JPS60149650A - ポリアセタ−ル系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は剛性、曲げ強度、耐衝撃性、耐熱性に優れ、層
状ハクリがなく、かつ成形性に優れたポリアセタール系
樹脂組成物の製造方法に関する。

ポリアセクール系樹脂は、耐熱特性、機械的特性に優れ
ていることから、エンジニアリングプラスチックスとし
て大きな需要が期待されている。ポリアセタール系樹脂
は機械的性質の温度依存性が小さいので、広範な温度条
件下での使用が可能であるという特徴を有しているが、
しかしと（にノツチ付衝撃強度が小さく、成形時の残留
応力や微細な傷が存在すると、破壊が起こり易いという
欠点があり、歯車、ボルト、ナツトなどの機械部品や複
雑な形状の成形品の成形には適していなかった。したが
って、ポリアセクール系樹脂の需要を拡大するためには
、その耐衝撃性を改善することが強く要望されている。

従来、ポリアセクール系樹脂の耐衝撃性など物性を改善
しようとする試みは数多く提案されている。たとえば、
特公昭４５−１２６７４号公報および特公昭４５−１８
０２３号公報には不飽和ゴム類を配合する方法、特公昭
４１−２７３０号公報、特公昭４２−１９４９８号公報
、特公昭４３−２０３７６号公報、特開昭４８−１５９
５４号公報、特開昭４９−４０３４６号公報、特開昭５
０−１０３５５６号公報には、ポリエチし・ン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン弾性
共重合体、α−オレフィン重合体とエチレン・ビニルモ
ノマー共重合体からなる混合物、ポリオレフィンなどの
α−オレフィン系重合体を配合する方法、特公昭４３−
２２６６９号公報、特公昭４３−６１３４号公報、特公
昭４５−２６２３１号公報、特公昭４５−１８０２３号
公報には、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体の鹸化物または鹸化アセタール化物
、エチレン・　（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
α−オレフィン・α、β−不飽和カルボン酸共重合体の
金属中和塩などの極性基含有α−オレフィン共重合体を
配合する方法、などが提案されている。これらの方法の
うちで、第一番目の不飽和ゴム類を配合する方法ではポ
リアセクール系樹脂の耐熱性および耐候性を著しく低下
さ・Ｕるという欠点があり、第二番目のα−オレフィン
系重合体を配合する方法ではポリアセタール系樹脂と該
α−オレフィン系重合体との親和性が劣るので組成物を
溶融混練しても層状に剥離し易く、機械的強度の十分な
組成物が得られないという欠点があり、また第三番目の
極性基含有α−オレフィン共重合体を配合する方法では
耐衝撃性・を改善することができるが不十分であり、特
にノツチ付きアイゾツト衝撃強度はあまり改善されない
という欠点がある。

本発明者は、優れた性能のポリアセクール系樹脂組成物
の開発について鋭意検耐した結果、ポリアセタール系樹
脂に特定の変性α−オレフィン系重合体を溶融混合して
組成物とし、これを所定温度で加熱するごとにより、耐
衝撃性が著しく改善され耐熱特性、機械的特性および成
形性に優れたポリアセクール系樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

本発明を概説すれば、本発明はポリアセクール系樹Ｊｌ
ｌ（Ａ）および変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）を溶
融混合して得た組成物であって、　゛（ｉ）該組成物中
の変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）の割合が該ポリア
セタール系樹脂（Ａ）１００重量部に対してｌないし２
００重量部の範囲にあり、 （ｉｉ　）該変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）が、α
−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤α−
オレフィン系重合体１００重合体に対して不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位を０．０１ないし１０重
量部の範囲でグラフト共重合体してなる変性α−オレフ
ィン系重合体、であるもの（Ｃ）を、５０℃以上２００
℃以下の温度で少な（とも３０分以上加熱することを特
徴とするポリアセクール系樹脂組成物（Ｄ）の製造方法
、を発明の要旨とするものである。

本発明に使用する組成物（Ｃ）に配合されるポリアセク
ール系樹脂（Ａ）は、ホルムアルデヒド、トリオキサン
、テトラオキサン等の単独重合体またはこれの２種以上
からなる共重合体、または該単量体と環状エーテル、環
状エステルあるいはビニル化合物との共重合体をも包含
する。ここで、該環状エーテルとしては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、オキサシクロブタンおよび
ｌ、３＝ジオキソランなどを例示することができ、環状
エステルとしては、β−プロピオラクトン、Ｔ−ブチロ
ラクトンなどを例示することができる。

また、該アセタール樹脂はその分子末端がエーテル結合
、エステル結合などに変換されていてもよい。該ポリア
セクール樹脂としては、その主鎖中にオキシメチレン単
位を通常８０モル％以上含有するものが使用され、さら
に好ましくは９０モル％含有するものが使用され、その
メルトフローレートＭＦＲ（１９０″Ｃ１２１６０ｇ　
、　Ａ　Ｓ　ＴＭ　０１２３Ｂ−７９）が通’ｉ’ｆ＋
　０　、１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ　、好ましくは０
．２ないし３０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲のものが使用され
る。

本発明に使用する組成物（Ｃ）に配合される変性α−オ
レフィン系重合体（Ｂ）は、α−オレフィン成分単位を
主成分として含有する基剤α−オレフィン系重合体１０
０ｉｔ１部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体
成分単位を０．０１ないし１０重量部の範囲でグラフト
共重合させたものであることが必要であり、さらには０
．０５ないし５重量部の範囲でグラフト共重合させたも
のであることが好ましい。ここで、該変性α−オレフィ
ン系重合体中の該不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位のグラフト割合が０．０１重量部より小さくなる
と、ポリアセタール系樹脂組成物の衝撃強度が低下し、
さらに層状剥離する。またグラフト割合が１０重量部よ
り大きくなると、該グラフト変性物の架橋度が増大する
ので、ボリアセタヘール系樹脂に配合しても組成物の耐
衝撃性を改善する効果が低下するようになる。該変性α
−オレフィン系重合体は、その結晶化度が通常１ないし
８５％、好ましくは２ないし８０％の範囲にあり、その
１３５℃のデカリンにおける極限粘度〔η〕が通常０．
５ないし１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７ないし５　ｄ！
　／　Ｈの範囲である。

該変性α−オレフィン系重合体を構成するグラフトモノ
マー成分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、エンドシス−
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸（ナジック酸■）、メチル−エンドシス−ビ
シクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸（メチルナジック酸■）などの不飽和ジカルボ
ン酸、該不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル、アミ
ド、イミド、ハライドなどの不飽和カルボン酸の誘導体
が挙げられ、具体的には無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水ナジック酸、無水メチルナジック酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、シ
トラコン酸ジメチル、マレイミド、塩化マレニルなどが
例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸また
はその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジ
ック酸またはこれらの酸無水物が好適である。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをα−オレフィン系重合体にグラフト共重
合して前記変性α−オレフィン系重合体を製造するには
、従来から公知の方法が採用される。たとえば、該α〜
オレフィン系重合体を溶融させグラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解さ
せグラフトモノマーを添加してグラフ１−共重合させる
方法がある。いずれの場合にも前記グラフトモノマーを
効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始
剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト
反応は通常６０ないし３５０℃の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、該α−オレフィン系重合体１
００重量部に対して通常０．０１ないし２０重量部の範
囲である。ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド
、有機ベルエステル、アゾ化合物などを例示することが
できる。

該変性α−オレフィン系重合体を構成するα−オレフィ
ン系重合体は、α−オレフィン成分単位を主成分とする
非晶性ないし低結晶性の重合体、α−オレフィン成分単
位を主成分とする結晶性の重合体のいずれかであっても
よい。該基剤α−オレフィン系重合体が非晶性ないし低
結晶性のα−オレフィン系弾性重合体である場合に、該
α−オレフィン系弾性重合体はα−オレフィン成分単位
を主成分とする非晶性又は低結晶性の弾性重合体であり
、二成分以上のα−オレフィン成分単位のみから構成さ
れている場合もあるし、α−オレフィン成分の他に少量
成分のジエン成分単位を含有していても差しつかえない
。該基剤α−オレフィン系弾性重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位の含有率は通常８０モル％以上、好ま
しくは８５モル％以上の範囲であり、ジエン成分単位の
含有率が通常Ｏないし２０モル％、好ましくは０ないし
１５モル％の範囲である。該基剤α−オレフィン系弾性
重合体の他の物性は、結晶化度が通常２０％以下、好ま
しくは１９ないし１％の範囲にあり、１３５℃デカリン
におりる極限粘度〔η〕が通常０．５ないし７　ｄｉ　
／　ｇ、好ましくは０．７ないしＪｒｄ１／ｇの範囲に
あり、ガラス転移温度は通常０℃以下、好ましくは一１
０’ｃ以下の範囲にある。ここで、構成成分のα−オレ
フィン成分単位としては、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、■−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、■−デセン、１−ドデセン
などを例示することができ、ジエン成分単位としては１
，４−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、２，５−ツルボナシエンな
どの非共役ジエン成分、ブタジェン、イソプレン、ピペ
リレンなどの共役ジエン成分などを例示することができ
る。該基剤α−オレフィン系弾性重合体としては、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重
合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、
エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オク
テン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体、プロピ
レン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重
合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体
、プロピレン・ｌ−オクテン共重合体、プロピレン・Ｉ
−デセン共重合体、プロピレン・１−ドデセン共重合体
などのα−オレフィン弾性共重−合体、エチレン・プロ
ピレン・１，４−ヘキサジエン共１体、エチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体
、エチレン・プロピレン・２．５−ツルボナシエン共重
合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共
重合体、エチレン・ｌ−ブテン・１．４−ヘキサジエン
共重合体、エチレン・ｌ−ブテン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体などのα−オレフィン・非共役
ジエン弾性共重合体などを例示することができる。該基
剤α−オレフィン系弾性重合体と前記不ｒｄ和カルボン
酸またはその誘導体とを前記方法によって反応させるこ
とにより、変性α−オレフィン系弾性重合体が得られる
。

該変性α−オレフィン系弾性重合体の物性は、その結晶
化度が通常２０％以下、好ましくは１ないし１９％の範
囲にあり、その１３５℃デカリンにおける極限粘度〔η
〕が通常０．５ないし７〃／ｇ、好ましくは０．フない
し５ｄｌ／ｇの範囲にあり、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が通常１．５ないし３０、好ましくは２．０ないし
２５の範囲にあり、ガラス転移温度が通常０℃以下、好
ましくは一１０℃以下である。

該変性α−オレフィン系重合体を構成する基剤α−オレ
フィン系重合体が結晶性のα−オレフィン系重合体であ
る場合に、該α−オレフィン系重合体はα−オレフィン
成分単位を主成分とする結晶性の重合体であり、１種も
しくは２種以上のα−オレフィン成分単位のみから構成
されている場合もあるし、α−オレフィン成分単位の他
に少量の極性ビニルモノマー成分単位を含有していても
差しつかえない。該基剤結晶性α−オレフィン系重合体
を構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常６０
モル％以上、好ましくは７０ないし９９モル％の範囲で
あり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場合にはその
含有率は通常０ないし４０モル％、好ましくは０ないし
３０モル％の範囲である。

該基剤結晶性α−オレフィン系重合体の物性は、結晶化
度が通常３０％以上、好ましくは８０ないし３５％の範
囲にあり、１３５℃デカリンにおける極限粘度〔η〕が
通′Ｗｓ０．５ないし７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７な
いし５Ｌ１１／ｇの範囲にあり、融点は通常６０ないし
３００℃、好ましくは８０ないし２８０℃の範囲にある
。ここで、構成成分のα−オレフィン成分単位としては
、エチレン、プロピレン、■−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、■−オクテ
ン、１−デセン、ｌ−ドデセンなどを例示することがで
き、また前記極性ビニルモノマー成分単位上しては酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリル酸の種々の金属塩
、メタクリル酸の種々の金属塩などを例示することがで
きる。該基剤結晶性α−オレフィン系重合体としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリｌ−ブテン、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−
ペンテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体、エチレン・ｌ−オクテン共重合体、エチレ
ン・１−デセン共重合体、エチレン・１−ドデセン共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・　（
メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・　（メタ
）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸
塩共重合体などを例示する・ことができる。該基剤結晶
性α−オレフィン系重合体と前記不飽和カルボン酸また
はその誘導体とを前記方法によって反応させることによ
り、変性結晶性α−オレフィン系重合体が得られる。　
該変性結晶性α−オレフィン・系弾性重合体の物性は、
その結晶化度が８５ないし３０％の範囲、好ましくは８
０ないし３５％の範囲にあり、その１３５℃デカリンに
お４Ｊる極限粘度〔η〕が通常０．５ないし７ｄｌ／ｇ
、好ましくは０．７ないし５　ｄｌ　／　ｇの範囲にあ
り。

その分子量分布（Ｔｒｗ／Ｍｎ）が通常１．５ないし３
０、好ましくは２．０ないし２５の範囲にあり、その融
点。

が通常６０ないし３００℃、好ましくは８ｏないし２８
０℃の範囲にある。

本発明で使用する組成物（Ｃ）において、前記ポリアセ
クール系樹Ｊ１１（Ａ）の１００重量部に対する前記変
性α−オレフィン系重合体（Ｂ）の配合割合は１ないし
２００重量部の範囲にあることが必要であり、さらに好
ましくは５ないし１００重量部、とくにＩＩｆましくは
１０ないし８０重量部の範囲である。

前記変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）の配合割合が２
００重量部より多くなると、ポリアセタール系樹脂組成
物（Ｄ）の剛性、曲げ強度が低下するようになり、１重
量部より少なくなると、該組成物（Ｄ）の耐衝撃性が低
下するようになる。

本発明に使用する組成物（Ｃ）には、前述のポリアセク
ール系樹脂（Ａ）および変性α−オレフィン系重合体（
Ｂ）の必須成分の他に、樹脂成分として未変性のα−オ
レフィン系重合体を配合することもできる。α−オレフ
ィン系重合体としては、変性α−オレフィン系重合体の
基剤樹脂として例示した非晶性ないし低結晶性のα−オ
レフィン系弾性重合体または結晶性のα−オレフィン系
重合体を使用することができる。α−オレフィン系重合
体としＣは、変性α−オレフィン系重合体の基剤α−オ
レフィン系重合体と同種のα−オレフィン系重合体を配
合することもできるし、異類のα−オレフィン系重合体
を配合することもできる。その際の該α−オレフィン系
重合体の配合割合は前記変性α−オレフィン系重合体（
Ｂ）　１００重量部に対して通常１ないし１０００重量
部、好ましくは１０ないし５００重量部の範囲であり、
がっ前記変性α−オレフィン系重合体および該α−オレ
フィン系重合体の合計量に対するグラフト共重合成分の
不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位の含有量が
通常０．０１ないし８重里％、好ましくは０．０５ない
し５重量％の範囲である。

本発明に使用する組成物（Ｃ）は、後述の方法により構
成成分を溶融混練することにより調製される。該組成物
（Ｃ）においては、ポリアセタール系樹脂からなるポリ
アセタールマトリックスと変性α−オレフィン系重合体
、場合によっては該変性α−オレフィン系重合体および
α−オレフィン系重合体からなる変性重合体マトリック
スとが相互に密接に接着した微細粒子として分散してい
る。該組成物（Ｃ）を構成する分散微細粒子の大きさは
通常ｌＯμ以下、好ましくは５ないし０．１μ、とくに
好ましくは３ないし０．２μの範囲である。

本発明に使用する組成物（Ｃ）には、前記必須の二成分
の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護
剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、
増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、
染料、およびカーボンブラック、アスベスト、ガラス繊
維、チタン酸カリウィスカー、雲母、カリオン、クルジ
、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配合すること
も可能である。さらに、本発明に使用する組成物（Ｃ）
には、その物性を損わない範囲において他の重合体を配
合することもできる。これらの添加剤の配合割合は適宜
の範囲である。

本発明に使用する組成物（Ｃ）は、種々の方法で溶融混
合することにより調製される。たとえば必須の二成分の
１部を予備混合した後に、残余の成分と混合したり、一
括してすべての必須の二成分を混合物する方法が挙げら
れる。また、これらの任意の段階で必要に応じて前記添
加剤、たとえば酸化防止剤などを添加することもできる
。あらかじめ、成分樹脂中に添加することもできる。

上記溶融混合物は例えば−軸スクリユー押出機、二軸ス
クリュー押出機、パンバリーミキザー、シエルブレンダ
ーなどのような装置を使用する既知の方法によって行う
ことができる。これらの方法によって組成物（Ｃ）は種
々の形状で（ｚＩられるが、押出機によってベレット状
に造粒することが好ましい。

本発明は上記の溶融混合によって得られる組成物（Ｃ）
を更に加熱処理するものである。加熱処理温度は５０℃
以上２００°Ｃ以下であり、好ましくは８０ないし１７
０℃である。加熱温度が２００”ｃを越えると混合物の
分解が著しく、さらに着色する欠点がある。また５０℃
未満では本発明の効果を充分に発揮しないか又は発揮す
るのに極端に長時間の熱処理が必要となる。

加熱処理時間は少なくとも３０分であることが必要であ
り、好ましくは１時間以上である。加熱処理時間は加熱
温度によって変わり、一般に高温度になるほど、短時間
で済む。加熱は通常とり得る方法によって遂行すること
ができる。これらは、例えば、電熱器による加熱、高周
波加熱、温風加熱などが挙げられるが、これらの内では
、温風加熱によるのが好ましい。加熱時の雰囲気は不活
性ガス雰囲気下であることがより好ましいが、必ずしも
これに限る必要はない。

本発明によって得られるポリアセクール系樹脂組成物（
Ｄ）はその剛性、耐衝撃性、耐熱性、成形性などの諸性
質に優れている。その中でも、組成物（Ｃ）を製造する
に際して、（Ｂ）成分および一部のポリアセタール系樹
脂（Ａ）成分を予備的に溶融混合した予備混合物に、残
余のポリアセクール系樹脂（Ａ）成分を溶融混合するこ
とによって得られる組成物（Ｃ）を加熱処理したものは
とくにその性質が優れている。

本発明の方法により得られるポリアセクール系樹脂組成
物（Ｄ）の溶融流動性〔メルトフローレート（ＭＦＲ，
’　１９０℃、２１６０ｇ荷重）〕は、通通常、１ない
し５０ｇ／１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．２ないし３０
ｇ／１０ｍ１ｎの範囲である。

本発明により得られるポリアセクール系樹脂組成物（Ｄ
）は、従来から公知の種々の溶融成形法により、種々の
形状に成形される。たとえば射出成形、押出成形、圧縮
成形、発泡成形などの方法が挙げられ、自動車用部品、
電機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利用され
る。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、本発明の方法において、結晶化度および極限粘度〔η
〕は次の方法により測定した。

結晶化度：２３℃でＸ線回折法により測定した。

極限粘度：１３５℃のデカリンにてめた。

実施例１〜３ ポリアセクール系樹脂〔ポリプラスチック社製、ジュラ
コンＭ　２５−０１、Ｍ　Ｆ　Ｒ２，７６ｇ／１０ｍ１
ｎ　）とエチレン−ブテン−１共重合体（エチレン含量
９０モル％、（η）　１．７５ｄｌ／ｇ、　ＶＢＢＯ２
８８ｇ／ｅＩａ、結晶化度１７％〕１００重量部に無水
マレイン酸を０．９重量部グラフト共重合した無水マレ
イン酸グラフト変性エチレン−ブテン−１共重合体〔〔
η〕１．４８ｄｌ／　ｇ　、　ＶＢＢＯ２８８ｇ／ｃＪ
、結晶化度１６％〕を表１に示す割合でブレンダーを用
いて混合し、トライブレンド品を調製した。このトライ
ブレンド組成物をｌ／Ｄ＝２８．２５ｍｍφｌ軸押出機
に供給し、１９０℃、５０ｒｐｍで１回通過されて混練
し、造粒した。造粒したペレットを窒素雰囲気下１００
℃で２０時間温風処理した後、東芝ｌ５−５０射出成形
機にて物性試験片を作成した。続いて、下記の方法によ
り物性評価を行なった。

ＭＦＲ？　ＡＳＴＭ　１＋　１２３８−７９に従って、
１９０℃、２１６０ｇで測定した。

曲げ試験：　３．２ｍｍ厚みの試験片を用い、Ａ　Ｓ　
ＴＭ　Ｄ　７９０−８０により、曲げ弾性率ＦＭ　（ｋ
ｇ／ｃ＋ａ）　、曲げ強度Ｆｓ（ｋｇ／　ａｎｔ　）を
測定した。

アイゾツト衝撃強度：３．２ｍｍ厚みの試験片を用い、
ＡｓＴＭＤ２５６により、２３℃ノツチイ」きアイゾツ
ト衝撃強度（ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）を測定した。

層状剥離性：射出試験片（１２３ｍｍ　Ｘ　１２．７ｍ
ｍ文３．２ｍｍ　）を折り曲げ、１石状剥離性を目視で
判定した。

その結果を表１に示した。

実施例４〜６ 実施例３と同様ブレンド物を調製し、表１に示す加熱条
件で処理する他は、実施例３と同様に評価した。その結
果を第１表に示した。

実施例７〜１１、比較例４．５ 表１に示した変性α−オレフィン系重合体を表１に示す
割合で用いる他は、実施例１と同様の方法でブレンド物
を調製後、加熱処理して物性を測定した。その結果を第
１表に示した。

実施例１２ 表１に示す２種の変性α−オレフィン系重合体を表１に
示す割合で用いる他は実施例１と同様の方法でブレンド
物を調製し、物性を測定した。

その結果を第１表に示した。

実施例１３ないし１５ 表１に示す変性α−オレフィン系重合体と未変性α−オ
レフィン系重合体を表１に示す割合で用いる他は実施例
１と同様の方法でブレンド物を調製し、物性を測定した
。その結果を第１表に示した。

実施例１６ ポリアセクール系樹脂〔ポリプラスチック社製、ジュラ
コンＭ９０−０１　、　Ｖ　Ｆ　Ｒ９，０７ｇ／１０ｍ
１ｎ　）を表１に示す割合で用いる他は実施例１と同様
の方法でブレンド物を調製し、物性を測定した。その結
果を第１表に示した。

比較例１．２ ポリアセクール系樹脂単独品を表１の条件で加熱処理し
、物性を評価した。結果を第１表に示した。

比較例３ 実施例３と同様のブレンド物を調製し、加熱しないで物
性を評価した結果を第１表に示した。

比　較　例　６ないし１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１ポリアセクール系樹脂絆歯物（Δ）および変性α
   −オレフィン系重合体（Ｂ）を溶融混合して得た組成物
   であって、 （ｉ）該組成物中の変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）
   の割合が該ポリアセタール系樹脂（Ａ）　１００ｆｆｉ
   １部に対して■ないし２００重量部の範囲にあり、 （ｉｉ　）該変性α−オレフィン系重合体（Ｂ）が、α
   −オレフィン成分単位を主成分として含誘導体成分単位
   を０．Ｏｌないし１０重量部の範囲でグラフト共重合体
   してなる変性α−オレフィン系重合体、 であるもの（Ｃ）を５０℃以上２００℃以下の温度で少
   なくとも３０分以上加熱することを特徴とするポリアセ
   クール系樹脂組成物（Ｄ）の製造方法。