低下してくるため好ましくない。

（ｉｉｉ　）水酸基自存変性ポリオレフィン１〜４００
重量部好ましくは５〜３８０重量部水酸基含有変性ポリ
オレフィンの量が、ポリフェニレンエーテル１００重量
部に対して１重量部未満であると、ポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとのｔＯ溶性が劣る傾向にあるた
め好ましくなく、一方４００重量部を越えると耐熱性が
低下する傾向があるため好ましくない。

（ｉｖ）極性Ｍ　３　Ｂ変性ポリフェニレンエーテル１
〜４００重量部、好ましくは５〜３８０重量部 極性基含有変性ポリフェニレンエーテルの回が、ポリフ
ェニレンエーテル１００重量部に対して１重量部未満で
あると、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとの
相溶性が劣る傾向にあるため好ましくなく、一方４００
重量部を越えると耐溶剤性などが低トしていく傾向があ
るため好ましくない。

（ｖ）ポリオレフィン １〜５０００重量部好ましくは５〜４８００重量部 ポリオレフィンをポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
中に配合することによって、この樹脂組成物の耐ソルベ
ントクラック性が改善されるととらに、成形性も改善さ
れ、しかも経済性に優れたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物がｉ′７られる。

このポリオレフィンの量がポリフェニレンエーテル１０
０重量部に対して１重量部未満では得られるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性が
あまり改善されないため好ましくなく、一方５０００重
量部を越えると、良好な耐熱性が得られないため好まし
くない。

（ｖｌ）無機充填剤または有機充填剤 １〜５０００重量部好ましくは５〜４８００重二部 無機充填剤または有機充填剤は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物中に、種々の目的に配合され、たとえば
該組成物の耐熱性あるいは難燃性を向上させたり、該組
成物を着色したりするために、その目的に応じた量で用
いられる。

上記のような各成分を含むポリフェニレンエテル系組成
物は、各成分を、各種混練機たとえば一軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサ−ロール、ブラベンダープラ
ストグラフなどにより溶融混合し、次いでこれを冷却す
ることにより調製することができる。また場合によって
は、各成分を溶液状またはエマルジョン状としてから混
合し、次いで溶媒を除去することによって調製すること
もできる。

発明の効果 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとに加えて、
上記のような水酸基含有変性ポリオレフィンおよび極性
基含有変性ポリフェニレンエーテルとを含んでいるので
、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性
が著しく改善され、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物の耐ソルベントクラック性が改善されるとともに、耐
衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性に優れ、しかも安価で
あるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られる。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

［実施例コ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、本発明の組成物の評価方法、実施例、比較例で使
用した次の略記号は、それぞれ次の化合物を示す。

ＰＰＯ：ボリ２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル（試作品、クロロホルム中 ３０℃における極限粘度０．４７ｄｇ ／　ｇ　） ＰＰ、ポリプロピレン（三井石浦化学（株）製、・・イ
ポール■　Ｊ３００） ＰＳｔ：ポリスチレン（三井東圧化学（株）製、トーボ
レックス■５００−５１ ＧＦニガラス繊維（日東紡（株）製、Ｃ５３Ｃ５３ＰＡ
１３ ［１］組成物の製法 ＰＰ０ＳＰＳｔ、参考例に示した水酸基金ａ変性ポリオ
レフィンおよび極性基含有変性ＰＰｏ、ＰＰ１充填剤を
表１に示す割合で混合し、トライブレンド物を調製した
。このトライブレンド物を２７０℃に設定した二軸押出
機（Ｌ／Ｄ−４２，３０ｍｍφ）に供給し、メルトブレ
ンド物を得た。

その後、下記条件で射出成型を行い、物性ｉｌｌ定用ス
ペシメンを作成した。

シリンダー温度：２９０℃ 射出圧力、　ｌ０００ｋｇ／　ｃｄ　／ｇｏｏ　ｋｇ／
、。

−１次／２次 金型温度二８０℃ ［ｎ］組成物の評価方法 ＶＦＲ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−７９，０条件にて
測定した。

曲げ試験：１／８　厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　　
Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ／ｃ
ｄ）を測定した。

アイゾツト衝撃強度：１／８　厚みの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従って７１１１１定を行った。

熱変形温度：荷重１８．６　ｋｇ　／　ｃｄおよび４．
６ｋｎ＋／　ｃｄの条件てＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−６
４８に従ってＨＤＴ　（”Ｃ）を測定した。

熱たわみ＝１６０℃、１時間、オーブン中に放置後、た
わみ量をａｌｌｌ定した。

ソルベントクラック性：常温のアセトン中に１％歪みを
加えた１／８　厚みの試験片を ４８時間浸漬し、クラックの発生の有 無を目視判定した。

［Ｉ１１］水酸基含ａ変性ポリオレフィンおよび極性基
金ａ変性ｐｐｏの製造法 参考例１ ラジカル開始剤の存在下、公知の方法によって製造した
無水マレイン酸グラフＩ−ＰＰ（無水マレイン酸含量３
．０重量％［η］−０，４２）１００重量部にｐ−キシ
レン１０００重量部を加え窒素気流下１２５℃で溶解し
た。次いでこの溶液にエタノールアミン５重量部を加え
３時間反応させたのち室温まで冷却した。次いで多量の
アセトン中に反応混合物を加え沈澱物を濾別した。沈澱
ポリマーは繰り返し洗浄したのち真空乾燥した。

このようにして得られたポリマーのＩＲ測測定よび滴定
による水酸基の定量により、無水マレイン酸グラフト鎖
とエタノールアミンのアミノ基が定量的に反応し水酸基
含有変性ＰＰが生成していることを確認した。

参考例２ ステンレス製オートクレーブにポリプロピレン（２３０
°ＣＭＦＲ：２ｇ／１０ｍ［ｎ、［７７］−４，ＯｄΩ
／ｇ）３００重量部とトルエン１、０００重量部を加え
加圧下１４５℃でポリプロピレンを溶解した。その後２
−ヒドロキシルエチルメタクリレート５０重量部とジク
ミルパーオキシ１’　５０重量部のトルエン溶液を４時
間かけて滴下しその後２時間後反応を行なった。

反、応終了後、反応混合物を室温まで冷却し多量のアセ
トン中に投入して析出させた。その後、繰り返しアセト
ンで洗浄を行なったのち減圧乾燥器で乾燥した。得られ
たポリマーはｌＲａ１ｌｌ定および酸素分析を行ないＰ
Ｐにグリシジルメタクリレートが５重量９６クラフトし
ていることを確認した。

２考例３ クロロホルムを用いて２５℃で測定した固有粘度０．９
１ｄΩ／ｇのポリ（２，６−シメチルフエニレンー１．
４−エーテル）の粉末１　ｋｇと無水マレイン酸２０ｇ
とジクミルパーオキシド１０ｇとを室温下でトライブレ
ンドした後、スクリュー径２９ｍｒ＠、Ｌ／Ｄ−２５の
同方向回転方式のベント付二軸押出機を用いて、シリン
ダー温度３００℃、スクリュー回転数１５０　ｒｐｍの
条件で溶融混練して、滞留時間５０秒で押出して冷却浴
を経た後、ペレット化した。

このペレッ）５ｇ採取し、粉砕機で微粉末にした後、１
００　ｍｌのエタノールを用いてソ・ンクスレー抽出器
で４８時間加熱還流を行った。次いて１１０℃で５時間
減圧乾燥して試料を得た。この試料の無水マイレン酸と
の反応に由来する一〇〇〇−構造の存在をフーリエ積算
型赤外線吸収スペクトルの１６００〜１８００ｃｍ−’
の吸収ピークの解析により確認した。

参考例４ 内容積３０ｇのステンレス製オートクレーブにエピクロ
ルヒドリン１０Ωを入れ、次いでＰＰ０３００ｇを加え
る。次いで、外部シャケ・ソトにより加熱昇温し、攪拌
しながら、１００℃に約３０分保ってポリマーを完全に
溶解させた後１０％苛性ソーダ水溶液５０ｃｃを加え、
窒素雰囲気下に１００℃で３時間反応させる。反応終了
後エピクロルヒドリンを減圧にて留去し、得られたポリ
マーをクロロホルム３ｇに溶解する。ポリマー溶液中に
遊離する固形物（生成したＮａＣｌおよび過剰のＮａ０
ＩＩ）を濾別除去後、メタノール／水（５０１５０）の
混合溶媒を加えポリマーを再沈澱させ、同じ溶媒ＩＯＮ
にて３回洗浄した後、１００℃で約１０時間乾燥させ、
グリシジル化ポリフェニレンエーテル（以下、ＧＰＰＯ
と略称する）を得た。

このＩ・に作で得られたポリマーをｌ５Ｏ−３００１で
規定された方法に準拠し、溶媒としてトルエンを用いて
滴定した結果、ポリマー１００ｇに含まれるグリシジル
基の瓜は５．６Ｘ１０−”モルてあった。浸透圧法によ
り求めた数平均的分子量は１８０００であったことによ
り、はぼ１分子当り１つのグリシジル基を有することが
確認さ以上のことから下記の反応がほぼ定量的に進行し
たことが明らかである。

表１の組成物を［１コの方法で成形し、物性を評価した
。結果を表１に示す。

なお表中ノリル（５３４Ｊ）とは、ＰＰＯとポリスチレ
ンとからなる組成物（エンジニアリングプラスチックス
（株）製）の商品名である。

れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００ 重量部 （ｉｉｉ）水酸基含有変性ポリオレフィン１〜４００重
   量部 （ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
   ００重量部 （ｖ）ポリオレフィン１〜５０００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。 ２）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００ 重量部 （ｉｉｉ）水酸基含有変性ポリオレフィン１〜４００重
   量部 （ｉｖ）極性基含有変性ポリフェニレンエーテル１〜４
   ００重量部 （ｖ）ポリオレフィン１〜５０００重量部 および （ｖｉ）無機充填剤又は有機充填剤１〜 ５０００重量部を配合してなることを特徴とするポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂組成物。