JPS63277268A - ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １咀Ω技血分舅 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に間し
、さらに詳しくは、耐ソルベントクラック性、耐衝撃性
、耐熱性、耐水性、成形性などに優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に関する。

［１の゛、ロー　ｔ　　に　の０″ ポリフエニレンエーテルは、優れた耐熱性を有するとと
もに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃性などの点
で優れており、エンジニアリングプラスチック材料とし
て種々の用途に用いられつつある。

ところがポリフェニレンエーテルは、溶融粘度が高いた
め成形性に劣るとともに、耐ツルベンＩ・クラック性、
耐衝撃性に劣るという大きな問題点があり、そのためポ
リフェニレンエーテルを、たとえば自動車外板などの前
記物性が要求される用途に用いることはできないと考え
られていた。

ところでポリフェニレンエーテルの主として成形性を改
善するために、ポリフェニレンエーテルに、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリ
ル・ブタジェン共重合体などの芳香族ビニル系重合体を
配合することが、特公昭４３−１７８１２号公報、米国
特許第３３８４４３５号明細書などで提案されている。

ところがポリフェニレンエーテルに上記のような芳香族
ビニル系重合体を配合すると、得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の成形性は改善されるが、耐熱性
、機械的強度、耐衝撃性、耐水性などが大きく低下して
しまうという問題点があった。

特に耐熱性が大きく低下してしまうため、芳香族ビニル
系重合体を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を
塗装加工することができなくなってしまうという問題点
があった。

一方ボリフェニレンエーテルの成形性、耐ソルベントク
ラック性あるいは耐衝７性を改善するために、ポリフェ
ニレンエーテルにポリオレフィンを配合しようとする試
みも、たとえば特公昭４２−７０６９号公報に開示され
ている。ところがポリフェニレンエーテルに、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレンなとのポリオレフィンを配
合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため均
一には配合されず、このため得られるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物は耐衝撃性に劣るとともに、この樹
脂組成物から得られる成形加工品は層状に剥離してしま
うという問題点があった。

このため、たとえば特開昭５８−１０３５５７号公報、
特開昭５９−１００１５９号公報あるいは特開昭５９−
１４０２５７号公報には、アルケニル芳香族化合物と共
役ジエンとのブロック共重合体あるいはその水素化物を
、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとからなる
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合して、ポリ
フェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性を高め
”Ｃいる。

しかしながら、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体あるいはその水素化物を、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に配合しても、特にポリオレ
フィンが多量に存在する場合には、ポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとは充分に相溶せず、得られるポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラ
ック性、耐衝撃性は充分に改善されず、しかもこの樹脂
組成物から得られる成形加工品も層状に剥離してしまう
ことがあるという問題点が依然として残っていた。

及盟Ω且狼 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、ポリフェニレンエーテルに
、ポリフェニレンエーテルと相溶性のよい重合体を配合
することによって、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物の耐ソルベントクラック性を改善するとともに、耐街
塁性、耐熱性、耐水性、成形性に優れ、かつ経済性に優
れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供するこ
とを目的としている。

凡用ΩＡ屋 本発明に係る第１のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、 （ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重量部に対して
、 （ｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉｉ
）ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体および
芳香族ビニル系重合体の３成分を含む、ブロック共重合
体またはグラフト共重合体１〜４００重量部および （１ｖ）ポリオレフィンＯ〜４００重量部を配合してな
ることを特徴としている。

また本発明に係る第２のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、上記の＜ｓｉ）〜（ｉｖ〉の成分に加えて（
ｖ）無機充填剤または有機充填剤を配合してなることを
特徴としている。

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルに加えて、このポリフェニレン
エーテルとの相溶性に優れた、ポリフェニレンエーテル
、オレフィン系重合体および芳香族ビニル系重合体の３
成分を含むブロック共重合体またはグラフト共重合体を
含んでいるので、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
の耐ソルベントクラック性が改善されるとともに、耐衝
撃性、耐熱性、耐水性、成形性、電気的特性に優れてお
り、さらにポリオレフィンを含む場合にはポリフェニレ
ンエーテルとポリオレフィンとの相溶性または均一分散
性が改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が
得られる。

ル肌Ω且体的凪朋 以下本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
について、その各成分を具体的に説明する。

（ｉ）ボリフェニレンエー−ル ポリフェニレンエーテルは、 一蝦式［Ｉ］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ４は互いに同一であっ
ても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ
基、フェノキシ基またはスルホ基であり、ｎは重合度を
示す整数であって、２０〜１０００である。）で表わさ
れる構造を有している。

上記−最大［Ｉ］で表わされるポリフェニレンエーテル
と１．ては、具体的には、以下のような重合体が用いら
れる。ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４−フエニレン
エーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１．４−フェニ
レンエーテル、ポリ−２−メチル−６−イツブロビルー
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキ
シー１．４−フェンレフエーテル、ポリ−２，６−シク
ロロメチルー１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−
２，６−シニトリルー１，４−フェニレンエーテル、な
どポリ−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テルなど。

これらのポリフェニレンエーテルの３０℃のクロロホル
ム中で測定した極限粘度［η１は０．０１〜５ｄｌ／！
Ｊ、好ましくは０．１〜３ｄｌ／（Ｊである。

（ｉ）４″−、ビニル　−エ今 芳香族ビニル系重合体は、 一最式［ＩＩ］ （式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基または
ビニル基であり、ｍは１〜５の整数である９）で表わさ
れる芳香族ビニル化合物から誘導される重合単位を少な
くとも２５モル％以上含む重合体または共重合体である
。

このような芳香族ビニル系重合体としては、具体的には
、以下のような重合体が用いられる。ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリ−クロロスチレン、ゴム
変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合
体、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル共重合体
、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸・ブタジェン共重合体など。

これらの芳香族ビニル系重合体の３０℃のトルエン中で
測定した極限粘度［η］は０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．１〜５ｄｌ／（Ｊである。

＜　ｉｉｉ　）プロ・・　丑−ム　　た　　−フ　ｆ−
八本発明で用いられるブロック共重合体またはグラフト
共重合体は、ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重
合体および芳香族ビニル系重合体がら導かれる３つの構
成単位を含んでいる。

これらのプロ・ツク共重合体またはグラフト共重合体あ
るいはこの両者からなる混合物は、ポリフェニレンエー
テルに対する相溶性または均一分散性に優れており、得
られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐ソル
ベントクラック性が改善されるとともに耐衝撃性、耐熱
性、耐水性、機械的強度も改善され、さらにポリオレフ
ィンを配合した場合には、ポリフェニレンエーテルとポ
リオレフィンとの相溶性または均一分散性を向上させる
働きをしており、その結果骨られる組成物も相溶性また
は均一分散性に優れており、耐ソルベントクラック性に
優れており、しかも耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性
に優れており、経済性に優れている。

これらのブロック共重合体またはグラフト共重合体＜　
ｉｉ　）を構成するポリフェニレンエーテルとしては、
上記＜ｉ＞ポリフェニレンエーテルとして例示したポリ
フェニレンエーテルを具体的に例示することができ、ま
た芳香族ビニル系重合体としても、上記（ｉ）芳香族ビ
ニル系重合体として例示した芳香族ビニル系重合体を同
様に例示することができる。

これらのブロック共重合体またはグラフト共重合体（ｉ
ｉｉ　＞を構成するオレフィン系重合体とは、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、］−−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサ
デセン、］−−オクタデセン、１−エイコセンなどのα
−オレフィン成分を主成分とする非品性ないし低結晶性
または結晶性のオレフィン系重合体であり、これらのα
−オレフィン成分の他に、少量のブタジェン、イソプレ
ン、１，４−へキサジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどのジエン
成分、酢酸ビニル、アクリル酸く塩）、メタアクリル酸
く塩）、アクリル酸エステル１、メタアクリル酸エステ
ル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノル
ボルネン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体成分がランダム共重合または
グラフト共重合していてもさしつかえない。

これらのオレフィン系重合体のうちで非品性ないし低結
晶性のオレフィン系重合体として、具体的には、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・］−−ブテン共重
合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・
１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、１−ヘキセン−４−メチ
ル−１−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジ
シクロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・
５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン
・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体
、エチレン・プロピレン・１，４−へキサジエン共重合
体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共重
合体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン共重合体、エチレン・１−ブテン・１，４−
ヘキサジエン共重合体などを例示することができる。

また、結晶性のオレフィン系重合体として、具体的には
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・１−−ブテン共重合体、エチレン・
４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘ
キセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・アクリル酸く塩）共重合体、エチレン・メタクリ
ル酸く塩）共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル
共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などを例示することができる。

また、さらにオレフィン系重合体としては、上記例示の
オレフィン系重合体に、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、２
−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ツルボｌ
レネンー５．６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分がグラフト共重合したオレ
フィン系重合体を同様に例示することができる。

これらのオレフィン系重合体の１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］は０．０ｌ−３０ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．０５〜２５ｄｌ／ｇである。

該ブロック共重合体またはグラフト共重合体（ｉｉｉ　
）を構成する（Ａ）ポリフェニレンエーテル／（Ｂ）オ
レフィン系重合体／（Ｃ）芳香族ビニル系重合体の各成
分の重量比は、＜Ａ）成分５〜９５重１％／（ｂ）成分
５〜９５重１％／（Ｃ）成分５〜９５重Ｉ、％であり、
好ましくは（ａ）成分１０〜９０重１％／（ｂ）成分１
０〜９０重１％（Ｃ）成分１０〜９０重量％である。

また、このようなブロックまたはグラフト共重合体の構
造として、具体的には、次のものを例示することができ
る。芳香族ビニル系重合体、オレフィン系重合体、ポリ
フェニレンエーテルの３成分からなるトリブロック共重
合体、オレフィン系重合体の側鎖に芳香族ビニル系重合
体およびポリフェニレンエーテルがグラフト重合した共
重合体など。

このうちブロック共重合体は、以下のようにして製造す
ることができる。たとえば片末端にカルボキシル基、フ
ェノール性水酸基などの官能基を有する芳香族ビニル系
重合体、ポリフェニレンエーテルと、これらの末端官能
基と反応できるエポキシ基、イソシアナート基などを両
末端に有するオレフィン系重合体とを、触媒の存在下あ
るいは不存在下に反応させることによって製造すること
ができる。

またグラフト共重合体は、以下のようにして製造するこ
とができる。たとえばオレフィン系重合体の側鎖に芳香
族ビニル系重合体がグラフト重合したポリマーに、エポ
キシ基などの反応性の官能基を導入しくたとえばグリシ
ジルメタクリレートをグラフト重合する）、これを片末
端に前記官能基と反応できるフェノール性水酸基、水酸
基、カルボキシル基などの官能基を有するポリフェニレ
ンエーテルとを、触媒の存在下あるいは不存在下に反応
させることによって製造することができる。

ｉｖ　　ボ１　レフイン 本発明で用いられるポリ才色レフインとは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセ
ン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどのα−オレ
フィン成分を主成分とする単独重合体または共重合体か
らなる低結晶性ないし結晶性の重合体であり、Ｘ線回折
法で測定した結晶化度は０゜５〜９５％、好ましくは１
〜９０％である。ポリオレフィンとして、具体的には、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ１
−オクテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペ
ンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プ
ロピレン・１−ブテン共重合体、４−メチル−１−ペン
テン・１−オクテン共重合体などを例示することができ
る。

これらのポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０．０１〜３０旧／ｇ、好ましく
は０．１〜２５ｄｌ／ｉａである。

ムつ−１埴　　ｔ−１埴１ 本発明では、上記のような各成分に加えて、無機充填剤
または有機充填剤あるいはこの両者を含むことができる
。

無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト２カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。

有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−ｐ−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−ｍ
−フェニレンジアミンなどの全芳香族ボリアミントの繊
維状物、あるいはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン
１０などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。　
これらの繊維状物は、単繊維状、ストランド状、クロス
状、マット状などの形態をとることができる。

各成分Ω亙金剤令 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では
、上記のような各成分は、 （ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して以
下のような割合で含まれている。

（ｉ）芳香族ビニル系重合体 ０〜４００重量部好ましくは０〜３５０重量部芳香族ビ
ニル系重合体は、必ずしもポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物中に含まれていなくともよいが、この芳香族ビ
ニル系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中
に配合することによって、該樹脂組成物の成形加工性を
改善することができる。

なお芳香族ビニル系重合体の量がポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して４００重量部を越えると、得ら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性、機
械的強度などが低下してくるため好ましくない。

（ｉｆ）ポリフェニレンエーテル・オレフィン系重合体
および芳香族ビニル系重合体の３成分を含む、ブロック
共重合体またはグラフト共重合体１〜４００重量部好ま
しくは５〜３８０重量部上記のようなブロック共重合体
またはグラフト共重合体を、ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に配合することによって、前述のように、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性が改
善され、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとが
均一に混合されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
が得られる。

上記のようなブロック共重合体またはグラフト共重合体
の量が、ポリフェニレンエーテル１−００重量部に対し
て１重量部未満であると、ポリフェニレンエーテルとポ
リオレフィンとの相溶性がほとんど改善されないため好
ましくなく、一方４００重量部を越えると良好な耐熱性
が得られないため好ましくない。

（ｉｖ）ポリオレフィン ０〜４００重量部好ましくは５〜３８０重量部ポリオレ
フィンをポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中に配合
することによって、この樹脂組成物の耐衝撃性が改善さ
れるとともに、耐水性も改善され、しかも経済性に優れ
たポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られる。

このポリオレフィンの量がポリフェニレンエーテル１０
０重量部に対して１重量部未満では得られるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性が
あまり改善されないため好ましくなく、一方４００重量
部を越えると、良好な耐熱性が得られないため好ましく
ない。

（ｖ）無機充填剤または有機充填剤 １〜１０００重量部好ましくは５〜８００重量部 無機充填剤または有機充填剤は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物中に、社々の目的に配合され、たとえば
該組成物の耐熱性あるいは難燃性を向上させたり、該組
成物を着色したりするなめに、その目的に応じた量で用
いられる。

上記のような各成分を含むポリフェニレンエーテル系組
成物は、各成分を、各種混練機たとえば一軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダー
ブラストグラフなどにより溶磁混合し、次いでこれを冷
却することにより調製することができる。また場合によ
っては、各成分を溶液状またはエマルジョン状としてか
ら混合し、次いで溶蝶を除去することによって調製する
こともできる。

工胡例勉釆 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルに加えて、このポリフェニレン
エーテルと相溶性に優れたポリフェニレンエーテル、オ
レフィン系重合体および芳香族ビニル系重合体の３成分
を含むブロック共重合体またはグラフト共重合体を含ん
でいるので、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、相溶性または均一分散性が良く、耐ソルベント
クラック性、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れており、
さらに上記成分に加えてオレフィンを含むポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物も相溶性まなは均一分散性に優
れ、耐ソルベントクラック性、耐熱性、耐水性、成形性
に優れ、しかも経済性に優れたポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物が得られる。

以Ｆ本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 本発明の組成物の評価方法、実施例、比較例で使用した
次の略記号は、それぞれ次の化合物を示す。

ｐｐｏ：ボリ２．６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル（試作品、クロロホルム中３０ ℃における極限粘度０．４７ｄｌ／ｇ）ＰＰ：ポリプロ
ピレン（三井石油化学■製、ハイボーノ恒、Ｊ３００．
１３５℃のデカリン中における極限粘度２．８ｄｌ／ｇ
）ＰＳｔ：ポリスチレン（三井東圧化学■製、トーポレ
ックス■５００−５１ ＧＦニガラス繊維（日東紡■製、ＣＳ　３　Ｐ　Ａ、３
Ｉｌｔｌ１１） ［Ｉ］組成物の製法 Ｐ　Ｐ　０５ＰＳＬ、参考例に示したブロックまたはグ
ラフト共重合体、ＰＰ、充填剤を表１に示す割合で混合
し、トライブレンド物を調製した。このトライブレンド
物を２７０℃に設定した二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２．３
０闇φ）に供給し、メルＩ・ブレンド物を得た。その後
、下記条件で射出成型を行い、物性測定用スベシメンを
作成した。

シリンダ一温度＝２９０℃ 射出圧力・１ｏｏｏｋｇ　”　／８ｏｏ　、ｇ／＊＝１
次／２次 金型温度＝８０℃ ［Ｉ［］組成物の評価方法 ＭＦＲ＋ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−７９，０条件にて
測定した。

曲げ試験：１／８“厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　　
Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率ＦＭ（）ａｒｃ／ａ
ｄ）を測定した。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従って測定を行った。

熱変形温度：荷重１８．６ｋｍ／ｃｏ！および４．６ｋ
ｆｆｌ／−の条件でＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従ってＨ
ＤＴ（”Ｃ）を測定した。

熱なわみ：１６０°Ｃ１１時間、オーブン中に放置後、
たわみ量を測定した。

ソルベントクラック性：常温のアセトン中に１％歪みを
加えた１／８゛″厚みの試験片を４８時間浸漬し、クラ
ックの発生の有 無を目視判定した。

［１１グラフトまたはブロック共重合体の製造法竪互伍
１ ＰＰＯ−ＰＰ−ＰＳｔグラフト共重合体ホモポリプロピ
レン（三井石油化学（株）製ハイポ−１βＢ２００）パ
ウダー１００重量部と、スチレンモノマー１０重量部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３０，１重量部とを２３０℃に設
定した押出機に供給し、溶融混練後水冷してペレタイズ
を行った。

このベレットを乾燥後、グリシジルメタクリレ−）　（
ＧＭＡ）４重工部と、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３０，０５
重量部とを加え、上記と同様の条件で押出して得たベレ
ットを、メチルエチルケトンで２０時間ソックスレー抽
出し、乾燥後赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペ
クトルの測定によりグラフト１を測定した。その結果、
この変性ポリプロピレンにグラフトしたスチレンは４重
量％であり、ＧＭＡのグラフト量は３重量％であった。

以上の方法で製造したスチレン−ＧＭＡグラフトポリプ
ロピレン８０重量部とＰＰＯ２０重量部をトライブレン
ドした後、２７０℃に設定した二軸押出機に供給し滞留
時間２分で溶融混練し、水冷後ペレタイズした。

このベレット中のエポキシ基の量を滴定により測定した
ところ、エポキシ基は検出されなかった。

またフェノール性水酸基の量を滴定により測定したとこ
ろ、エポキシ基に相当するヱ減少していることがわかっ
た。

以上の結果より、ＰＰＯとＳｔ−ＧＭＡグラフ）ＰＰの
反応からｐｐｏ−ｓｔグラフトＰＰが生成したことが明
らかになった 斐互但ス ＰＰ０−ＥＰＲ−３ｔグラフト共重合体参考例１のＰＰ
のかわりにエチレン−プロピレンランタムコポリマー（
１９０℃Ｍ　Ｆ　Ｒ＝０．６ｇ／１０ｍ１ｎエチレン含
量８０％）を使用した以外は、参考例］と同様の操作を
行い、ｐｐｏ−ｓｔグラフ）ＥＰＲを得た。

■互Ｍユ ５ｔ−ＨＰＢ−ＰＰＯ）リブロック共重合体両末端カル
ボキシルポリブタジェン（日本曹達Ｎ１５ｓｏ　　ＰＢ
　　Ｃ−１０００Ｍｎ＝１５００）の二重結合をＰｄ／
Ｃ触媒で水素化して水素化両末端カルボキシル化ポリブ
タジェン（ＨＰＢ）を得た。

このＨＰＢ１００重量部と、片末端エポキシ化ポリスチ
レンＭｎ＝５０００）１５０重量部と、片末端エポキシ
化ポリフェニレンエーテル（Ｍｎ＝１２００）１５０重
量部とを、窒素気流下１６０℃５時間反応させた。この
反応物のエポキシ基および酸価を滴定により測定するこ
とにより、ＨＰ　Ｂと片末端エポキシ化ポリスチレンと
が反応していることを確認した。

夾五母卦よＵ几救舅 表１の組成物を［１］の方法で成形し物性を評価した。

結果を表１に示す。

なお表中ノリル（５３４Ｊ＞とは、ｐｐｏとポリスチレ
ンとからなる組成物（エンジニアリングプラスチックス
（株）製）の商品名である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重量部に対
   して、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体お
   よび芳香族ビニル系重合体の３成分を含む、ブロック共
   重合体またはグラフト共重合体１〜４００重量部および （ｉｖ）ポリオレフィン０〜４００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。 ２）（ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重量部に対
   して、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体お
   よび芳香族ビニル系重合体の３成分を含む、ブロック共
   重合体またはグラフト共重合体１〜４００重量部および （ｉｖ）ポリオレフィン０〜４００重量部 （ｖ）無機充填剤または有機充填剤１〜１０００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。