JPS59204652A - ポリアセタ−ル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタ−ル系樹脂組成物Info
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- JPS59204652A JPS59204652A JP8014483A JP8014483A JPS59204652A JP S59204652 A JPS59204652 A JP S59204652A JP 8014483 A JP8014483 A JP 8014483A JP 8014483 A JP8014483 A JP 8014483A JP S59204652 A JPS59204652 A JP S59204652A
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- olefin
- olefin polymer
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- polyacetal resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、剛性、曲げ強度、耐衝撃、性、耐熱性に優れ
、層状ハクリがなく、かつ成形性に優れたポリアセター
)v系樹脂組成物に関する。
、層状ハクリがなく、かつ成形性に優れたポリアセター
)v系樹脂組成物に関する。
ポリアセター/1’系樹脂は、耐熱特性、機械的特性に
優れていることから、エンジニアリングプラスチックス
として大きな需要が期待されている。ポリアセターlv
系樹脂は機械的性質の温度依存性が小さいので、広範な
温度条件下での使用が可能であるという特徴を有してい
るが、しかしとくにノツチ付衝撃強度が小さく、成形時
の残留応力や微細な傷が存在すると、破壊が起こり易い
という欠点があり、歯車、ボルト、ナツトなどの機械部
品や複雑な形状の成形品の成形には適していなかった。
優れていることから、エンジニアリングプラスチックス
として大きな需要が期待されている。ポリアセターlv
系樹脂は機械的性質の温度依存性が小さいので、広範な
温度条件下での使用が可能であるという特徴を有してい
るが、しかしとくにノツチ付衝撃強度が小さく、成形時
の残留応力や微細な傷が存在すると、破壊が起こり易い
という欠点があり、歯車、ボルト、ナツトなどの機械部
品や複雑な形状の成形品の成形には適していなかった。
したがって、ポリアセター)V茶樹脂の需要を拡大する
ためには、その耐衝撃性を改善することが強く要望され
ている。
ためには、その耐衝撃性を改善することが強く要望され
ている。
従来、ポリアセターlv系樹脂の耐衝撃性などの物性を
改善しようとする試みは数多く提案されている。たとえ
ば、特公昭45−12674号公報および特公昭45−
18023号公報には不飽和ゴム類を配合する方法、特
公昭41−2730号公報、特公昭42−1949F3
号公報、特公昭43−20376号公報、特開昭48−
15954号公報、特開昭49−40346号公報、特
開昭50−103556号公報には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン
弾性共重合体、α−オレフィン重合体とエチレン・ビニ
ルモ/マー共重合体からなる混合物、ポリオレフィンな
どのα−オレフィン系重合体を配合する方法、特公昭4
3−22669号公報、特公昭43−6134号公報、
特公昭45−26231号公報、特公昭45−1802
3号公報には、エチレン、酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合値の鹸化物または鹸化アセタール
化物、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体
、α−オレフィン・α、β−不飽和カルポン酸共重合体
の金属中和塩などの極性基含有α−オレフィン共重合体
を配合する方法、などが提の不飽和ゴム類を配合する方
法ではポリアセタール系樹脂の耐熱性および耐候性を著
しく低下させるという欠点があり、第二番目のα−オレ
フィン系重合体を配合する方法ではポリアセター/I/
系樹脂と該α−オレフィン系重合体との親和性が劣るの
で組成物を溶融混練しても層状に剥離し易く、機械強度
の充分な組成物が得られないという欠点があり、また第
三番目の極性基含有α−オレフィン共重合体を配合する
方法では耐衝撃性を改善することができるが不十分であ
り、特にノツチ付きアイゾツト衝撃強度はあまり改善さ
れないという欠点がある。
改善しようとする試みは数多く提案されている。たとえ
ば、特公昭45−12674号公報および特公昭45−
18023号公報には不飽和ゴム類を配合する方法、特
公昭41−2730号公報、特公昭42−1949F3
号公報、特公昭43−20376号公報、特開昭48−
15954号公報、特開昭49−40346号公報、特
開昭50−103556号公報には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン
弾性共重合体、α−オレフィン重合体とエチレン・ビニ
ルモ/マー共重合体からなる混合物、ポリオレフィンな
どのα−オレフィン系重合体を配合する方法、特公昭4
3−22669号公報、特公昭43−6134号公報、
特公昭45−26231号公報、特公昭45−1802
3号公報には、エチレン、酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合値の鹸化物または鹸化アセタール
化物、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体
、α−オレフィン・α、β−不飽和カルポン酸共重合体
の金属中和塩などの極性基含有α−オレフィン共重合体
を配合する方法、などが提の不飽和ゴム類を配合する方
法ではポリアセタール系樹脂の耐熱性および耐候性を著
しく低下させるという欠点があり、第二番目のα−オレ
フィン系重合体を配合する方法ではポリアセター/I/
系樹脂と該α−オレフィン系重合体との親和性が劣るの
で組成物を溶融混練しても層状に剥離し易く、機械強度
の充分な組成物が得られないという欠点があり、また第
三番目の極性基含有α−オレフィン共重合体を配合する
方法では耐衝撃性を改善することができるが不十分であ
り、特にノツチ付きアイゾツト衝撃強度はあまり改善さ
れないという欠点がある。
本発明者らは、優れた性能のポリアセタール系樹脂組成
物の開発について鋭意検討した結果、ポリアセタール系
樹脂に特定の変性α−オレフィン系重合体を配合して組
成物とすることにより、耐衝撃性が著しく改善され、耐
熱特性、機械的特性、耐候性および成形性に優れたポリ
アセタール系樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
物の開発について鋭意検討した結果、ポリアセタール系
樹脂に特定の変性α−オレフィン系重合体を配合して組
成物とすることにより、耐衝撃性が著しく改善され、耐
熱特性、機械的特性、耐候性および成形性に優れたポリ
アセタール系樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
本発明を概説すれば、本発明はポリアセクール系樹脂(
〜および変性α−オレフィン系重合体(B)を含む組成
物であって、 〔1〕 該組成物中の変性α−オレフィン系重合体(B
)の割合が、該ボリアセターノV系樹脂(A) 100
重量部に対して1ないし200重量部の範囲にあること
、 〔11〕 該変性α−オレフィン系重合体(B)が、
α−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤a
−オレフィン系重合体1oo重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなる変性α−オレフ
ィン系重合体であること、 を特徴とするポリアセター/1/系樹脂組成物、を発明
の要旨とするものである。
〜および変性α−オレフィン系重合体(B)を含む組成
物であって、 〔1〕 該組成物中の変性α−オレフィン系重合体(B
)の割合が、該ボリアセターノV系樹脂(A) 100
重量部に対して1ないし200重量部の範囲にあること
、 〔11〕 該変性α−オレフィン系重合体(B)が、
α−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤a
−オレフィン系重合体1oo重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなる変性α−オレフ
ィン系重合体であること、 を特徴とするポリアセター/1/系樹脂組成物、を発明
の要旨とするものである。
本発明の組成物に配合されるポリアセタール系樹脂は、
ホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサン等の
単独重合体またはこれの2種以上からなる共重合体、ま
たは該単量体と環状エーテル、環状エステルあるいはビ
ニル化合物との共重合体をも包含する。ここで、該環状
エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、オキサシクロブタンおよび1,3−ジオキソラン
などを例示することができ、環状エステルとしては、β
−プロピオラクトン、r−ブチロラクトンなどを例示す
ることができる。該ポリアセタール樹脂としては、その
主鎖中にオキシメチレン単位を通常80モノV%以上含
有するものが使用され、さらに好ましくは90モ/1/
%以上含有するものが使用され、そのメルト70−レー
)MFR(190°C%21606%ASTM D−1
238−79)が通常0.1ないし50 EK/10m
1n 。
ホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサン等の
単独重合体またはこれの2種以上からなる共重合体、ま
たは該単量体と環状エーテル、環状エステルあるいはビ
ニル化合物との共重合体をも包含する。ここで、該環状
エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、オキサシクロブタンおよび1,3−ジオキソラン
などを例示することができ、環状エステルとしては、β
−プロピオラクトン、r−ブチロラクトンなどを例示す
ることができる。該ポリアセタール樹脂としては、その
主鎖中にオキシメチレン単位を通常80モノV%以上含
有するものが使用され、さらに好ましくは90モ/1/
%以上含有するものが使用され、そのメルト70−レー
)MFR(190°C%21606%ASTM D−1
238−79)が通常0.1ないし50 EK/10m
1n 。
好ましくは0.2ないし30g/10m1nの範囲のも
のが使用される。
のが使用される。
本発明のポリアセタール系樹脂組成物に配合される変性
α−オレフィン系重合体(B)は、α−オレフィン成分
単位を主成分として含有する基剤α−オレフィン系重合
体100重量部に対して不飽和力〃ボン酸またはその誘
導体成分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラ
フト共重合させたものであることが必要であり、さらに
は0.05ないし5重量部の範囲でグラフト共重合させ
たものであることが好ましい。ここで、該変性α−オレ
フィン系重合体中の該不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位のグラフト割合が0.01重量部より小さく
なると、ポリアセタール系樹脂組成物の衝撃強度が低下
し、さらに層状剥離する。またグラフト割合が10重量
部より大きくなると、該グラフト変性物の架橋度が増大
するので、ポリアセタール系樹脂に配合しても組成物の
耐衝撃性を改善する効果が低下するようになる。該変性
α−オレフィン系重合体は、その結晶化度が通常1ない
し85%、好ましくは2ないし80%の範囲にあり、そ
の135°Cのデカリンにおける極限粘度〔η〕が通常
0.5ないし7d(1/g−、好ましくは0.7ないし
5dl/gの範囲である。
α−オレフィン系重合体(B)は、α−オレフィン成分
単位を主成分として含有する基剤α−オレフィン系重合
体100重量部に対して不飽和力〃ボン酸またはその誘
導体成分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラ
フト共重合させたものであることが必要であり、さらに
は0.05ないし5重量部の範囲でグラフト共重合させ
たものであることが好ましい。ここで、該変性α−オレ
フィン系重合体中の該不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位のグラフト割合が0.01重量部より小さく
なると、ポリアセタール系樹脂組成物の衝撃強度が低下
し、さらに層状剥離する。またグラフト割合が10重量
部より大きくなると、該グラフト変性物の架橋度が増大
するので、ポリアセタール系樹脂に配合しても組成物の
耐衝撃性を改善する効果が低下するようになる。該変性
α−オレフィン系重合体は、その結晶化度が通常1ない
し85%、好ましくは2ないし80%の範囲にあり、そ
の135°Cのデカリンにおける極限粘度〔η〕が通常
0.5ないし7d(1/g−、好ましくは0.7ないし
5dl/gの範囲である。
該変性α−オレフィン系重合体を構成するグラフトモノ
マー成分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
としては、たとえばアクリル酸、酸、フマール酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド
シス−ビシクロ〔2・2・1〕へブドー5.−エン−2
,3−ジカルボン酸(ナジック酸■)、メチル−エンド
シス−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,
3−ジカルボン酸(メチルナジック酸■)などの不飽和
カルボン酸、該不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル
、アミド、イミド、ハライドなどの不飽和カルボン酸の
誘導体が挙げちれ、具体的には無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコど酸、無水テトラヒドロフタル
酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチ
ル、シトラコン酸ジメチル、マレイミド、塩化マレニル
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸
、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
マー成分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
としては、たとえばアクリル酸、酸、フマール酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド
シス−ビシクロ〔2・2・1〕へブドー5.−エン−2
,3−ジカルボン酸(ナジック酸■)、メチル−エンド
シス−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,
3−ジカルボン酸(メチルナジック酸■)などの不飽和
カルボン酸、該不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル
、アミド、イミド、ハライドなどの不飽和カルボン酸の
誘導体が挙げちれ、具体的には無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコど酸、無水テトラヒドロフタル
酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチ
ル、シトラコン酸ジメチル、マレイミド、塩化マレニル
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸
、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモ/マーをα−オレフィン系重合体にグラフト共重
合して前記変性α−オレフィン系重合体を製造するには
、従来から公知の方法が採用される。たとえば、該a−
オレフィン系重合体を溶融させグラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解さ
せグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方
法がある。いずれの場合にも前記グラフトモノマーを効
率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反
応は通常6oないし350°Cの温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、該α−オレフィン系重合体1
00重量部に対して通常0.01ないし20重量部の範
囲である。ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド
、有機ベルエステル 該変性α−オレフィン系重合体を構成するα−オレフィ
ン系乗合体は、αーオレフィンa分単位を主成分とする
非品性ないし低結晶性の重合体、α−オレフィン成分単
位を主成分とする結晶性の重合体のいずれであってもよ
い。該基剤α−オレフィン系重合体が非品性ないし低結
晶性のαiミオレフイン弾性重合体である場合に、該α
−オレフィン系弾性重合体はα・・オレフィン成分単位
を主成分とする非品性又は低結晶性の弾性重合体であり
、二成分以上のα−オレフィン成分単位のみから構成さ
れている場合もあるし、α−オレフィン成分の他に少量
成分のジエン成分単位を含有していても差しつかえない
。該基剤α−オレフィン系弾性重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位の含有率は通常80モル%゛以上、好
ましくは85モル%以上の範囲であり、ジエン成分の含
有率が通常0ないし2。
フトモ/マーをα−オレフィン系重合体にグラフト共重
合して前記変性α−オレフィン系重合体を製造するには
、従来から公知の方法が採用される。たとえば、該a−
オレフィン系重合体を溶融させグラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解さ
せグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方
法がある。いずれの場合にも前記グラフトモノマーを効
率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反
応は通常6oないし350°Cの温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、該α−オレフィン系重合体1
00重量部に対して通常0.01ないし20重量部の範
囲である。ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド
、有機ベルエステル 該変性α−オレフィン系重合体を構成するα−オレフィ
ン系乗合体は、αーオレフィンa分単位を主成分とする
非品性ないし低結晶性の重合体、α−オレフィン成分単
位を主成分とする結晶性の重合体のいずれであってもよ
い。該基剤α−オレフィン系重合体が非品性ないし低結
晶性のαiミオレフイン弾性重合体である場合に、該α
−オレフィン系弾性重合体はα・・オレフィン成分単位
を主成分とする非品性又は低結晶性の弾性重合体であり
、二成分以上のα−オレフィン成分単位のみから構成さ
れている場合もあるし、α−オレフィン成分の他に少量
成分のジエン成分単位を含有していても差しつかえない
。該基剤α−オレフィン系弾性重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位の含有率は通常80モル%゛以上、好
ましくは85モル%以上の範囲であり、ジエン成分の含
有率が通常0ないし2。
モル%、好ましくは0ないし15モ)Ly%の範囲であ
る。該基剤α−オレフィン系弾性重合体の他の物性は、
結晶化度が通常20%以下、好ましくは19ないし1%
の範囲にあり、165°Cデカリンにおける極限粘度〔
η〕が通常0.5ないし7dl/g、好ましくは0.7
ないし5aj?/gの範囲にあり、ガラス転移温度は通
常0°C以下、好ましくは一10℃以下の範囲にある。
る。該基剤α−オレフィン系弾性重合体の他の物性は、
結晶化度が通常20%以下、好ましくは19ないし1%
の範囲にあり、165°Cデカリンにおける極限粘度〔
η〕が通常0.5ないし7dl/g、好ましくは0.7
ないし5aj?/gの範囲にあり、ガラス転移温度は通
常0°C以下、好ましくは一10℃以下の範囲にある。
ここで、構成成分のα−オレフィン成分単位としては、
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4
−メチ/1z−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示することが
でき、ジエン成分単位としては1,4−へキサジエン、
ジシクロペンタジェン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、2.5−ツルボナシエンなどの非共役ジエン成分
、ブタジェン、インブレン、ピペリレンなどの共役ジエ
ン成分などを例示することができる。該基剤α−オレフ
ィン系弾性重合体としては、エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・4−
メチ)v−1−ペンテン共重合体%エチレン・1−ヘキ
セン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチ
レン・1−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン、
4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−
オクテン共重合体、プロピレン・1−デセン共重合体、
プロピレン・1−ドデセン共重合体などのα−オレフィ
ン弾性共重合体、エチレン・プロピレン・1,4−へキ
サジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチ
リデン−2−ノルボルネン 2、5−ツルボナシエン共重合体、エチレン・1−ブテ
ン・ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・1−ブ
テン・1,4−へキサジエン共重合体、エチレン・1−
ブテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン 役ジエン弾性共重合体などを例示することができる。該
基剤α−オレフィン系弾性重合体と前記不飽和カルボン
酸またはその誘導体とを前記方法によって反応させるこ
とにより、変性α−オレフィン系弾性重合体が得らnる
。
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4
−メチ/1z−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示することが
でき、ジエン成分単位としては1,4−へキサジエン、
ジシクロペンタジェン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、2.5−ツルボナシエンなどの非共役ジエン成分
、ブタジェン、インブレン、ピペリレンなどの共役ジエ
ン成分などを例示することができる。該基剤α−オレフ
ィン系弾性重合体としては、エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・4−
メチ)v−1−ペンテン共重合体%エチレン・1−ヘキ
セン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチ
レン・1−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン、
4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−
オクテン共重合体、プロピレン・1−デセン共重合体、
プロピレン・1−ドデセン共重合体などのα−オレフィ
ン弾性共重合体、エチレン・プロピレン・1,4−へキ
サジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチ
リデン−2−ノルボルネン 2、5−ツルボナシエン共重合体、エチレン・1−ブテ
ン・ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・1−ブ
テン・1,4−へキサジエン共重合体、エチレン・1−
ブテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン 役ジエン弾性共重合体などを例示することができる。該
基剤α−オレフィン系弾性重合体と前記不飽和カルボン
酸またはその誘導体とを前記方法によって反応させるこ
とにより、変性α−オレフィン系弾性重合体が得らnる
。
該変性α−オレフィン系弾性重合体の物性は、その結晶
化度が通常20%以下、好ましくは1ないし19%の範
囲にあり、その165°Cデカリンにおける極限粘度〔
η〕が通常0.5ないし7 617g %好ましくは0
.7ないし5al/gの範囲にあり、その分子量分布(
Mw/Mn )が通常1.5ないし30、好ましくは
2、0ないし25の範囲にあり、ガラス転移温度が通常
0°C以下、好ましくは一10°C以下の範囲である。
化度が通常20%以下、好ましくは1ないし19%の範
囲にあり、その165°Cデカリンにおける極限粘度〔
η〕が通常0.5ないし7 617g %好ましくは0
.7ないし5al/gの範囲にあり、その分子量分布(
Mw/Mn )が通常1.5ないし30、好ましくは
2、0ないし25の範囲にあり、ガラス転移温度が通常
0°C以下、好ましくは一10°C以下の範囲である。
該変性α−オレフィン系重合体を構成する基剤α−オレ
フィン系重合体が結晶性のα−オレフィン系重合体であ
る場合に、該α−オレフィン系重合体はα−オレフィン
成分単位を主成分とする結晶性の重合体であり、1種も
しくは2種以上のα−オレフィン成分単位のみから構成
されている場合もあるし、α−オレフィン成分単位の他
Oこ少量の極性ビニルモノマー成分単位を含有していて
も差しつかえない。該基剤結晶性α−オレフィン系重合
体を構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常6
0モル%以上、好ましくは70ないし99モル%の範囲
であり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場合にはそ
の含有率は通常0ないし40モ)V%、好ましくはOな
いし30モノv%の範囲である。
フィン系重合体が結晶性のα−オレフィン系重合体であ
る場合に、該α−オレフィン系重合体はα−オレフィン
成分単位を主成分とする結晶性の重合体であり、1種も
しくは2種以上のα−オレフィン成分単位のみから構成
されている場合もあるし、α−オレフィン成分単位の他
Oこ少量の極性ビニルモノマー成分単位を含有していて
も差しつかえない。該基剤結晶性α−オレフィン系重合
体を構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常6
0モル%以上、好ましくは70ないし99モル%の範囲
であり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場合にはそ
の含有率は通常0ないし40モ)V%、好ましくはOな
いし30モノv%の範囲である。
該基剤結晶性α−オレフィン系重合体の物性は、結晶化
度が通常60%以上、好ましくは80ないし35%の範
囲にあり、165°CデカリンGこおける極限粘度〔η
〕が通常0.5ないし7al/g%好ましくは0.7な
いし5dβ/gの範囲にあり、融点は通常60ないし3
00℃、好ましくは80ないし280°Cの範囲にある
。ここで、構成成分のα−オレフィン成分単位としては
、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
4−メチ/l/−1−ペンテン\1ーヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示すること
ができ、また前記極性ビニルモノマー成分単位としては
酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリlし酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸の種々の
金属塩翫メタクリル酸め種々の金属塩などを例示するこ
とができる。該基剤結晶性α−オレフィン系重合体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン
、ポリ4−メチ)v.−1−ペンテン、エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチ
レン・1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−
1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合
体、エチレン、1−デセン共重合体、エチレン・1−ド
デセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン。
度が通常60%以上、好ましくは80ないし35%の範
囲にあり、165°CデカリンGこおける極限粘度〔η
〕が通常0.5ないし7al/g%好ましくは0.7な
いし5dβ/gの範囲にあり、融点は通常60ないし3
00℃、好ましくは80ないし280°Cの範囲にある
。ここで、構成成分のα−オレフィン成分単位としては
、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
4−メチ/l/−1−ペンテン\1ーヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセンなどを例示すること
ができ、また前記極性ビニルモノマー成分単位としては
酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリlし酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸の種々の
金属塩翫メタクリル酸め種々の金属塩などを例示するこ
とができる。該基剤結晶性α−オレフィン系重合体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン
、ポリ4−メチ)v.−1−ペンテン、エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチ
レン・1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−
1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合
体、エチレン、1−デセン共重合体、エチレン・1−ド
デセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン。
(メタ)アクリ7し酸メチル共重合体、エチレン・(メ
タ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル
酸塩共重合体などを例示することができる。該基剤結晶
性α−オレフィン系重合体と前記不飽和カルボン酸また
はその誘導体とを前記方法によって反応させることによ
り、変性結晶性α−オレフィン系重合体が得られる。
タ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル
酸塩共重合体などを例示することができる。該基剤結晶
性α−オレフィン系重合体と前記不飽和カルボン酸また
はその誘導体とを前記方法によって反応させることによ
り、変性結晶性α−オレフィン系重合体が得られる。
該変性結晶性α−オレフィン系弾性重合体の物性は、そ
の結晶化度が85ないし60%の範囲、好ましくは80
ないし65%の範囲にあり、その135°Cデカリンに
おける極限粘度〔η〕が通常0.5ないし7dn/g%
好ましくは0.7ないし5dl/gの範囲にあり、その
分子量分布(Mw/Mn)が通常1.5ないし30、好
ましくは2.0ないし25の範囲にあり、その融点が通
常60ないしlo’c、好ましくは80ないし280°
Cの範囲にある。
の結晶化度が85ないし60%の範囲、好ましくは80
ないし65%の範囲にあり、その135°Cデカリンに
おける極限粘度〔η〕が通常0.5ないし7dn/g%
好ましくは0.7ないし5dl/gの範囲にあり、その
分子量分布(Mw/Mn)が通常1.5ないし30、好
ましくは2.0ないし25の範囲にあり、その融点が通
常60ないしlo’c、好ましくは80ないし280°
Cの範囲にある。
本発明のポリアセター)V系樹脂組成物において、前記
ポリアセタール系樹脂(Nの100重量部に対する前記
変性α−オレフィン系重合体(B)の配合割合は1ない
し200重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
好ましくは5ないし100重量部、と前記変性α−オレ
フィン系重合体(B)の配合割合が200重量部より多
くなると、ポリアセタール系樹脂組成物の剛性、曲げ強
度が低下するようになり、1重量部より少なくなると、
組成物の耐衝撃性が低下するようになる。
ポリアセタール系樹脂(Nの100重量部に対する前記
変性α−オレフィン系重合体(B)の配合割合は1ない
し200重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
好ましくは5ないし100重量部、と前記変性α−オレ
フィン系重合体(B)の配合割合が200重量部より多
くなると、ポリアセタール系樹脂組成物の剛性、曲げ強
度が低下するようになり、1重量部より少なくなると、
組成物の耐衝撃性が低下するようになる。
本発明のポリアセタール系樹脂には、前述のボリアセタ
ーノV系樹脂(→および変性α−オレフィン系重合体C
B)の必須成分の他に、樹脂成分として未変性のα−芽
レしィン系重合体を配合することもできる。α−オレフ
ィン系重合体としては、変性α−オレフィン系重合体の
基剤樹脂として例示した非品性ないしは低結晶性のα−
オレフィン系弾性重合体または結晶性のα−オレフィン
系重合体を使用することができる。α−オレフィン系重
合体とシテは、変性α−オレフィン系重合体の基剤α−
オレフィン系重合体と同種のα−オレフィン系重合体を
配合することもできるし、異種のα−オレフィン系重合
体を配合することもできる。その際の該α−オレフィン
系重合体の配合割合は前記変性α−オレフィン系重合体
(B) + 00重量部に対して通常1ないし1000
重量部、好ましくは1゜ないし500重量部の範囲であ
り、かつ前記変性α−オレフィン系重合体および該α−
オレフィン系重合体の合計量に対するグラフト共重合成
分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位の含有
量が通常0.01ないし8重量%、好ましくは0.05
ないし5重量%の範囲である。
ーノV系樹脂(→および変性α−オレフィン系重合体C
B)の必須成分の他に、樹脂成分として未変性のα−芽
レしィン系重合体を配合することもできる。α−オレフ
ィン系重合体としては、変性α−オレフィン系重合体の
基剤樹脂として例示した非品性ないしは低結晶性のα−
オレフィン系弾性重合体または結晶性のα−オレフィン
系重合体を使用することができる。α−オレフィン系重
合体とシテは、変性α−オレフィン系重合体の基剤α−
オレフィン系重合体と同種のα−オレフィン系重合体を
配合することもできるし、異種のα−オレフィン系重合
体を配合することもできる。その際の該α−オレフィン
系重合体の配合割合は前記変性α−オレフィン系重合体
(B) + 00重量部に対して通常1ないし1000
重量部、好ましくは1゜ないし500重量部の範囲であ
り、かつ前記変性α−オレフィン系重合体および該α−
オレフィン系重合体の合計量に対するグラフト共重合成
分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位の含有
量が通常0.01ないし8重量%、好ましくは0.05
ないし5重量%の範囲である。
本発明のポリアセタール系樹脂組成物は、後述の方法に
より構成成分を溶融混練することにより調製される。該
ポリアセタール系樹脂組成物においては、ポリアセター
)V茶樹脂からなるポリアセタールマトリックスと変性
α−オレフィン系重合体、場合によっては該変性α−オ
レフィン系重合体およびα−オレフィン系重合体からな
る変性重合体マトリックスとが相互に密接に接着した微
細粒子として分散している。該組成物を構成する分散微
細粒子の大きさは通常10μ以下、好ましくは5ないし
0.1μ、とくに好ましくは6ないし0.2μの範囲で
ある。
より構成成分を溶融混練することにより調製される。該
ポリアセタール系樹脂組成物においては、ポリアセター
)V茶樹脂からなるポリアセタールマトリックスと変性
α−オレフィン系重合体、場合によっては該変性α−オ
レフィン系重合体およびα−オレフィン系重合体からな
る変性重合体マトリックスとが相互に密接に接着した微
細粒子として分散している。該組成物を構成する分散微
細粒子の大きさは通常10μ以下、好ましくは5ないし
0.1μ、とくに好ましくは6ないし0.2μの範囲で
ある。
本発明のポリアセタール系樹脂組成物には0、前記必須
の二成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性
補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤
、顔料、染料、カーボンブラック、アスベスト、ガラス
繊維、チタン酸カリウィスカー、雲母、カリオン、タル
ク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配合するこ
とも可能である。さらに、本発明の組成物には、その物
性を損わない範囲において他の重合体を配合することも
できる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範囲である
。
の二成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性
補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤
、顔料、染料、カーボンブラック、アスベスト、ガラス
繊維、チタン酸カリウィスカー、雲母、カリオン、タル
ク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配合するこ
とも可能である。さらに、本発明の組成物には、その物
性を損わない範囲において他の重合体を配合することも
できる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範囲である
。
本発明のポリアセタール系樹脂組成物は、種々の方法で
溶融混合することにより調製される。たとえば必須の二
成分の1部を予備混合した後に、残余の成分と混合した
り、一括してすべての必須の二成分を混合する方法があ
げられる。また、これらの任意の段階で必要に応じて前
記添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加することもで
きる。
溶融混合することにより調製される。たとえば必須の二
成分の1部を予備混合した後に、残余の成分と混合した
り、一括してすべての必須の二成分を混合する方法があ
げられる。また、これらの任意の段階で必要に応じて前
記添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加することもで
きる。
あらかじめ、成分樹脂中に添加することもできる。
本発明のポリアセタール系樹脂組成物はその剛性、耐衝
撃性、耐熱性、成形性などの諸性質に優れている。その
中でも、組成物を製造するに際して、(B)成分および
中部のポリアセター)’A樹脂(N成分を予備的に溶融
混合した予備混合物に、残余のポリアセター)V茶樹脂
(7V)成分を溶融混合することによって得られる組成
物はとくにその性能が優れている。
撃性、耐熱性、成形性などの諸性質に優れている。その
中でも、組成物を製造するに際して、(B)成分および
中部のポリアセター)’A樹脂(N成分を予備的に溶融
混合した予備混合物に、残余のポリアセター)V茶樹脂
(7V)成分を溶融混合することによって得られる組成
物はとくにその性能が優れている。
本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレー)(M
FR,190°C,2160g荷重)〕は、通常0.1
ないし50g/l0m1n−、好ましくは0.2ないし
30g/l0roinの範囲である。
FR,190°C,2160g荷重)〕は、通常0.1
ないし50g/l0m1n−、好ましくは0.2ないし
30g/l0roinの範囲である。
本発明のポリアセター1’A樹脂組成物は、従来から公
知の種々の溶融成形法により、種々の形状に成形される
。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形な
どの方法が挙げうれ、自動車用部品、電機器具、電機部
品をはじめとする広い用途に利用される。
知の種々の溶融成形法により、種々の形状に成形される
。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形な
どの方法が挙げうれ、自動車用部品、電機器具、電機部
品をはじめとする広い用途に利用される。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、本発明の方法において、結晶化度および極限粘度〔η
〕は次の方法により測定した。。
、本発明の方法において、結晶化度および極限粘度〔η
〕は次の方法により測定した。。
結晶化度:26℃でX線回折法により測定した。
極限粘度:135°Cのデカリンにて求めた。
実施例1
ポリアセタール系樹脂〔ポリプラスチック社製、デュラ
コンM25−01、MFR2,76g/ + 0m1n
)とエチレン−ブテン−1共重合体〔エチレン含量90
モ/I/%、(η) L75 dA?/g %密度0.
88g/C1n3、結晶化度17%)100重量部に無
水マレイン酸を0.9重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン−ブテン−1共重合体〔
〔η〕1.48 cll/g 1.密度Q、83 g
/(ニア716、結晶化度16%)t−表1に示す割合
でプレンダーを用いて混合し、トライブレンド品を調製
した。このトライブレンド組成物をL/D=28.25
mmφ1軸押出機に供給し、190°C% 50 rp
mで1回通過させて混練し、造粒した。造粒したペレッ
トを80’Cで24時間乾燥後、東芝l5−5Q射出成
形機にて物性試験片を作成したg続いて、下記の方法に
より物性評価を行なった。
コンM25−01、MFR2,76g/ + 0m1n
)とエチレン−ブテン−1共重合体〔エチレン含量90
モ/I/%、(η) L75 dA?/g %密度0.
88g/C1n3、結晶化度17%)100重量部に無
水マレイン酸を0.9重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン−ブテン−1共重合体〔
〔η〕1.48 cll/g 1.密度Q、83 g
/(ニア716、結晶化度16%)t−表1に示す割合
でプレンダーを用いて混合し、トライブレンド品を調製
した。このトライブレンド組成物をL/D=28.25
mmφ1軸押出機に供給し、190°C% 50 rp
mで1回通過させて混練し、造粒した。造粒したペレッ
トを80’Cで24時間乾燥後、東芝l5−5Q射出成
形機にて物性試験片を作成したg続いて、下記の方法に
より物性評価を行なった。
MFR: ASTM D−1238−79に従って、1
90°C12160gで測定した。
90°C12160gで測定した。
曲げ試験’ 3.2mm厚みの試験片を用い、ASTM
D−790−8[]により、曲げ弾性率F M (kg
/crn勺、曲げ強度F S (kg/an2)を測定
した。
D−790−8[]により、曲げ弾性率F M (kg
/crn勺、曲げ強度F S (kg/an2)を測定
した。
アイゾツト衝撃強度:3.2mm厚みの試験片を用い、
ASTM D−256により、23°Cノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強度(kq−CW/cIh)を測定した。
ASTM D−256により、23°Cノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強度(kq−CW/cIh)を測定した。
層状剥離性:射出試験片(+ 23mmX +2.7m
mX3、jmm)を折り曲げ、層状剥離性を目視で判定
した。
mX3、jmm)を折り曲げ、層状剥離性を目視で判定
した。
その結果を表1に示した。
実施例2ないし8、比較例3.4
表1に示した変性α−オレフィン系重合体を表1に示す
割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド物を
調製し、物性を測定した。その結果を表1に示した。
割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド物を
調製し、物性を測定した。その結果を表1に示した。
実施例9
表1に示す2種の変性α−オレフィン系重合体を表1に
示す割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド
物を調製し、物性を測定した。
示す割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド
物を調製し、物性を測定した。
その結果を表1に示した。
実施例10ないし12
表1に示す変性α−オレフィン系重合体と未変性α−オ
レフィン系重合体を表1に示す割合で用いる他は実施例
1と同様の方法でブレンド物を調製し、物性を測定した
。その結果を表1に示した。
レフィン系重合体を表1に示す割合で用いる他は実施例
1と同様の方法でブレンド物を調製し、物性を測定した
。その結果を表1に示した。
実施例13
ポリアセター)’7F−樹脂〔デュポン社製、デルリン
100、MFR2,29’g/10rr、in)を表1
に示ヲ゛割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレ
ンド物を調製し、物性を測定した。その結果を表1に示
した。
100、MFR2,29’g/10rr、in)を表1
に示ヲ゛割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレ
ンド物を調製し、物性を測定した。その結果を表1に示
した。
比較例1.2
ポリアセター/I/系樹脂単独の物性を評価し、表1に
示した。
示した。
比較例5ないし9
表1に示す未変性α−オレフィン系重合体を表1に示す
割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド物を
調製し、物性を測定した。その手続補正書(自発) 昭和58年5月72日 特許庁長官 若 杉和夫 殿 2 発明の名称 ポリアセタール系樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (588)三井石油化学工業株式会社 代表者中野精紀 4代理人〒100 東京都千代田区霞が関三丁目2番5号 5 補正命令の日付 補正の内容 (1)明細書第6頁8行の「を例示することができる。
割合で用いる他は実施例1と同様の方法でブレンド物を
調製し、物性を測定した。その手続補正書(自発) 昭和58年5月72日 特許庁長官 若 杉和夫 殿 2 発明の名称 ポリアセタール系樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (588)三井石油化学工業株式会社 代表者中野精紀 4代理人〒100 東京都千代田区霞が関三丁目2番5号 5 補正命令の日付 補正の内容 (1)明細書第6頁8行の「を例示することができる。
」の次に、「また、該アセタール樹脂はソノ分子末端が
エーテル結合、エステル結合などに変換されていてもよ
い。」を加入する。
エーテル結合、エステル結合などに変換されていてもよ
い。」を加入する。
(2)明細書第25頁の表1(続き)の中の「実施例1
5」の欄を次のように訂正する。
5」の欄を次のように訂正する。
Claims (1)
- (1) ポリアセタール系樹脂(Nおよび変性α−オ
レフィン系重合体(B)を含む組成物であって、〔1〕
該組成物中の変性α−オレフィン系重合体(B)の
割合が該ポリアセタール系樹脂(A)100重量部に対
して1ないし200重量部の範囲にあること、 〔11〕 該変性α−オレフィン系重合体(B)が、
α−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤α
−オレフィン系重合体100重量部に対して不飽和力μ
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなる変性α−オレフ
ィン系重合体であること、 を特徴とするポリアセタール系樹脂組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8014483A JPS59204652A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | ポリアセタ−ル系樹脂組成物 |
DE8484104979T DE3485517D1 (de) | 1983-05-10 | 1984-05-03 | Zusammensetzung von acetalharz. |
US06/606,613 US4556690A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-03 | Acetal resin composition |
EP84104979A EP0124879B1 (en) | 1983-05-10 | 1984-05-03 | Acetal resin composition |
CA000453669A CA1248258A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-07 | Acetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8014483A JPS59204652A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | ポリアセタ−ル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59204652A true JPS59204652A (ja) | 1984-11-20 |
JPH0312583B2 JPH0312583B2 (ja) | 1991-02-20 |
Family
ID=13710071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8014483A Granted JPS59204652A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | ポリアセタ−ル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59204652A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5236988A (en) * | 1989-09-26 | 1993-08-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Engineering plastic composition and articles made of the same |
US5942568A (en) * | 1994-10-24 | 1999-08-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene with polyolefin prepared from single site catalyst |
US6221946B1 (en) | 1996-04-23 | 2001-04-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene resin composition |
JP2014070146A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nitta Ind Corp | プラスチック歯車 |
-
1983
- 1983-05-10 JP JP8014483A patent/JPS59204652A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5236988A (en) * | 1989-09-26 | 1993-08-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Engineering plastic composition and articles made of the same |
US5942568A (en) * | 1994-10-24 | 1999-08-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene with polyolefin prepared from single site catalyst |
US6221946B1 (en) | 1996-04-23 | 2001-04-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene resin composition |
JP2014070146A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nitta Ind Corp | プラスチック歯車 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0312583B2 (ja) | 1991-02-20 |
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