JPS6140356A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミド組成物に関するものである。

さらに詳しくは、ポリアミド、酸無水物基変性低分子量
ポリエチレン及びポリオレフィン樹脂から表る樹脂組成
物であシ、切欠き形状を有する構造に於て著しい耐衝撃
性を有し、外観、光沢にも優れることを特徴とするもの
である。

（従来の技術および問題点） ポリアミドは、強靭性、゛耐摩耗性、耐薬品性、自己潤
滑性、機械的特性に優れるために電気部品、機械部品、
自動車部品、一般雑貨、繊維、フィルム、シート、チュ
ーブ等の分野に於て多量に使用されているが耐衝撃性が
低く、柔軟性に乏しいためにその用途が限定されている
。

従来、ポリアミドのこのような欠点を改良する方法とし
ては、ポリアミドに種々の添加剤、変性剤を添加する方
法が提案されている。例えば、耐衝撃性を向上させる方
法としては、ポリアミドにα、β−エチレン性不飽和カ
ル♂ン酸含有オレフィン共重合体を配合する方法（特開
昭５２−１５１′３４８号）、α、β−エチレン性不飽
和カルがン酸を金属イオンで中和したポリオレフィン、
いわゆるアイオノマーを配合する方法（特公昭５５−４
４１０８号）などが開示されている。しかしながら、こ
れら方法によって改良されたポリアミＦ％組成物の成形
品の衝撃強度はなお不十分であシ、外観、光沢も不良で
ある。

また、酸無水物基変性高分子量ポリ、エチレンと酸無水
物基変性エチレン−プロピレン共重合体とエチレン−プ
ロピレン共重合体とをポリアミドに配合する方法もアシ
、得られるポリアミド組成物の成形品の衝撃強度は大き
いが、外観、光沢が不良となる欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記欠点を改良すべく鋭意研究した結果、
ポリアミドに酸無水物基変性低分子量ポリエチレンとポ
リオレフィン樹脂とを溶融混合することによって衝撃強
度が大きく、外観及び光沢にも優れるポリアミド組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （イ）　ポリアミド４０〜９９重量係と、（ロ）酸無水
物基変性低分子量ポリエチレン０１〜４０重量係と、 （ハ）　ポリオレフィン樹脂０．９〜５０重量係とから
なることを特徴とするポリアミド組成物を提供するもの
である。

本発明で使用されるポリアミドとしては、周知の種々の
ポリアミドを挙げることができる。例えば、６ナイロン
、６６ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、１
１ナイロン、１２ナイロン、６　ｅ／６１０ナイロン、
６／６６ナイロン、さらには上記ポリアミドからなるハ
ードセグメントとポリエーテル成分からなるソフトセグ
メントとをもつブロック共重合体（以下、アミド系エラ
ストマーと略す。）、芳香族ジカルボン酸類と脂肪族又
は脂環式ジアミン類と、更に必要に応じてラクタム類と
の重縮合体（以下、非品性ナイロンと略す。）等が挙げ
られる。

本発明で使用される酸無水物基変性低分子量ポリエチレ
ンとしては、分子−３８０００〜５００、好ましくは６
０００〜１ｏｏｏの高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン及びそれらのワックスから
選ばれる一種以上の未変性ポリエチレン１００重量部に
対して、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタ
コン酸、無水４−’ｆルシクロへキー４−エン−１，２
−ジカルボン酸、無水ビシクロ〔２・２・２〕オクト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸、無水１，２．ａ、４
，５．ｓ、９．ｘ。

−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸、無
水２−オキサ−１，３−、）ケトスピロ〔４・４〕ノン
−７−エン、無水ビシクロ〔２・２・１〕ヘゾトー５−
エン−２，３−ジカルボン酸、無水４−〔２−シクロペ
ンテニル〕ペンゼｙ−１，２−ジカルボン酸、無水４−
メチルビシクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２，
３−？、カルデン酸、から選ばれる酸無水物基含有モノ
マーの１種類又は２種類以上をｏ、ｏｉ〜２０重量部、
好ましくは０．０５〜１０重量部共重合又はグラフト重
合させたものである。酸無水物基含有モノマーの量が０
．０１重量部未満ではポリオレフィン樹脂の分散性が不
良となシ、得られたポリアミド組成物に高度の耐衝撃性
、優れた外観、光沢を付与することができない。又、２
０重量部を越えると得られたポリアミド組成物は高粘度
となシ、流動性不良による押出成形性、射出成形性等の
著しい低下が生じる。

本発明で使用される酸無水物基変性低分子量ポリエチレ
ンの製造方法は公知の方法によって製造することができ
る。例えば、未変性低分子量ポリエチレンを融点以上に
加熱し、酸無水物基含有モノマー存在下に、この混合物
にがンマ紳、Ｘ線等を照射する方法、未変性ポリエチレ
ンと酸無水物基含有モノマーの混合物を過酸化物存在下
で融点以上に加熱する方法、さらにはエチレンと酸無水
物基含有モノマーの混合物を重合触媒存在下で共重合さ
せる方法等が挙げられる。

ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン類の単独重合
体よりも共重合体の方が好ましく、例えばエチレンと炭
素数３以上のα−オレフィンおよび／又はジエンとの共
重合体が挙げられる。共重合成分で−ある炭素数３以上
のα−オレ入ンとしてはプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、デセン−１，４−メチルブテン−１，４−メ
チルペンテン−１等が挙げられ、又、ジエン成分として
は、ブタジェン、シクロペンタジェン、エチリデンノル
がルネン、ジシクロペンタジェン等が挙げられる。これ
らポリオレフィン樹脂としては、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレンー
プロピレンーエチリデ”／／ル？ルネン共重合体が特に
好ましい。

本発明で使用されるポリアミドと酸無水物基変性低分子
量ポリエチレンとポリオレフィン樹脂の使用割合は、こ
れらの合計量を、１００００重量％て、ポリアミド４０
〜９９重量係、好ましくは５０〜９５重量％、酸無水物
基変性低分子量ポリエチレン０．１〜４０重量％、好ま
しくは０．５〜３５重量％、ポリオレフィン樹脂０．９
〜５０重量気、好ましくは５〜４０重量％の範囲である
。

酸無水物基変性低分子量ポリエチレンの使用割合が０．
１重量％未満又はポリオレフィン樹脂の使用割合が０．
９重量％未満では得られたポリアミド組成物に高度の耐
衝撃性を付与することは困難であシ、酸無水物基変性低
分子量ポリエチレンの使用割合が４０重量％を越える又
はポリオレフィン樹脂の使用割合が５０重量％を越える
と得られた、３６１Ｊアミド組成物は高粘度となシ、光
沢不良及び作業性の低下、ポリオレフィン樹脂の分散性
不良、さらには前記したポリアミドの優れた特徴の消滅
などの欠点が発生する。

また、本発明の実施に際しては、本発明の目的を逸脱し
ない範囲で他の熱可塑性樹脂又はエラストマー、例えば
ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエーテルポリエス
テル、ウレタン化ポリエステル、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、ポリウレタン、スチレン系エラストマー、Ｊ
ＩＪブタジェン、塩ビ系エラストマー、アクリル系ポリ
マー、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレン
サルファイド等を併用することも可能である。

本発明においては、無機及び／又は有機の充填剤は必須
でないが、必要に応じて下記充填剤を使用することによ
って剛性等の向上をはかることができる。好適な充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド
繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セ
ラミック繊維、窒化ケイ素、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナ
イト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェ
リンシナイト、メルク、アタルノ臂ルジャイト、ウオラ
ストナイト、ＰＭＦ′、フェライト、硅酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸
化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム
、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスピ
ーズ、ガラスノやウダー、ガラスバルーン、石英、石英
ガラスなどの強化充填剤を挙げることができる。他に可
塑剤、離型剤、カップリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安
定剤、耐候性安定剤、発泡剤、難燃剤、三酸化アンチモ
ン等の難燃助剤等を添加してもよい。

本発明の組成物はその優れた特性により種々の用途に利
用でき、その例としてはチーーブ、ホース、・ヤイゾ、
ロッド、フィルム、シート、電線被覆、ワイヤー被覆、
光フアイバー被覆、各種ブラシ類、魚網、ネット、ホッ
トメルト接着剤、コンベアベルト、■ベルト、ゴルフ・
野球・す、カー・陸上競技等のスポーツシューズ底、ス
キー靴、ギア、カム、軸受、ベアリング、バッキング、
ガスケット、０リング、ファスナー、バルブ、ジヨイン
ト、グリ、ゾ、キャスター、ローラー、スイッチケース
、クリ、ゾ、時計バンド、エンブレム、バドミントンの
シャトルコ、り、テニスラケット部品、ガソリンタンク
、ベローズ、フロート、球技用が−ル、漁業用ブイ、タ
ンク内面のコート、ヘルメット、防護具類、ファスナー
類、電動工具類、その他の各種自動車部品、電子・電気
機器部品、精密機械部品等があシ、さらに、粉体塗料、
溶液型の接着剤、塗料等としても使用できる。

（実施例） 次に参考例、実施例、比較例をあげて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はとれら実施例に限定される
ものではない。尚、鋼中の部はすべて重量部であシ、評
価した試験法は次のとおりである。

（１）　　ノツチ付アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　Ｄ−
２５６に準拠して測定。

（２）引張強度 ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８Ｋ準拠して測定。

（３）曲げ強度及び曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定。

（４）光沢 ＡＳＴＭ　Ｄ−５２３−６２Ｔに準拠して測定。

（５）外観 目視にて外観の良否を総合的に評価。

◎：良好 ０：普通 Ｘ：不良 参考例１（酸無水物基変性低分子量ポリエチレンの製造
）低分子量高密度ポリエチレン三井ハイク、クス２００
Ｐ（三井石油化学工業■製品、分子量２０００３１００
部、無水マレイン酸２部、ジクミルパーオキサイド０．
２部をヘンシェルミキサー中で均一に混合した。この混
合物を内径４０ｍｍ＋帥＝２８の一軸押出機を用いて２
００℃で押出してペレット化し、無水マレイン酸が１．
５部グラフト重合した酸無水物基変性低分子量−リエチ
レン（Ａ）を得た。

参考例２（同上） 低分子量高密度ポリエチレン三井ハイワ、クス４００Ｐ
［三井石油化学工業■製品、分子量４０００）１００部
と無水マレイン醗１部を用いた以外は参考例１と同様に
操作して、無水マレイン酸が０．７部グラフト重合した
酸無水物基変性低分子量ポリエチレンＣＢ）を得た。

参考例３（同上） 低分子最低、密度ポリエチレン三井ハイワックス１１０
Ｐ［三井石油化学工業■製品、分子量１０００）１００
部と無水マレイン酸３部を用いた以外は参考例１と同様
に操作して、無水マレイン酸が２部グラフト重合した酸
無水物基変性低分子量ポリエチレン〔Ｃ〕を得た。

参考例４（酸無水物基変性オレフィン共重合体の製造）
タフマーＰ−０１８０１００部、１．３−ビス（ｔｅ’
ｒｔ　−：’チルノＪ？−オキシプロピル）ベンゼン０
．５部及び無水マレイン酸１部を均一に混合した。

次いでシリンダ一温度２２０℃に設定した押出機で押し
てペレット化し、無水マレイン酸が０．７５部グラフト
重合した酸無水物基変性オレフィン共重合体〔Ｄ〕を得
た・ 実施例１〜６及び比較例１〜６ グリロンＡ−２８（スイス国エムース社製６ナイロン）
、酸無水物基変性低分子量／　ＩＪエチレンＣＢ〕、ハ
イワックス２２０３Ａ［三井石油化学■製酸変性ワック
ス、分子量２７００．密度０．９３）、タフマーＰ−０
１８０（同上社製エチレン−プロピレン共重合体）、デ
クソンＸＥＡ　−４（工、）化学社ｆｉｏＬ、β−エチ
レン性不飽和カル？ン酸含有Ｉリオレフィン）、ハイミ
ツク１５５４（三片ポリケミカル■製アイオノマー〕、
酸無水物基変性オレフィン共重合体ＣＤ）を表−１に示
す組成でトライブレンドし、−軸押出機を用いて押出し
を行い、ポリアミド組成物ペレットを作成した。これを
射出成形して試験片とし、絶乾状態でのノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率を測定
した。その結果を表−１に示す。

実施例１〜６で得られた試験片はいずれも耐衝撃性に優
れ、光沢及び外観が良好であったが、比較例１〜６で得
られた試験片は耐衝撃性、光沢又は外観のいずれかにお
いて劣るものであった。

実施例７〜１４及び比較例７〜１２ アミランＣＭ−３００１Ｎ　Ｃ東し■製６６ナイロン〕
、グリルアミドＬ２０Ｇ　（スイス国エムス社製１２ナ
イロン）、グリラックスＲ−６９００［大日本インキ化
学工業麹製非品性ナイロン〕、酸無水物基変性低分子量
ポリエチレン〔Ａ〕、同〔Ｃ〕、ハイワックス１１０５
Ａ〔三井石油化学＠製酸変性ワ、クス、分子量１５００
、密度０．９４）、タフマーＡ−４０８５（三井石油化
学■製エチレンーブテン−１共重合体〕、酸無水物基変
性オレフィン共重合体（Ｄ）を表−２に示す組成で実施
例１と同様の操作にて試験片を作成した。この試験片の
絶乾状態でのノツチ付アイゾ、ト衝撃強度、曲げ強度、
曲げ弾性率、引張強度を測定した。その結果を表−２に
示す。実施例７〜１４で得られた試験片はいずれも耐衝
撃性に優れ、光沢及び外観に優れるものであったが、比
較例７〜１２で得られた試験片３は耐衝撃性、光沢又は
外観のいずれかにおいて劣るものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）ポリアミド４０〜９９重量％と、 （ロ）酸無水物基変性低分子量ポリエチレン０．１〜４
   ０重量％と、 （ハ）ポリオレフイン樹脂０．９〜５０重量％とからな
   ることを特徴とするポリアミド組成物。