JP2015535311A - 官能化ポリマー組成物およびそれから形成されるフィルム - Google Patents

官能化ポリマー組成物およびそれから形成されるフィルム Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも以下のもの：Ａ） 無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、以下の特性：ｉ） ２００，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）と、ｉｉ） ０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｃの密度と、を有する、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、Ｂ） エチレン系ポリマーと、Ｃ） 極性ポリマーと、を含む組成物を提供する。【選択図】 なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年１１月５日に出願された米国仮出願第６１／７２２，２７４号の利益を主張するものである。
ポリアミドおよび／またはＥＶＯＨなどの極性ポリマーと、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンなどの非極性ポリマーとの相溶化は、通常、無水マレイン酸グラフト化ポリマーによって達成される。官能化ポリマーを含有するポリマー組成物は、以下の参考文献：米国特許第６０７５０９１号、米国特許第２００６０１９９９１４号、国際公開第１９９４／０２５５２６号、国際公開第２００７／１４６８７５号、および国際公開第２０１１／１６３１７６号に記載されている。更に、Ａ．Ｍｅｎｄｅｚ−Ｐｒｉｅｔｏ ｅｔａｌ．，Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｕｓｉｎｇ Ｒｅｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｄ ＬＬＤＰＥ／ＴＩＥ／ＰＡ−６ Ｆｉｌｍｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１８，Ｎｏ．３，１９９８，２２１−２３４；Ｍ．Ｍ．Ｎｉｒ ｅｔａｌ．，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｒｅｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ＬＤＰＥ／Ｎｙｌｏｎ−６ Ｆｉｌｍ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，１９９５，Ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．２３，１８７８−１８８３も参照されたい。
高無水マレイン酸含量を含有する従来の無水マレイン酸官能化オレフィン系ポリマーは、多成分組成物中でポリオレフィンとＥＶＯＨおよび／またはポリアミドとの間の相溶化剤として使用されており、この無水マレイン酸官能化ポリオレフィンは、オレフィン系ポリマーとＥＶＯＨおよび／またはポリアミドを相溶化する。しかしながら、界面の表面積が大きい多成分組成物では、従来の無水マレイン酸官能化ポリオレフィンは、極性ポリマーと反応し、架橋界面相を形成する。このような組成物から生成されるフィルム、シートなどの物品は、典型的には不良な光学的および機械的特性を有する。架橋界面相をもたらすことなく、ポリオレフィン／ポリアミド、ポリオレフィン／ＥＶＯＨ、またはポリオレフィン／ポリアミド／ＥＶＯＨ系を効果的に相溶化し、改善された光学的および機械的特性を有するフィルム、またはシートを形成するために使用することができる新たなポリマー組成物の必要性が存在する。これらの必要性は、以下の発明によって満たされている。
本発明は、少なくとも以下のもの：
Ａ） 無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、以下の特性：
ｉ） ２００，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）と、
ｉｉ） ０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度と、を有する、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
Ｂ） エチレン系ポリマーと、
Ｃ） 極性ポリマーと、
を含む組成物を提供する。
比較実施例Ａ（左）、比較実施例Ｂ（中央）、および発明実施例１（右）から形成されたフィルムのＴＥＭ画像を示す。 比較実施例Ａ（左）、比較実施例Ｂ（中央）、および発明実施例１（右）から形成されたフィルムの光学顕微鏡画像を示す。 比較実施例Ａ、比較実施例Ｂ、発明実施例１、および発明実施例２から形成されたフィルムの光学的特性を描写するスパイダーダイヤグラムである。 比較実施例Ｅ（左上）、比較実施例Ｆ（右上）、および発明実施例４（中央下）から形成されたフィルムのＴＥＭ画像を示す。 比較実施例Ｅ、比較実施例Ｆ、および発明実施例４から形成されたフィルムの光学的特性を描写するスパイダーダイヤグラムである。 比較実施例Ｅ、比較実施例Ｆ、および発明実施例４から形成されたフィルムの機械的特性を描写するスパイダーダイヤグラムである。
驚くべきことに、本発明の組成物を用いて、十分に分散した極性ポリマーの離散小粒子を有する物品を非極性ポリマーマトリックスに形成することができることが見出されている。これらの物品は、優れた物理的特性と優れた光学的特性を有する。
上述のように、本発明は、少なくとも以下のもの：
Ａ） 無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、以下の特性：
ｉ） ２００，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）と、
ｉｉ） ０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度と、を有する、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
Ｂ） エチレン系ポリマーと、
Ｃ） 極性ポリマーと、
を含む組成物を提供する。
本発明の組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ａ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
極性ポリマー（成分Ｃ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）７０，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）５０，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）３０，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）２０，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）２，０００ｃＰ以上の、更には３，０００ｃＰ以上の、更には５，０００ｃＰ以上の溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ｉ）５，０００ｃＰ〜２００，０００ｃＰの溶融粘度（１７７℃）を有する。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、エチレンビニルアルコールポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルグリコール、またはこれらの組み合わせから選択される。
一実施形態では、極性ポリマーは、エチレン／ビニルアルコールポリマー、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、またはこれらの組み合わせから選択される。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、エチレンビニルアルコールポリマー、ポリアミド、またはこれらの組み合わせから選択される。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、０．１〜２０ｇ／１０分の、更には０．２〜１０ｇ／１０分の、更には０．５〜５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、１．００〜１．３０ｇ／ｃｃの、更には１．１０〜１．２０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、使用前に吸収された水分を除去するための乾燥プロセスにはさらされない。
極性ポリマー（成分Ｃ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ａ）は、１．５〜３．５、更には２．０〜３．０のＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８８０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、４，０００〜３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ａ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｃの、更には０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｃの、更には０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、０．９２０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
エチレン系ポリマー（成分Ｂ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、成分Ａは、組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量パーセントの、更には１〜２５重量パーセントの、更には２〜２０重量パーセントの量で存在する。
一実施形態では、成分Ｃは、組成物の重量に基づいて１〜３０重量パーセントの、更には３〜２５重量パーセントの、更には５〜２０重量パーセントの量で存在する。
一実施形態では、組成物は、無水物および／またはカルボン酸官能化オレフィン系ポリマーを更に含む。
一実施形態では、組成物は、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン系ポリマー、更には無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、更には無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーを更に含む。
一実施形態では、組成物は、無水物および／またはカルボン酸官能化プロピレン系ポリマー、更には無水物および／またはカルボン酸官能化プロピレン／α−オレフィンインターポリマーもしくはプロピレン／エチレンインターポリマー、更には無水物および／またはカルボン酸官能化プロピレン／α−オレフィンコポリマーもしくはプロピレン／エチレンコポリマーを更に含む。
一実施形態では、組成物は架橋剤を含まない。
一実施形態では、組成物は、０．１重量パーセント未満の、更には０．０１重量パーセント未満の、更には０．００１重量パーセント未満の架橋剤を含む。
好ましい実施形態では、組成物は架橋されていない。
本発明はまた、本明細書に記載される任意の実施形態のいずれかの本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。
本発明はまた、本明細書に記載される任意の実施形態の本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含むフィルムを提供する。
一実施形態では、フィルムは、極性ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む。さらなる実施形態では、組成物は、５０重量パーセント以上の、更には８０重量パーセント以上の、更には９５重量パーセント以上の極性ポリマーを含む。一実施形態では、極性ポリマーは、エチレンビニルアルコールポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルグリコール、またはこれらの組み合わせから選択される。
一実施形態では、フィルムは、オレフィン系ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む。さらなる実施形態では、組成物は、５０重量パーセント以上の、更には８０重量パーセント以上の、更には９５重量パーセント以上の極性ポリマーを含む。一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、またはこれらの組み合わせから選択される。
好ましい実施形態では、フィルムは架橋されていない。
一実施形態では、フィルムは、極性ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む。更なる実施形態では、フィルムは、オレフィン系ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む。一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、またはこれらの組み合わせから選択される。
本発明のフィルムは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
本発明はまた、フィルムを作製する方法を提供し、該方法は、本明細書に記載される任意の実施形態の本発明の組成物を押し出すことを含む。当業者であれば、配合前に成分Ａ〜Ｃ中の水分のレベルを制御することを認識するであろう。
一実施形態では、極性ポリマー（成分Ｃ）は、使用前に吸収された水分を除去するための乾燥プロセスにはさらされない。
本発明の方法は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
本発明の組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
本発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
成分Ａ（無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー）
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、および好ましくはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
一実施形態では、成分Ａは、無水物およびカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、更には無水物およびカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。このような官能化コポリマーとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １０００Ｒ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒが挙げられる。
一実施形態では、成分Ａの無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０．５重量パーセント以上の、更には０．８重量パーセント以上の、更には０．９重量パーセント以上の、更には１．０重量パーセント以上の無水物および／またはカルボン酸官能基を含む。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ａの無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０．６〜１．９重量パーセントの、更には０．８〜１．７重量パーセントの、更には０．９〜１．５重量パーセントの無水物および／またはカルボン酸官能基を含む。
一実施形態では、成分Ａの無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、４０，０００ｃＰ以下の、更には３０，０００ｃＰ以下の、更には２０，０００ｃＰ以下の、更には１５，０００ｃＰ以下の溶融粘度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ａの無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、２，０００ｃＰ以上の、更には３，０００ｃＰ以上の、更には４，０００ｃＰ以上の、更には５，０００ｃＰ以上の溶融粘度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、２，０００ｃＰ〜５０，０００ｃＰの、更には３，０００ｃＰ〜４０，０００ｃＰの、更には４，０００ｃＰ〜３０，０００ｃＰの、更には３５０°Ｆ（１７７℃）において、５，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５．０以下の、更には４．０以下の、更には３．０以下の、更には２．８以下の、更には２．５以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１．１以上の、更には１．３以上の、更には１．５以上の、更には２．０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５０，０００ｇ／モル以下の、更には４０，０００ｇ／モル以下の、更には３０，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２，０００ｇ／モル以上の、更には３，０００ｇ／モル以上の、更には４，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３００ｇ／１０分以上の、更には４００ｇ／１０分以上の、より更には５００ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）、または算出されたメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１５００ｇ／１０分以下の、更には１２００ｇ／１０分以下の、より更には１０００ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）、または算出されたメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣにより決定される、４０パーセント以下の、更には３０パーセント以下の、更には２５パーセント以下の、更には２０パーセント以下のパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣにより決定される、２パーセント以上の、更には５パーセント以上の、更には１０パーセント以上の、更には１５パーセント以上のパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８５５ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８６０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８９５ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８８５ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８８０ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８７５ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８９５ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８８０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。更なる実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、２〜３０重量パーセントの、更には５〜２０重量パーセントの成分Ａを含む。
無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ａのための基本ポリマー）
無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを形成するために使用される基本ポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、および更にはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、より更にはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、５０，０００ｃＰ以下の、更には４０，０００ｃＰ以下の、更には３０，０００ｃＰ以下の溶融粘度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、２，０００ｃＰ以上の、更には４，０００ｃＰ以上の、更には５，０００ｃＰ以上の溶融粘度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において、２，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰの、更には４，０００ｃＰ〜１６，０００ｃＰの、更には５，０００ｃＰ〜１０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５．０以下の、更には４．０以下の、更には３．０以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１．０以上の、更には１．５以上の、更には２．０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１．１〜３．５の、更には１．１〜３の、更には１．１〜２．５の分子量分布を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５００ｇ／１０分以上の、更には８００ｇ／１０分以上の、更には１０００ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２またはＭＩ）、または算出されたメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定される、４０パーセント以下の、更には３０パーセント以下の、更には２５パーセント以下の、更には２０パーセント以下のパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定される、２パーセント以上の、更には５パーセント以上の、更には１０パーセント以上の、更には１５パーセント以上のパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定される、２〜３０パーセントの、更には５〜２５パーセントの、更には１０〜２０パーセントのパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定される、５〜３０パーセントの、更には１０〜２５パーセントの、更には１５〜２３パーセントのパーセント結晶化度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８６０ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８９５ｇ／ｃｃ以下の、更には０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８９５ｇ／ｃｍ３の、更には０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の、密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
エチレン／α−オレフィンコポリマーのいくつかの例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ、およびＣｌａｒｉａｎｔから入手可能なＬＩＣＯＣＥＮＥ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓが挙げられる。本発明に好適なエチレン／α−オレフィンポリマーの他の例としては、それぞれが参照により本明細書に完全に組み込まれる、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、および同第６，７２３，８１０号に記載される超低分子量エチレンポリマーが挙げられる。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、均一に分岐した線状インターポリマー、更にはコポリマー、または均一に分岐した実質的に線状のインターポリマー、更にはコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、均一に分岐した線状インターポリマー、更にはコポリマーである。
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、均一に分岐した実質的に線状のインターポリマー、更にはコポリマーである。
用語「均一」および「均一に分岐した」は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーに関して使用され、ここではα−オレフィンコモノマーは、所定のポリマー分子内にランダムに分配されていて、ポリマー分子の全ては、同一のまたは実質的に同一のコモノマー対エチレン比を有する。
均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、長鎖分岐を欠くが、インターポリマーに重合されたコモノマーに由来する短鎖分岐を有し、これは同一のポリマー鎖内ならびに異なるポリマー鎖の間の両方に均一に分配されるエチレンポリマーである。これらのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、線状ポリマー主鎖を有し、測定可能な長鎖分岐を有さず、狭い分子量分布を有する。このクラスのポリマーは、例えば、Ｅｌｓｔｏｎの米国特許第３，６４５，９９２号に開示され、例えば、それぞれが参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許第０１２９３６８号；欧州特許第０２６０９９９号；米国特許第４，７０１，４３２号；米国特許第４，９３７，３０１号；米国特許第４，９３５，３９７号；米国特許第５，０５５，４３８号；および国際公開第９０／０７５２６号に示されるように、ビス−メタロセン触媒を用いてこのようなポリマーを生成するための後続のプロセスが開発されている。論じられるように、均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーと同様に、長鎖分岐を欠く。市販の均一に分岐した線状エチレン／α−オレフィンインターポリマーの例としては、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＴＡＦＭＥＲポリマー、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＥＸＡＣＴならびにＥＸＣＥＥＤポリマーが挙げられる。
均一に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、それぞれが参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２７２，２３６号；同第５，２７８，２７２号；同第６，０５４，５４４号；同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載されている。実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、長鎖分岐を有する。この長鎖分岐は、ポリマー主鎖と同一のコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとほぼ同一の長さを有することができる。「実質的に線状」は、典型的には平均で、「１０００個の炭素当たり０．０１個の長鎖分岐」〜「１０００個の炭素当たり３個の長鎖分岐」で置換されているポリマーに関連する。長鎖分岐の長さは、コモノマーのポリマー主鎖への組み込みから形成される短鎖分岐の炭素長さよりも長い。
一部のポリマーは、１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり３個の長鎖分岐で、更には１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり２個の長鎖分岐で、更には１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり１個の長鎖分岐で置換されてもよい。
実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、特殊なクラスの均一に分岐したエチレンポリマーを形成する。これらは、上述のような周知のクラスの従来の均一に分岐した線状エチレン／α−オレフィンインターポリマーとは実質的に異なり、更には、これらは従来の不均一の「チーグラー・ナッタ触媒で重合された」線状エチレンポリマー（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号でＡｎｄｅｒｓｏｎらにより開示された技術を用いて作製される、例えば超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同一のクラスではなく、これらは例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーなどの高圧、ラジカル重合開始の高分岐ポリエチレンと同一のクラスでもない。
本発明で有用な均一に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、これらが比較的狭い分子量分布を有するにも関わらず、優れた加工性を有する。驚くべきことに、実質的に線状のエチレンインターポリマーのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従うメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）は、広範囲に変化させることができ、本質的に分子量分布（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）とは無関係であり得る。この驚くべき挙動は、例えば米国特許第３，６４５，９９２号でＥｌｓｔｏｎにより記載されるものなどの従来の均一に分岐した線状のエチレンインターポリマー、および例えば米国特許第４，０７６，６９８号にＡｎｄｅｒｓｏｎらにより記載されるものなどの不均一に分岐した従来の「チーグラー・ナッタ触媒で重合された」線状ポリエチレンインターポリマーとは相いれない。実質的に線状のエチレンインターポリマーとは異なり、線状エチレンインターポリマー（均一に分岐または不均一に分岐であろうと）は流動学的性質を有することで、分子量分布が増加するにつれて、Ｉ１０／Ｉ２値もまた増加する。
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いることで決定することができ、その開示が参照により本明細書に組み込まれるＲａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３），１９８９，ｐ．２８５−２９７）を用いて定量化することができる。２つの他の方法は、小角レーザ光散乱検出器と連結するゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）、および示差粘度計検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のためのこれらの技術の使用、および基礎理論は、文献で十分に記載されている。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ． ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）、およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３−１１２を参照されたい。
「実質的に線状のエチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」は、このポリマーが測定可能なまたは実証可能な長鎖分岐を欠くこと、すなわち、このポリマーが１０００個の炭素当たり０．０１個未満の長鎖分岐の平均で置換されることを意味する。
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
成分Ｂ（エチレン系ポリマー）
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．５〜５０ｇ／１０分の、更には０．５〜２０ｇ／１０分の、更には０．５〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
一実施形態では、成分Ｂは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、更にはエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１．１以上の、更には１．３以上の、更には１．５以上の、更には１．７以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１０以下の、更には７．０以下の、更には５．０以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．１ｇ／１０分以上の、更には０．２ｇ／１０分以上の、更には０．５ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２またはＭＩ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２０ｇ／１０分以下の、更には１０ｇ／１０分以下の、更には５ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２またはＭＩ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８８０ｇ／ｃｃ以上の、更には０．８９０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．９１５ｇ／ｃｃ分以上の、更には０．９１８ｇ／ｃｃ分以上の、更には０．９２０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．９５０ｇ／ｃｃ以下の、更には０．９４０ｇ／ｃｃ以下の、更には０．９３０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態では、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の、更には０．８８０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の、更には０．８９０ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
エチレン系ポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ｂ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィンコポリマー（成分Ｂ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
定義
特に断らない限り、全ての試験法は、本開示の提出日の現行のものである。
本明細書で使用される用語「組成物」は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。
本明細書で使用される用語「ポリマー」とは、同一または異なるタイプであろうと、モノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、一般的な用語ポリマーは、用語ホモポリマー（極微量の不純物がポリマー構造に組み込まれることができるとの認識で、１つのタイプのモノマーのみから調製されるポリマーを指すために使用される）、および以降で定義される用語インターポリマーを包含する。ポリマーは、極微量の触媒残留物および／またはその重合ならびに／もしくは単離に関連する他の残留物も含有してもよい。
本明細書で使用される用語「インターポリマー」とは、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合から調製されるポリマーを指す。したがって、一般的な用語インターポリマーは、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される）、および２つを超える異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
本明細書で使用される用語「オレフィン系ポリマー」とは、重合形態で、多量のオレフィンモノマー、例えばエチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づいて）を含むポリマーを指し、必要に応じて１つ以上のコモノマーを含んでもよい。
本明細書で使用される用語「プロピレン系ポリマー」とは、重合形態で、多量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含むポリマーを指し、必要に応じて１つ以上のコモノマーを含んでもよい。
本明細書で使用される用語「エチレン系ポリマー」とは、重合形態で、多量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含むポリマーを指し、必要に応じて１つ以上のコモノマーを含んでもよい。
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」とは、重合形態で、多量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）、および少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」とは、わずか２つのモノマータイプとして、重合形態で、多量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）、およびα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
本明細書で使用される用語「無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー」とは、共有結合によって結合された少なくとも１つの無水物基および／または少なくとも１つの酸基（例えば、無水物の加水分解によって形成された−ＣＯＯＨ）を含むエチレン／α−オレフィンインターポリマーを指す。
本明細書で使用される用語「極性ポリマー」とは、少なくとも１つのヘテロ原子を含む少なくとも１つのモノマーから形成されたポリマーを指す。ヘテロ原子の例としては、Ｏ、Ｎ、ＰおよびＳが挙げられる。
用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ（含む）」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ（含む）」、「ｈａｖｉｎｇ（有する）」およびそれらの派生語は、いかなる追加の構成要素、ステップまたは手順の存在も、これが具体的に開示されるかに関わらず、除外するよう意図されていない。いかなる疑惑も回避するために、用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」の使用を通して主張される全ての組成物は、特に断らない限り、ポリマーであろうとまたは別のものであろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含んでもよい。これとは対照的に、用語「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ（から本質的になる）」は、実現可能性に不可欠ではないものを除いて、いかなる他の構成要素、ステップまたは手順も後続する列挙の範囲から除外する。用語「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ（からなる）」は、具体的に記述表現または列挙されないいかなる構成要素、ステップまたは手順も除外する。
試験法
溶融粘度
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩＩ、バージョン３）および使い捨てアルミニウム試料チャンバを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３６（３５０°Ｆ、１７７℃）に従って測定される。一般に使用されるスピンドルは、１０〜１００，０００センチポイズの範囲の粘度を測定するために好適なＳＣ−３１ホットメルトスピンドルである。試料をチャンバに注ぎ、これが今度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入され、定位置にロックされる。スピンドルが挿入され回転するとき、チャンバを回転させないために、試料チャンバは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に嵌合する底部上のノッチを有する。溶融した試料が、試料チャンバの頂部より約１インチ下になるまで、試料（約８〜１０グラムの樹脂）を必要な温度まで加熱させる。粘度計装置を下降させて、スピンドルを試料チャンバ内に浸す。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に位置合わせするまで下降が続けられる。粘度計をオンにして、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、全トルク容量の４０〜６０パーセントの範囲のトルク読み取りに至るせん断速度で動作するよう粘度計を設定する。約１５分の間毎分読み取りが行われるか、または数値が安定化するまで読み取りが行われ、この時点で、最終読み取りが記録される。
メルトインデックス
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２、またはＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従い、１９０℃／２．１６ｋｇの条件で測定される。高Ｉ２ポリマー（２００ｇ／モル以上のＩ２）の場合、メルトインデックスは、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、同第６，７２３，８１０号に記載されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度から算出されることが好ましい。Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝３．６１２６［１０（ｌｏｇ（η）−６．６９２８）／−１．１３６３］−９．３１８５ｌであり、式中ηは、３５０°ＦにおけるｃＰでの溶融粘度である。
ゲル浸透クロマトグラフィー
エチレン系ポリマーについての平均分子量分布は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０のいずれかからなるクロマトグラフィーシステムで決定される。カラムおよび回転ラックコンパートメントは、エチレン系ポリマーの場合、１４０℃で作動される。カラムは、３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０−ミクロン、Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムである。溶媒は、１，２，４−トリクロロ−ベンゼンである。試料を「５０ミリリットル」の溶媒中「０．１グラムのポリマー」の濃度で調製する。試料を調製するために使用される溶媒は、「２００ｐｐｍ」のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。試料を、１６０℃で２時間にわたって軽く撹拌することによって調製する。注入容量は、「１００マイクロリットル」であり、流速は１．０ミリリットル／分である。ＧＰＣカラムセットの校正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国）から購入された狭い分子量分布のポリスチレン標準で実施される。以下の等式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載）を用いてポリスチレン標準ピーク分子量がポリエチレン分子量に変換される：
Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリスチレン）Ｂ、
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
ポリエチレン当量分子量の計算を、ＶＩＳＣＯＴＥＫ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を用いて行った。ポリプロピレン系ポリマーについての分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４．９７１４−１に従うＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ比を用いて決定することができ、ここでは、ポリスチレンの場合、ａ＝０．７０２およびｌｏｇＫ＝−３．９であり、ポリプロピレンの場合、ａ＝０．７２５およびｌｏｇＫ＝−３．７２１である。ポリプロピレン系試料の場合、カラムおよび回転ラックコンパートメントは、１６０℃で作動される。
ＤＳＣ
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、ポリエチレン（ＰＥ）系試料およびポリプロピレン（ＰＰ）系試料中の結晶化度を測定する。約５〜８ミリグラムの試料を秤量し、ＤＳＣパンに配置する。閉鎖的な雰囲気を確保するために、蓋をパンに圧着する。試料用パンをＤＳＣセル内に配置し、次いで約１０℃／分の速度でＰＥの場合は１８０℃（ＰＰの場合は２３０℃）の温度まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで試料を１０℃／分の速度でＰＥの場合は−６０℃（ＰＰの場合は−４０℃）まで冷却し、この温度で３分間、等温で保持する。次に、溶融が完了するまで試料を１０℃／分の速度で加熱する（第２の加熱）。第２の加熱曲線から決定された融解熱（Ｈｆ）をＰＥについての２９２Ｊ／ｇの理論的融解熱（ＰＰの場合は１６５Ｊ／ｇ）で割り、この量に１００を乗じてパーセント結晶化度を算出する（例えば、ＰＥの場合、％結晶化度＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００であり、ＰＰの場合、％結晶化度＝（Ｈｆ／１６５Ｊ／ｇ）×１００である）。
特に明記しない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、上記のごとくＤＳＣから得られた第２の加熱曲線から決定される。結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線から測定される。
密度
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定される。
フーリエ変換赤外分光（ＦＴＩＲ）分析−無水マレイン酸含量
無水マレイン酸の濃度は、波数１７９１ｃｍ−１における無水マレイン酸のピーク高さのポリマー基準ピーク（ポリエチレンの場合には、波数２０１９ｃｍ−１における）に対する比によって決定される。無水マレイン酸含量は、この比に適切な校正定数を乗じることにより算出される。マレイン酸グラフト化ポリオレフィンに使用された等式（ポリエチレンについてのピークを参照のこと）は、等式１Ａに示す以下の形式を有する：
ＭＡＨ（重量％）＝Ａ＊｛［１７９１ｃｍ−１でのＦＴＩＲピーク面積］／［２０１９ｃｍ−１でのＦＴＩＲピーク面積］＋Ｂ＊［１７１２ｃｍ−１でのＦＴＩＲピーク面積］／［２０１９ｃｍ−１でのＦＴＩＲピーク面積］｝ （等式１Ａ）
校正定数Ａは、Ｃ１３ＮＭＲ標準を用いて決定することができる。実際の校正定数は、機器およびポリマーに応じてわずかに異なってもよい。波数１７１２ｃｍ−１におけるシグナルは、マレイン酸の存在と考えるが、これは新たにグラフトされた材料の場合は無視できる。しかしながら、無水マレイン酸は、経時的に水分の存在下でマレイン酸に容易に変換される。表面積に応じて、周囲条件の下わずか数日間で相当量の加水分解が起こり得る。酸は波数１７１２ｃｍ−１で明確なピークを有する。等式１中の定数Ｂは、無水物と酸基との間の吸光係数における差についての補正である。
試料調製手順は、２つの保護フィルムの間で加熱加圧器において、１５０〜１８０℃で１時間、典型的には厚さ０．０５〜０．１５ミリメートルのプレスをすることから開始する。ＭＹＬＡＲおよびＴＥＦＬＯＮ（登録商標）は、試料をプラテンから保護するために好適な保護フィルムである。アルミニウムフォイルは決して使用してはならない（無水マレイン酸はアルミニウムと反応する）。プラテンは、圧力下（約１０トン）に約５分間あらねばならない。試料を室温まで冷却させて、適切な試料用ホルダーに配置し、次いでＦＴＩＲでスキャンされる。各試料のスキャン前に、または必要に応じてバックグラウンドスキャンが行われるべきである。試験の精度は、±５％未満の固有変動性で良好である。試料は過度の加水分解を防止するために乾燥剤と共に保管される。無水マレイン酸および酸は、それぞれ約１７９１および１７１２ｃｍ−１におけるピークで表わされる。
実験
材料
材料を以下の表１に示す。
成分Ａ−ＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１の合成
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて３５０°Ｆで測定された６，０００〜１７，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有する低分子量エチレン−オクテンコポリマー。公称１０００ＭＩ（計算値−表２の脚注を参照のこと）、０．８７ｇ／ｃｃ密度のエチレン−オクテンコポリマー。
無水マレイン酸（ＭＡＨ−ＤｅＧｕｓｓａ ＤＨＢＰまたは等価物）
Ｈｙｄｒｏｂｒｉｔｅ ３８０−必要に応じて過酸化物を希釈するために水素処理されたパラフィン系オイル（１：１の過酸化物：オイル）。
ＬＵＰＥＲＯＸ １０１−２，５−ビス（ターシャリ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（２９０．４４ｇ／モル）。
バレル、ギアポンプ、およびダイ温度設定：供給用バレル−冷却する（４９℃）；バレル番号３：１２０℃、注入口３ａでマレイン酸を、注入口４ａで過酸化物を注入；バレル番号４−１１：２３５℃；移送ラインおよびギアポンプ：１５０℃；ダイ：２０４℃；スクリュー速度３８６ｒｐｍ；ＭＡＨ １６．２５ｌｂ／時；ＭＡＨ％供給１．５５％；「１：１のオイル：過酸化物」３．６ｌｂ／時；「１：１のオイル：過酸化物」％供給０．３４％；純粋な過酸化物供給０．１７％；真空圧２０ｃｍＨｇ。
ＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１（表２を参照のこと）を、「９２ｍｍ」の同時回転２軸押出機（ＴＳＥ）で作製した。プロセスは以下のステップで要約される：（ａ）ＴＳＥを、選択されたバレル温度プロファイルで運転するよう設定し、スクリュー速度を所望のＲＰＭに設定した；（ｂ）重量測定的に制御されたオーガー式供給装置によって、ポリマーペレットを、所望のポリマー供給速度で押出機の押出機ホッパーに供給した；（ｃ）溶融したＭＡＨを、バレルに注入した；（ｄ）過酸化物を１：１の鉱油溶液を介して、目標供給速度で、ＭＡＨから下流のバレルに注入した；（ｅ）反応性成分に分配されたブロックを混練し、機械的なエネルギーの散逸を通してポリマー溶融物を加熱し、過酸化物開始剤の熱分解後に反応が起こった；（ｆ）揮発性の未反応成分及び副産物を真空ポートで除去した；（ｇ）溶融物を最終バレルセクションで冷却し、ギアポンプに供給した；（ｈ）ギアポンプがダイを送り、そこから溶融物が水中ペレタイザーに向かった。十分な長さのペレットスラリー冷却ラインが６０秒を超える滞留時間を達成するよう使用され、ペレットを２５℃未満に冷却した。ペレット化生成物を乾燥させ、収集した。ＭＡＨ含量は、０．９重量パーセント以上である（加水分解された無水物由来の少量の酸が存在し得る；ＭＷＤ約２．７）。
ブレンド配合物
全てのブレンド配合物は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ ２６ ２軸押出機で配合された。モーターは、２，６５０ＲＰＭの最大速度で、４０馬力とみなされた。変速機減速比は、１：８９であり、最大スクリュー速度は１，２００ＲＰＭであった。このラインの最大トルクは１０６Ｎｍであった。供給速度は３０ｌｂｓ／時間であり、スクリューＲＰＭは３５０であった。ダイ温度は、１９０℃に設定した。サイドアームフィーダーはなく、真空にはされなかった。配合された材料を２つの穴のダイを通して、１６フィートの長さの冷水浴に押し出した。次いでストランドをＢＥＲＬＹＮ Ａｉｒ Ｋｎｉｆｅを通過させて、過剰な水を除去した。一旦ストランドが冷却され乾燥されると、これらはＬａｂ Ｔｅｃｈサイドカットペレタイザーでペレット化された。次いで切断されたペレットは、プラスチックで内貼りを施した５０ｌｂのバッグに落とされた。このブレンドを、周囲雰囲気で６０℃にて１２時間にわたって更に乾燥させた。
フィルム調製物
単層フィルム（２ミルの厚さ）を、Ｌａｂ Ｔｅｃｈブローンフィルムラインを用いて生成した。バレル温度は、４５０°Ｆのダイ温度で、４００°Ｆ／４５０°Ｆ／４５０°Ｆに設定した。折り径は１３インチであった。
ブレンド配合物−セット１
表３は、エチレン／オクテンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）、ＥＶＯＨおよびＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１または他の官能化ポリマーのブレンドによる実験のセットを示す。ＥＶＯＨは、２７モル％のエチレンを有するＥＶＡＬ Ｌ１７１Ｂであった。比較実施例Ａは、対照ブレンドであった。比較実施例Ｂおよび発明実施例１は、それぞれＡＭＰＬＩＦＹ ＴＹ １０５３ＨおよびＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１を含有する相溶化ブレンドであった。ブレンド中の全無水マレイン酸は、比較実施例Ｂおよび発明実施例１の場合、０．１２重量％で一定に保持された。発明実施例２は、ブレンド中０．１８６重量％の全無水マレイン酸を有するより高い装填でのＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１との相溶化ブレンドであった。ブレンドを配合し、上述のように単層フィルムを調製した。
ＴＥＭおよび光学顕微鏡法−セット１
透過型電子顕微鏡法：フィルム（単層フィルム）の薄いストリップをカミソリで切断し、エポキシ／硬化剤系に埋め込んだ。各フィルム検体のブロック面を研磨し、適当なサイズに仕上げ加工した。スミアリングを防止するために、染色前に、平坦な検体表面を、ＬＥＩＣＡ ＵＣＴミクロトーム上でダイヤモンドナイフを用いて、−６０℃で最終研磨した。研磨された検体を両面テープの補助でスライドガラスに接着させ、ねじ込み式の蓋を備えたガラス製広口瓶内に配置した。ブロックを染色溶液の約１インチ上に吊るすために、スライドを広口瓶の中に配置した。研磨されたブロックを、四酸化ルテニウム水溶液の蒸気相を用いて、周囲温度で２時間にわたって染色した。
染色溶液を、「０．２グラム」の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（ＲｕＣｌｘＨ２Ｏ）を秤量してガラス製広口瓶に入れ、１０ｍｌの「５．２５重量％」の次亜塩素酸ナトリウム水溶液をこの広口瓶に添加することにより調製した。ＬＥＩＣＡ ＵＣＴミクロトーム上でダイヤモンドナイフを用いて、厚さが約１００ナノメートルの切片を周囲温度で収集し、これら切片を、ＴＥＭ観測用のｆｏｒｍｖａｒ被膜された１５０正方メッシュの銅製のＴＥＭグリッド上に配置した。ＪＥＯＬ ＴＥＭ１２３０を、１００ｋＶの加速電圧で作動させ、ＧＡＴＡＮ７９１およびＧＡＴＡＮ７９４カメラを用いて明視野画像を集めた。
光学顕微鏡法：厚さ約５ミクロンの単層フィルムの光切片を、ＦＣＳクリオセクショニングチャンバが装備されたＬＥＩＣＡ ＵＣＴミクロトーム上でダイヤモンドナイフを用いて、−１２０℃で収集した。この切片を、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｅ−２００シリコンオイルの液滴を具備する顕微鏡用スライドに移し、分析の前にカバーガラスで覆った。追加の切片を得て、赤外顕微分光分析のために臭化カリウム（ＫＢｒ）塩の窓上に配置した。Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ ＡｘｉｏＩｍａｇｅｒ Ｚ１複合顕微鏡を使用して、クロス偏光下の透過された明視野光、ならびに落射蛍光照明モードを用いてフィルム断片を観察した。ＨＲｃディジタルカメラの補助で画像を取得した。フィルム間で観察される巨視的な差を獲得するために、ＬＥＩＣＡ ＭＺ−１６実体顕微鏡を低倍率（２ｍｍスケール）で使用した。フィルムを反射光で照らして面微細形状を向上させて、ゲル形成に及ぼす相溶化の影響を明らかにした。ディジタル画像をＮＩＫＯＮ ＤＸＭディジタルカメラを用いて撮影した。
追加の相溶化剤を含まない対照ブレンドである比較実施例では、ＥＶＯＨはより大きなドメインに凝集した。発明実施例１における「８．５重量％のＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１」の添加は、図１（右側のＴＥＭ画像）に示すように、ブレンド中のＥＶＯＨ分散を有意に改善した。発明実施例１は、非常に大きなドメインおよび低濃度のより小さなドメインとの組み合わせから構成された比較実施例Ａに比べて、広範囲に分散されたＥＶＯＨドメインを生成した。相溶化剤として１０重量％のＴＹ １０５３Ｈを有する比較実施例Ｂは、より大きなＥＶＯＨドメインおよびいくつかのより小さなドメインの双方を有して、ＥＶＯＨドメインの双モデル粒度分布をもたらした。図２の光学画像（比較実施例Ａが左、比較実施例Ｂが中央、発明実施例１が右）は、非常に少ないゲルを示した発明実施例１と比べて、比較実施例Ａおよび比較実施例Ｂから形成されたフィルムの表面が、ＥＶＯＨに関連すると考えられる非常に大きなゲルからなることを立証した。
光学的および機械的特性−セット１
単層フィルムを以下の特性について検討した：
明澄度（ＡＳＴＭ Ｄ１７４６）、
明澄度（Ｚｅｂｅｄｅｅ；ＡＳＴＭ Ｄ１７４６）、
曇度（ＡＳＴＭ Ｄ１００３）、
エルメンドルフ引裂強さ（ＡＳＴＭ Ｄ１９２２）および
引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ８８２）。
表４は、フィルム：比較実施例Ａ、比較実施例Ｂ、発明実施例１および発明実施例２の光学的特性を要約する。
図３は、スパイダーダイヤグラムにおけるフィルム、比較実施例Ａ、比較実施例Ｂ、発明実施例１および発明実施例２の光学的特性の比較を示す。比較実施例Ａは、不良な明澄および曇り特性を結果としてもたらす高い溶融破壊を呈した。比較実施例Ｂは、比較実施例Ａと対比して改善された光学的特性を有したが、最適な光学的諸特性（高明澄度、低曇度、高光沢）は、発明実施例１および発明実施例２で達成された。
表５は、比較実施例Ａ、比較実施例Ｂ、発明実施例１および発明実施例２の機械的特性の比較を示し、発明実施例２が、ＣＤ（横方向）およびＭＤ（縦方向）の方向の双方で３０〜５０％の良好な引裂特性を呈した。
ブレンド配合物−セット２
表６は、エチレン／オクテンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）、ＥＶＯＨおよびＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１、または他の官能化ポリマーのブレンドを用いる実験のセットを示す。ＥＶＯＨは、３８モル％のエチレンを有するＥＶＡＬ Ｈ１７１Ｂであった。ブレンドは、上記の通りに調製された。単層フィルムは上述の通りに形成された。
表７から見ることができるように、発明実施例３は、比較実施例Ｃと比べて、明澄度で約８倍の増加を呈した。表８は、フィルムの機械的特性を要約し、ＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１の添加の際に、特性における有意な減少はなかった。発明実施例３から形成されたフィルムの引裂特性は、比較実施例Ｃまたは比較実施例Ｄから形成されたフィルムと対比して改善された。
ブレンド配合物−セット３
表９は、エチレン／オクテンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）、ポリアミドおよびＭＡＨ−ｇ−ＥＯ１、または他の官能化ポリマーのブレンドを用いる実験のセットを示す。ポリアミドは、ＵＬＴＲＡＭＩＤ Ｂ４０Ｌ（ポリアミド６）であった。ブレンドは、上記の通りに調製された。単層フィルムは上述の通りに形成された。
図４から見ることができるように、対照フィルム（比較実施例Ｅ、左上）は、ポリエチレンマトリックス中により大きなポリアミドドメインを呈した。比較実施例Ｆから形成されたフィルム（右上）および発明実施例４から形成されたフィルム（中央下）は、対照よりも小さなドメインを有した。しかしながら、比較実施例Ｆは、ドメインのより多くのクラスタリング（凝集）を示し、このドメインは、発明実施例４ほど広範囲に分散されなかった。発明実施例４は、広範囲にわたる良好に分散された、凝集が少ないドメイン粒子を示した。発明実施例４の改善された分散性は、表１０および１１に示すように、良好な光学的および機械的特性を提供する。図５および６も参照されたい。

Claims (15)

  1. 少なくとも以下のものを含む組成物であって：
    Ａ） 無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、以下の特性：
    ｉ） ２００，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）と、
    ｉｉ） ０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｃの密度と、を有する、無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
    Ｂ） エチレン系ポリマーと、
    Ｃ） 極性ポリマーと、を含む、組成物。
  2. 前記無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、ｉ）５０，０００ｃＰ以下の溶融粘度（１７７℃）を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記極性ポリマーが、エチレンビニルアルコールポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルグリコール、またはこれらの組み合わせから選択される、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 前記極性ポリマーが、エチレンビニルアルコールポリマー、ポリアミド、またはこれらの組み合わせから選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. 前記無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、１．５〜３．５のＭＷＤを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
  6. 前記無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
  7. 前記無水物および／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、４，０００〜３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記エチレン系ポリマー（成分Ｂ）が、０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
  9. 成分Ａが、前記組成物の重量に基づいて、０．５〜３０重量パーセントの量で存在する、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
  10. 成分Ｃが、前記組成物の重量に基づいて、０．５〜７０重量パーセントの量で存在する、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
  11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の前記組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品。
  12. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記組成物から形成される少なくとも１つの層を含むフィルム。
  13. 極性ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む、請求項１２に記載のフィルム。
  14. オレフィン系ポリマーを含む組成物から形成される少なくとも１つの層を更に含む、請求項１２または請求項１３に記載のフィルム。
  15. フィルムを作製する方法であって、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記組成物を押し出すことを含む、方法。

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021131814A1 (ja) * 2019-12-24 2021-07-01 ユニチカ株式会社 フィルムおよびそれからなる積層体
WO2022209655A1 (ja) 2021-03-29 2022-10-06 三井化学株式会社 極性樹脂組成物および積層体
KR20230109898A (ko) * 2022-01-14 2023-07-21 (주)라이온첨단소재 폴리올레핀 엘라스토머 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016026121A1 (en) * 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
KR20170089883A (ko) * 2014-12-01 2017-08-04 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 표면 변형제로서 폴리올레핀 폴리올
MX2017007909A (es) * 2014-12-30 2017-09-15 Dow Global Technologies Llc Etiquetas retractiles flotantes.
JP6942694B2 (ja) * 2015-09-25 2021-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低粘度ポリオレフィンの官能化用の非押出法
WO2018098796A1 (en) * 2016-12-02 2018-06-07 Dow Global Technologies Llc Process to form a composition containing functionalized and un-functionalized ethylene-based polymers
JP7348210B2 (ja) 2018-06-13 2023-09-20 ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． Ｅｕｖリソグラフィ用接着層
US11555104B2 (en) 2019-04-08 2023-01-17 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Polyolefin compositions, articles thereof, and methods thereof
CN113402647B (zh) * 2020-12-31 2023-10-13 中国科学院长春应用化学研究所 一种自由基可控释放的合成eva的调控方法及合成方法、一种evoh树脂及其合成方法
EP4339242A1 (en) 2021-05-10 2024-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Polymer composition and molded article thereof
WO2023059879A1 (en) * 2021-10-08 2023-04-13 BP Polymers, LLC Barrier additive compositions for containers

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140356A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Dainippon Ink & Chem Inc ポリアミド組成物
JPS6341555A (ja) * 1986-08-08 1988-02-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性エラストマ−性組成物
JPH08509772A (ja) * 1993-04-28 1996-10-15 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー グラフト改質した実質的に線状であるエチレンポリマー類と他の熱可塑性ポリマー類とのブレンド物
JP2009540108A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 官能化されたオレフィンインターポリマー、組成物及びそれから作製された製品、ならびにそれを作製するための方法
JP2010514852A (ja) * 2006-12-21 2010-05-06 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 官能化オレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、並びにそれらを製造するための方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
TW401445B (en) 1995-07-13 2000-08-11 Mitsui Petrochemical Ind Polyamide resin composition
US6034176A (en) 1998-03-31 2000-03-07 Teknor Apex Company Polymer compositions
US7897689B2 (en) * 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
WO2008112393A1 (en) 2007-03-09 2008-09-18 Dow Global Technologies Inc. Stress/thermal cracking resistant cable sheath material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140356A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Dainippon Ink & Chem Inc ポリアミド組成物
JPS6341555A (ja) * 1986-08-08 1988-02-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性エラストマ−性組成物
JPH08509772A (ja) * 1993-04-28 1996-10-15 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー グラフト改質した実質的に線状であるエチレンポリマー類と他の熱可塑性ポリマー類とのブレンド物
JP2009540108A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 官能化されたオレフィンインターポリマー、組成物及びそれから作製された製品、ならびにそれを作製するための方法
JP2010514852A (ja) * 2006-12-21 2010-05-06 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 官能化オレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、並びにそれらを製造するための方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021131814A1 (ja) * 2019-12-24 2021-07-01 ユニチカ株式会社 フィルムおよびそれからなる積層体
WO2022209655A1 (ja) 2021-03-29 2022-10-06 三井化学株式会社 極性樹脂組成物および積層体
KR20230109898A (ko) * 2022-01-14 2023-07-21 (주)라이온첨단소재 폴리올레핀 엘라스토머 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR102621296B1 (ko) * 2022-01-14 2024-01-05 (주)라이온첨단소재 폴리올레핀 엘라스토머 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물

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